静电充电部件、静电充电装置、处理盒以及成像装置的制作方法

文档序号:2742933阅读:370来源:国知局
专利名称:静电充电部件、静电充电装置、处理盒以及成像装置的制作方法
技术领域
本发明涉及静电充电部件、静电充电装置、处理盒以及成像装置。

背景技术
近年来,成像装置,尤其是打印机和复印机,已经得到广泛应用,并且关于这种图像装置的各种构成部分的技术也广泛普及。在这些成像装置中,采用电子照相法的成像装置通过使用静电充电装置来对图像保持部件进行静电充电,从而在经过静电充电的图像保持部件上形成静电潜像,该静电潜像的电势与周围的电势不同。这样形成的静电潜像用含有调色剂的显影剂进行显影,并最终被转印到记录材料上。最近,集成有成像装置的构成部件(包括图像保持部件和静电充电装置)的处理盒已经在市场上占主导地位。通过将这种处理盒组装到成像装置中,成像装置可安装有多个构成部件(包括图像保持部件和静电充电装置)作为单一单元,从而使得对成像装置的维护管理变得简单。
静电充电装置为具有对图像保持部件进行静电充电的功能的装置,并且其可粗略地分为两类充电装置,即接触充电方式的充电装置,其与图像保持部件直接接触,并对该图像保持部件进行静电充电;以及非接触充电方式的充电装置,其不与图像保持部件直接接触,而是通过在图像保持部件的附近产生电晕放电等来对图像保持部件进行静电充电。在非接触充电方式的充电装置中,可能会存在由于放电而形成诸如臭氧 和氮氧化物之类的副产物的情况。因此,近年来采用接触充电方式的充电装置的数量已经增加。
采用接触充电方式的静电充电装置安装有诸如静电充电辊之类的静电充电部件,该静电充电部件与图像保持部件的表面直接接触,并随着图像保持部件表面的运动而同步旋转,从而赋予图像保持部件以静电荷。所述静电充电辊(例如)由基材和形成于该基材的外周表面上的导电性弹性层构成。
为了改善在图像保持部件的静电充电过程中静电充电部件的充电均一性,(例如)在日本专利No.2649162中对能够构成表面层(其设置在充电辊的导电性弹性层的外周表面上)的材料进行了研究。另一方面,为了抑制在使用静电充电辊期间所产生的噪音,在(例如)日本专利No.3024248中提出了在静电充电部件的表面层上设置凹凸的方法。
同样为了改善静电充电装置的充电均一性,人们对能够构成设置在静电充电部件表面上的表面层的树脂成分进行了研究,并且在(例如)专利文献JP-A-11-7177中提出了达到上述目的的方法。


发明内容
本发明所要解决的问题是获得可确保具有优异的静电充电均一性并具有突出的长期的静电充电维持能力的静电充电部件,并且还提供分别组装有这种静电充电部件的静电充电装置、处理盒以及成像装置。
根据本发明的第一方面,提供这样一种静电充电部件,其包括基材;以及含有多孔填料和树脂的最外层,其中所述最外层的凝胶率(gel fraction)为至少约50%、且其表面粗糙度Rz为约2μm至约20μm。
根据本发明的第二方面,提供在本发明的第一方面中所述的静电充电部件,其中所述最外层含有聚酰胺树脂作为主要组分,并且还含有选自由聚乙烯醇缩醛树脂、聚酯树脂、酚醛树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂和苯并胍胺树脂组成的组中的至少一种材料。
根据本发明的第三方面,提供在本发明的第二方面中所述的静电充电部件,其中所述聚酰胺树脂为醇溶性聚酰胺树脂。
根据本发明的第四方面,提供在本发明的第三方面中所述的静电充电部件,其中所述醇溶性聚酰胺树脂为N-烷氧基甲基化尼龙。
根据本发明的第五方面,提供在本发明的第四方面中所述的静电充电部件,其中所述N-烷氧基甲基化尼龙为N-甲氧基甲基化尼龙。
根据本发明的第六方面,提供在本发明的第一方面中所述的静电充电部件,其中所述多孔填料为选自由聚酰胺树脂、丙烯酸树脂和碳酸钙组成的组中的至少一种物质。
根据本发明的第七方面,提供在本发明的第一方面中所述的静电充电部件,其中所述最外层为通过使用酸性热活化催化剂进行交联反应而形成的层。
根据本发明的第八方面,提供一种静电充电装置,其包含静电充电部件,该静电充电部件包括基材,以及含有多孔填料和树脂的最外层,其中所述最外层的凝胶率为至少约50%、且其表面粗糙度Rz为约2μm至约20μm。
根据本发明的第九方面,提供在本发明的第八方面中所述的静电充电装置,其还包括用于清洁所述静电充电部件的表面的清洁部件。
根据本发明的第十方面,提供在本发明的第九方面中所述的静电充电装置,其中所述清洁部件包括含有泡沫材料的弹性层。
根据本发明的第十一方面,提供一种处理盒,其包括图像保持部件以及对所述图像保持部件进行静电充电的静电充电部件,所述静电充电部件包括基材,以及含有多孔填料和树脂的最外层,其中所述最外层的凝胶率为至少约50%、且其表面粗糙度Rz为约2μm至约20μm。
根据本发明的第十二方面,提供在本发明的第十一方面中所述的处理盒,其还包括用于清洁所述静电充电部件的表面的清洁部件。
根据本发明的第十三方面,提供在本发明的第十二方面中所述的处理盒,其中所述清洁部件包括含有泡沫材料的弹性层。
根据本发明的第十四方面,提供一种成像装置,包括图像保持部件;静电充电部件,其对所述图像保持部件进行静电充电;潜像形成单元,其在所述图像形成部件的表面上形成潜像;以及显影单元,其用调色剂对形成于所述图像保持部件的表面上的潜像进行显影以形成调色剂图像,其中所述静电充电部件包括基材、以及含有多孔填料和树脂的最外层,所述最外层的凝胶率为至少约50%、且其表面粗糙度Rz为约2μm至约20μm。
根据本发明的第十五方面,提供在本发明的第十四方面中所述的成像装置,其还包括用于清洁所述静电充电部件的表面的清洁部件。
根据本发明的第十六方面,提供在本发明的第十五方面所述的成像装置,其中所述清洁部件包括含有泡沫材料的弹性层。
根据本发明的第一方面,相对于未组装有本发明构造的情况,所述静电充电部件具有优异的静电充电均一性和长期静电充电维持能力。
根据本发明的第二方面,相对于未组装有本发明构造的情况,所述静电充电部件具有相当优异的静电充电均一性和长期静电充电维持能力。
根据本发明的第三方面,与使用不同于醇溶性聚酰胺树脂的其它聚酰胺树脂时的情况相比,可使用更为简单的涂膜形成方法(如浸涂法)来形成所述最外层。
根据本发明的第四方面,与使用不同于N-烷氧基甲基化尼龙的其他醇溶性聚酰胺树脂时的情况相比,所述静电充电部件具有相当优异的长期静电充电维持能力。
根据本发明的第五方面,与使用不同于N-甲氧基甲基化尼龙的其他N-烷氧基甲基化尼龙时的情况相比,所述静电充电部件具有相当优异的长期静电充电维持能力。
根据本发明的第六方面,与所使用的多孔填料材料并非聚丙烯酰胺树脂、丙烯酸树脂或碳酸钙中的至少一种物质时的情况相比,所述静电充电部件可显示出优异的静电充电均一性以及突出的长期静电充电维持能力。
根据本发明的第七方面,与所述最外层是通过使用不同于热活化催化剂的其他催化剂进行交联反应而形成的层时的情况相比,用于形成所述最外层的组合物的存储稳定性可得到提高。
根据本发明的第八方面,与未组装有该构造的情况相比,所述静电充电装置具有优异的静电充电均一性和长期静电充电维持能力。
根据本发明的第九方面,与未组装有该构造的情况相比,所述静电充电装置具有相当优异的静电充电均一性和长期静电充电维持能力。
根据本发明的第十方面,与清洁部件不具有通过包含泡沫材料而形成的弹性层时的情况相比,所述静电充电装置具有相当优异的静电充电均一性。
根据本发明的第十一方面,与未组装有该构造的情况相比,所述处理盒具有优异的静电充电均一性和长期静电充电维持能力。
根据本发明的第十二方面,与未组装有该构造的情况相比,所述处理盒具有相当优异的静电充电均一性和长期静电充电维持能力。
根据本发明的第十三方面,与清洁部件不具有通过包含泡沫材料而形成的弹性层时的情况相比,所述处理盒具有相当优异的静电充电均一性。
根据本发明的第十四方面,与未组装有该构造的情况相比,所述成像装置可显示出优异的静电充电均一性以及突出的长期静电充电维持能力,并可长期确保形成高质量的图像。
根据本发明的第十五方面,与未组装有该构造的情况相比,所述成像装置具有相当优异的静电充电均一性以及长期静电充电维持能力。
根据本发明的第十六方面,与清洁部件不具有通过包含泡沫材料而形成的弹性层时的情况相比,所述成像装置具有相当优异的静电充电均一性。
附图简要说明 下面将基于附图对本发明的示例性实施方案进行详细描述,其中

图1是示出根据本发明示例性实施方案的静电充电装置的一个例子的示意图; 图2是示出根据本发明示例性实施方案的成像装置的一个例子的示意图; 图3是示出根据本发明示例性实施方案的成像装置的另一个示例的示意图; 图4是示出根据本发明示例性实施方案的成像装置的又一个示例的示意图; 图5是示出根据本发明示例性实施方案的成像装置的又一个示例的示意图; 图6是示出在本发明示例性实施方案中所用的电子照相感光体的一个示例的剖视图; 图7是示出在本发明示例性实施方案中所用的电子照相感光体的另一个示例的剖视图; 图8是示出在本发明示例性实施方案中所用的电子照相感光体的又一个示例的剖视图; 图9是示出在本发明示例性实施方案中所用的电子照相感光体的又一个示例的剖视图; 图10是示出在本发明示例性实施方案中所用的电子照相感光体的又一个示例的剖视图; 图11是示出静电充电部件中的清洁辊和静电充电辊的构造的示意图, 其中 1表示电子照相感光体、 2表示导电性基底、 3表示感光层、 4表示底涂层、 5表示电荷产生层、 6表示电荷输送层、 7表示保护层、 8表示单层型感光层、 10表示清洁辊、 12表示静电充电辊、 14表示最外层、 20表示处理盒、 21表示静电充电装置、 25表示显影装置、 25Y、25M、25C和25K表示显影单元、 26表示显影辊、 27表示清洁装置、 27a表示纤维状部件、 27b表示清洁刀片、 29表示纤维状部件、 30表示曝光装置、 31表示润滑剂供给装置、 40表示转印装置、 42表示转印装置、 44表示定影装置、 50表示中间转印部件、 51、53、55和65表示辊、 52表示中间转印带、 60表示纸托盘、 61表示取纸辊、 63表示辊对、 100、110、120和130表示成像装置。

具体实施例方式 下面将对本发明的示例性实施方案进行详细描述。这些实施方案为本发明的典型实施方式,且不应将其解释为是对本发明范围的限制。
《静电充电部件》 根据本发明的各示例性实施方案的静电充电部件为用于对安装在成像装置中的图像保持部件的表面进行静电充电的静电充电部件,其包括基材、以及设置在基材上并且与该图像保持部件相接触的最外层。
根据本发明的各示例性实施方案的静电充电部件的形状并不限于特定的一种,其例子包括辊状、带状(管状)和刀片状(片状)。在这些形状中,辊状(所谓的充电辊)优于其他的形状。
对各静电充电部件的层结构没有特别限定,只要其至少包括基材和设置在基材上的最外层即可。换言之,最外层可直接设置在基材上,或者一个或多个中间层(包括导电性弹性层)可被设置在基材和最外层之间。
根据本发明的示例性实施方案的静电充电部件优选为呈辊状的充电辊,并且优选具有这样的层结构,其中导电性弹性层和表面层(最外层)依次设置在基材的表面上。
在根据本发明的示例性实施方案的静电充电部件的一个示例为静电充电辊的前提下,下面对基材、导电性弹性层和最外层进行详细描述。毫无疑问,构成这些层的材料可类似地应用于具有其他形状的静电充电部件中。
<基材> 基材(导电性基底)起到静电充电辊的电极和支撑部件的作用,并且可由导电性材料形成。可用作基材的导电性材料的例子包括金属或合金,如铝、铜合金和不锈钢;镀铬铁、镀镍铁等;和导电性树脂。
<导电性弹性层> 可通过将导电性赋予剂分散在橡胶材料中的方法来形成导电性弹性层。本文可使用的橡胶材料的例子包括异戊二烯橡胶、氯丁橡胶、环氧氯丙烷橡胶、丁基橡胶、聚氨酯、硅橡胶、氟碳橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丁二烯橡胶、丁腈橡胶、乙烯-丙烯橡胶、环氧氯丙烷-氧化乙烯共聚物橡胶、环氧氯丙烷-环氧乙烯-烯丙基缩水甘油醚三元共聚物橡胶、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物橡胶(EPDM)、丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶(NBR)、天然橡胶、以及两种或多种这些橡胶材料的共混物。
在上述这些橡胶材料中,聚氨酯、硅橡胶、EPDM、环氧氯丙烷-氧化乙烯共聚物橡胶、环氧氯丙烷-环氧乙烯-烯丙基缩水甘油醚三元共聚物橡胶、NBR、以及两种或多种这些橡胶材料的共混物相对于其他橡胶材料来说是优选的。这些橡胶材料可以为发泡型橡胶或非发泡型橡胶。
导电性赋予剂可以是电子导电剂或离子导电剂等。
电子导电剂的例子包括炭黑,如KETJEN BLACK或乙炔黑;热解碳;石墨;各种导电性金属及合金,如铝、铜、镍和不锈钢;各种导电性金属氧化物,如氧化锡、氧化铟、氧化钛、氧化锡-氧化锑固溶体和氧化锡-氧化铟固溶体;其中表面经过处理而具有导电性的绝缘性材料;以及导电性聚合物粉末,如聚吡咯和聚苯胺。
离子导电剂的例子包括铵盐,如四乙基氯化铵和十二烷基三甲基氯化铵;和碱金属或碱土金属的盐,如锂盐或镁盐。
这些导电性赋予剂可单独使用,或以两种或多种导电性赋予剂的组合的方式使用。对加入到导电性弹性层中的导电性赋予剂的量没有特别的限定。然而,适当的是,对于每100重量份的橡胶材料而言,上述电子导电剂的加入量为1重量份至30重量份,优选为15重量份至25重量份。并且,适当的是,对于每100重量份的橡胶材料而言,上述离子导电剂的加入量为0.1重量份至5.0重量份,优选0.5重量份至3.0重量份。
在形成导电性弹性层时,对构成该层的各种成分的混合方法和混合顺序没有特别的限定,其中所述成分包括导电性赋予剂、橡胶材料以及其他成分(例如,根据需要加入的硫化剂、发泡剂等)。例如,可采用这样的常规方法首先通过使用转鼓混合器、V型混合器等将所有成分混合,并通过使用挤出机将所得混合物进行均匀的熔融共混。
<最外层> 下面对最外层进行描述。根据本发明的示例性实施方案的静电充电部件中的最外层为含有多孔填料的层。最外层的凝胶率为至少约50%,并且最外层的表面粗糙度Rz为约2μm至约20μm。通过满足这些条件,最外层的静电充电均一性和耐沾污性可得到改善,并可使静电充电部件具有改善的耐久性和优异的长期静电充电维持能力。
在最外层中含有多孔填料。通过在最外层中含有多孔填料,可以延缓最外层表面由于长期使用而发生的疲劳所导致的破裂的进展,并且可抑制最外层中裂缝的出现。通过抑制表面层中裂缝的出现,可防止产生图像缺陷,其中图像缺陷是因静电充电部件的表面电阻改变导致静电充电能力不稳定而造成的,而静电充电部件的表面电阻改变则是由调色剂或调色剂的外部添加剂被吸附或沉积于这些裂缝内而导致的。因此,静电充电的均一性得到改善,并且静电充电部件的耐久性得以提高。由此获得突出的长期静电充电维持能力。在本文中,术语多孔填料中的“多孔”表示其表面处于有孔状态的填料材料,所述孔的直径为填料颗粒直径的1/2或更低,并且其深度方向上的尺寸为0.001μm或更高。采用加速电压被设定为5kV的FE-SEM(JSM-6700F,由JEOL公司制造)观测二次电子图像,来确定是否为“多孔”。当孔在深度方向上的尺寸小于0.001μm时,存在耐久性不足的问题。
最外层的凝胶率为至少约50%,优选为约60%或更高,更优选为约90%或更高。通过使最外层的凝胶率为至少50%,可提高最外层的机械性能,并且可抑制由于长期使用而导致的疲劳破裂。因此,改善了静电充电部件的耐久性,并且获得了突出的长期静电充电维持能力。当最外层的凝胶率低于50%时,由于长期使用而出现疲劳破裂 在形成最外层时,可通过调节加热温度、加热时间等来改变交联量,从而对最外层的凝胶率进行控制。在最外层中,据信,交联不只是形成于主要成分(如聚酰胺树脂分子)的分子本身之间,而且形成于主要成分(如聚酰胺树脂)与作为第二组分的树脂(如果含有该树脂的话)或多孔填料中的至少一者之间。
按照如下的方法对最外层的凝胶率进行测定。从静电充电部件上切下最外层,并将其称重。将测得的重量作为溶剂提取前的树脂重量。随后,将切下的最外层浸入溶剂(在本发明的实施方案中,溶剂为甲醇)中达24小时,随后通过过滤分离并收集得到残留的树脂膜状物,并再次对其进行称重。将测得的该重量作为提取后的重量。根据下面的表达式来计算凝胶率。
凝胶率(%)=((溶剂提取后的重量)/(溶剂提取前树脂的重量))×100 当涂膜的凝胶率(或交联度)为至少50%时,涂膜中的交联结构的生长处于相当高的程度,从而使该涂膜具有令人满意的耐破裂性。
最外层的表面粗糙度Rz为约2μm至约20μm,优选为约4μm至约18μm,更优选为约8μm至约15μm。通过将最外层的表面粗糙度Rz控制为2μm至20μm,可提高静电充电部件的耐久性,并获得突出的长期静电充电维持能力。当最外层的表面粗糙度Rz小于2μm时,防止由于调色剂、调色剂的外部添加剂等造成的污染的效果有时会降低;而当Rz大于20μm时,可能会存在由于长期使用而在表面上出现裂缝的情况。
可通过调节所加入的多孔填料的粒径和加入量、最外层的厚度等来控制最外层的表面粗糙度Rz(10点平均粗糙度)。
根据JIS B0601(1994)中所定义的方法来测定最外层的表面粗糙度Rz(10点平均粗糙度)。
对作为静电充电部件中最外层的组分的树脂没有特别的限定,并且该树脂可以为聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂等。
最外层的主要组分优选为聚酰胺树脂。由于聚酰胺树脂不易于与调色剂、外部添加剂等发生粘附,因此其具有.好的耐污染性。此外,聚酰胺树脂在与成像装置中的图像保持部件接触时,不会引起摩擦带电现象,从而可以很好地对图像保持部件进行充电。顺带提及,本文中所用的术语“主要组分”是指占形成最外层的树脂的至少50重量%的组分。当将最外层中所含的全部树脂看作100时,则作为该主要组分的聚酰胺树脂的百分比优选为50重量%至99重量%,更优选为60重量%至99重量%。
对聚酰胺树脂没有特别的限定,其例子包括在福本修编著的Handbook of Polyamide Resins,8400(日刊工业新闻公司)中所描述的那些聚酰胺树脂。在这些聚酰胺树脂中,从可以通过涂膜形成法(如浸涂法)容易地形成最外层的角度来看,相对于其他的聚酰胺树脂,可溶于溶剂的聚酰胺树脂是优选的,尤其是可溶于醇(如甲醇或乙醇)中的聚酰胺树脂。
可溶于溶剂的聚酰胺树脂的例子包括醇溶性聚酰胺树脂,例如通过对尼龙(包括尼龙均聚物,如尼龙6、尼龙11、尼龙12、尼龙6,6和尼龙6,10;以及由上述尼龙中的至少两种构成的尼龙共聚物)进行烷氧基烷基化而制得的N-烷氧基烷基化尼龙。
在醇溶性聚酰胺树脂中,从获得更为优异的长期静电充电维持能力的角度来看,相比于其他醇溶性聚酰胺树脂,N-烷氧基甲基化尼龙(尤其是N-甲氧基甲基化尼龙)是优选的。
聚酰胺树脂的重均分子量优选为1×104至低于1.0×105。当聚酰胺树脂的重均分子量低于1×104时,可能存在薄膜强度较差的情况;而当聚酰胺树脂的重均分子量为1.0×105或更高时,可能存在薄膜均匀性降低的情况。从能够使诸如炭黑等导电性赋予剂高度分散的角度来看,聚酰胺树脂具有较低的重均分子量是有利的,只要其重均分子量位于上述范围内即可。
最外层除了含有主要组分树脂外,还优选含有选自由聚乙烯醇缩醛树脂、聚酯树脂、酚醛树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂和苯并胍胺树脂组成的树脂组中的至少一种树脂以作为第二组分树脂。在这些树脂中,从能够很好地分散多孔填料的角度来看,聚乙烯醇缩醛树脂相对于其他树脂是优选的。关于第二组分树脂与主要组分树脂的比例,当将全部树脂看作100时,则第二组分树脂的百分比优选为0.01重量%至50重量%,更优选为0.1重量%至40重量%。
在最外层中,可通过加热等方式使聚酰胺树脂(如醇溶性聚酰胺树脂)与第二组分树脂发生反应,从而形成交联(如三维交联)。通过这种方式,静电充电部件的耐久性可得到改善,其表面几乎不会存在由裂缝等造成的图像缺陷,并且静电充电部件可长期使用。
聚乙烯醇缩醛树脂的例子包括聚乙烯醇丁缩醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、以及部分乙酰化的聚乙烯醇丁缩醛树脂(其丁缩醛部分被缩甲醛、乙酰基乙缩醛等部分地改性)。
聚酯树脂的例子包括含有衍生自酸的构成单元和衍生自醇的构成单元的聚酯树脂,根据需要其还可含有其他构成单元。
聚酯树脂可由酸化合物(二羧酸)和醇化合物(二元醇)来合成。本文中所用的术语“衍生自酸的构成单元”是指在合成聚酯树脂之前为酸类化合物的构成单元,并且本文中所用的术语“衍生自醇的构成单元”是指在合成聚酯树脂之前为醇类化合物的构成单元。
衍生自酸的构成单元优选为衍生自脂肪族二羧酸的构成单元,尤其优选为衍生自直链二羧酸的构成单元。这种二羧酸的例子包括草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二酸、1,10-癸烷二酸、1,11-十一烷二酸、1,12-十二烷二酸、1,13-十三烷二酸、1,14-十四烷二酸、1,16-十六烷二酸、1,18-十八烷二酸、以及上述这些酸的低级烷基酯或酸酐,但是不应当将可衍生得到所述构成单元的酸解释为只局限于上面所述的那些酸。
除了衍生自脂肪族二羧酸的构成单元之外,优选的是,衍生自酸的构成单元还包含其他构成单元,如衍生自具有双键的二羧酸的构成单元、或衍生自具有磺酸基的二羧酸的构成单元。
顺便提及,衍生自具有双键的二羧酸的构成单元,除了包括衍生自具有双键的二羧酸的构成单元外,还包括衍生自具有双键的二羧酸的低级烷基酯或酸酐的构成单元,并且,衍生自具有磺酸基的二羧酸的构成单元,除了包括衍生自具有磺酸基的二羧酸的构成单元外,还包括衍生自具有磺酸基的二羧酸的低级烷基酯或酸酐的构成单元。
具有双键的二羧酸优选为诸如富马酸、马来酸、3-己烯二酸、3-辛烯二酸等二羧酸,然而并不仅仅局限于这些酸。此外,这些二羧酸的例子还可包括其低级烷基酯和酸酐。在这些酸中,从成本等的角度来看,富马酸和马来酸相比于其他酸是优选的。
衍生出上述构成单元的醇的例子包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇和1,20-二十烷二醇,但不应解释为其仅限于这些二元醇。
根据需要所含的其他构成单元为(例如)衍生自具有双键的二元醇的构成单元以及衍生自具有磺酸基的二元醇的构成单元。
具有双键的二元醇的例子包括2-丁烯-1,4-二醇、3-己烯-1,6-二醇和4-辛烯-1,8-二醇。
具有磺酸基的二元醇的例子包括1,4-二羟基苯-2-磺酸钠、1,3-二羟基甲苯-5-磺酸钠和1,4-丁二醇-2-磺酸钠。
酚醛树脂优选为由如下化合物得到的产物,所述化合物为诸如单羟甲基苯酚、二羟甲基苯酚和三羟甲基苯酚之类的单体;这些单体的混合物;这些单体的低聚物;或者这些单体和低聚物的混合物。其中所述单体是在酸或碱的存在下,通过将具有酚结构的化合物与甲醛、多聚甲醛等反应而制得的,其中具有酚结构的化合物包括苯酚;具有一个羟基的取代苯酚(例如,苯甲酚、二苯甲酚、对烷基酚、对苯基酚);具有两个羟基的取代苯酚(例如,邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚);双酚(例如,双酚A、双酚Z);联苯酚(biphenols)。
术语“环氧树脂”意指包括每分子中具有两个或多个环氧基的所有单体、低聚物和聚合物,并且对其分子量和分子结构没有特别的限定。其例子包括联苯环氧树脂、双酚环氧树脂、茋环氧树脂、酚醛环氧树脂、甲酚醛环氧树脂、三酚甲烷环氧树脂、烷基改性的三酚甲烷环氧树脂、含三嗪环的环氧树脂、二环戊二烯改性的酚醛环氧树脂、酚芳烷基环氧树脂(具有亚苯基结构或二亚苯基结构)。这些树脂可单独使用,或以两种或多种的组合的方式使用。在这些环氧树脂中,联苯环氧树脂、双酚环氧树脂、茋环氧树脂、酚醛环氧树脂、甲酚醛环氧树脂、以及三酚甲烷环氧树脂相对于其他环氧树脂是优选的,更优选的是联苯环氧树脂、双酚环氧树脂、酚醛环氧树脂和甲酚醛环氧树脂,并且双酚环氧树脂相对于其他环氧树脂是尤其优选的。
苯并胍胺树脂和三聚氰胺树脂的例子包括具有三聚氰胺结构或胍胺结构的化合物,例如,由下式(A)或(B)表示的化合物。可根据目前已知的任何方法(例如,参见実験化学講座(实验化学教程),第四版,28卷,第430页)、由(例如)三聚氰胺或胍胺与甲醛来合成式(A)或(B)表示的化合物。

(其中R1至R7各自表示H、CH2OH或烷基醚基团。) 具体而言,由式(A)所表示的化合物包括具有下列结构(A)-1至(A)-22的化合物,并且由式(B)所表示的化合物包括具有下列结构(B)-1至(B)-6的化合物。这些化合物可单独使用,或以由两种或多种化合物构成的混合物的形式使用。优选将这些化合物以混合物或低聚物的形式使用,这是因为其可提高这些化合物在有机溶剂中的溶解度或在主聚合物中的溶解度。



作为三聚氰胺树脂和苯并胍胺树脂,可直接使用市售可得的产品,例如SUPER BECKAMINE(R)L-148-55、SUPER BECKAMINE(R)13-535、SUPER BECKAMINE (R)L-145-60和SUPERBECKAMINE(R)TD-126(DIC公司的产品),NIKALAC BL-60和NIKALAC BX-4000(Sanwa Chemical公司的产品),以上均为苯并胍胺树脂;SUPER MELAMI No.90(NOF公司的产品)、SUPERBECKAMINE (R)TD-139-60(DIC公司的产品)、U-VAN 2020(MitsuiChemical公司)、SUMITEX RESIN M-3(Sumitomo Chemical公司的产品)以及NIKALAC MW-30和NIKALAC MW-30M(Sanwa Chemical公司的产品)。
对多孔填料没有特别的限定,只要其为处于之前所限定的多孔状态的材料即可,然而该多孔填料优选为聚酰胺树脂、或丙烯酸树脂或碳酸钙中的至少一种。
当最外层的主要组分为聚酰胺树脂时,从多孔填料与作为最外层的主要组分的树脂具有良好的分散性的角度来看,多孔填料优选为聚酰胺树脂。当最外层的主要组分为N-烷氧基甲基化尼龙时,多孔填料依然优选为聚酰胺树脂,这是因为在聚酰胺树脂和N-烷氧基甲基化尼龙之间可能发生交联反应。
此外,可对多孔填料进行表面处理。表面处理所用的试剂可选自已知的材料,前提是该材料能够赋予所需的特性。可用于表面处理的试剂的例子包括硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂和表面活性剂。在这些试剂中,由于硅烷偶联剂与粘结剂聚合物具有良好的粘附性,因此硅烷偶联剂是优选的。此外,当硅烷偶联剂具有氨基时,使用这种硅烷偶联剂是有利的。
具有氨基的硅烷偶联剂可以是任何含有氨基的硅烷化合物,只要其与所需的粘结剂聚合物具有良好的粘附性即可。这种化合物的例子包括γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷以及N,N-双(β-羟乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷,然而不应解释为具有氨基的硅烷偶联剂仅限于这些化合物。
可使用两种或多种硅烷偶联剂的混合物。可与上述含有氨基的硅烷偶联剂组合使用的硅烷偶联剂的例子包括乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N,N-双(β-羟乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷,然而不应解释为其仅限于这些硅烷。
表面处理的方法可以是任何已知的方法。例如,可以采用湿法或干法。关于最外层中的多孔填料与树脂的比例,当将全部树脂看作100时,则多孔填料的含量优选为1重量%至100重量%,更优选为3重量%至80重量%。
最外层优选含有导电性赋予剂。通过将这种试剂加入最外层中,可容易地控制最外层的电阻。
导电性赋予剂的例子包括与导电性弹性层中所含的导电性赋予剂相同的那些,如电子导电剂和离子导电剂。在这些试剂中,从电阻均一性等角度来看,可有利地使用导电性聚合物、炭黑、或氧化锡中的至少一种作为导电性赋予剂。
这些导电性赋予剂可单独使用,或者以两种或多种导电性赋予剂的组合的方式使用。对加入最外层中的导电性赋予剂的量没有特别限定。然而,对于每100重量份的最外层的主要组分而言,电子导电剂的合适添加量为1重量份至50重量份,优选为3重量份至30重量份。而且,对于每100重量份的最外层的主要组分而言,离子导电剂的合适添加量为1重量份至50重量份,优选为3重量份至30重量份。
可根据(例如)如下方法来形成最外层,所述方法为用固化性树脂组合物涂覆(例如)导电性弹性层的表面,并通过加热来干燥涂覆后的组合物,其中所述固化性树脂组合物中含有主要组分树脂和多孔填料,并且根据需要还含有第二组分树脂、导电性赋予剂等。通过这种加热操作,会在最外层中发生交联反应。为了在加热时通过干燥来促进固化(交联),最外层优选为在催化剂的存在下发生交联的层。作为催化剂,可使用酸性催化剂等。
用于上述目的的酸性催化剂的例子包括脂肪族羧酸,如乙酸、氯乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、草酸、马来酸、丙二酸、乳酸和柠檬酸;芳香族羧酸,如苯甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸和偏苯三甲酸;脂肪族和芳香族磺酸,如甲磺酸、十二烷基磺酸、苯磺酸、十二烷基苯磺酸、萘磺酸、对甲苯磺酸、二壬基萘磺酸(DNNSA)、二壬基萘二磺酸(DNNDSA)和苯酚磺酸;以及磷酸。在这些酸中,从催化能力、成膜性等角度来看,对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸和磷酸相对于其他酸是优选的。
通过使用在被加热至特定温度时能够表现出高催化能力的酸性催化剂(或者所谓的热活化催化剂),固化性树脂组合物可在其储存温度下具有低的催化能力,而在固化时具有高的催化能力。这样,固化性树脂组合物可以同时具有降低的固化温度、以及储存稳定性(分散稳定性)。
热活化催化剂的例子包括由聚合物制成、并且包封有颗粒形式的有机砜化合物等的微囊;吸附在多孔化合物(如沸石)上的酸;用碱将质子酸和质子酸衍生物中的至少一种进行封端(blocking)而获得的热活化质子酸催化剂;用伯醇或仲醇将质子酸和质子酸衍生物中的至少一种进行酯化而获得的产物;用乙烯基醚和乙烯基硫醚中的至少一种对质子酸和质子酸衍生物中的至少一种进行封端而获得的催化剂;三氟化硼的单乙胺络合物;以及三氟化硼的吡啶络合物。
在这些催化剂中,从催化能力、储存稳定性、可获得性、成本等角度来看,用碱将质子酸和质子酸衍生物中的至少一种进行封端而获得的质子酸热活化催化剂相对于其他催化剂是优选的。
可用于制备质子酸热活化催化剂的质子酸的例子包括硫酸、盐酸、乙酸、甲酸、硝酸、磷酸、磺酸、一元羧酸、多元羧酸、丙酸、草酸、苯甲酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、邻苯二甲酸、马来酸、苯磺酸、邻甲苯磺酸、间甲苯磺酸、对甲苯磺酸、苯乙烯磺酸、二壬基萘磺酸、二壬基萘二磺酸、癸烷基苯磺酸、十一烷基苯磺酸、十三烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸和十二烷基苯磺酸。可用于制备酸性热活化催化剂的质子酸衍生物的例子包括中和产物,如质子酸(包括磺酸和磷酸)的碱金属盐或碱土金属盐;其聚合物链中具有质子酸结构的聚合物化合物(如聚乙烯基磺酸)。可用于对质子酸进行封端的碱的例子包括胺。
对上述胺没有特别的限定,可使用伯胺、仲胺和叔胺。
伯胺的例子包括甲胺、乙胺、丙胺、异丙胺、正丁胺、异丁胺、叔丁胺、己胺、2-乙基己胺、仲丁胺、烯丙胺和甲基己胺。
仲胺的例子包括二甲胺、二乙胺、二正丙胺、二异丙胺、二正丁胺、二异丁胺、二叔丁胺、二己胺、二(2-乙基己基)胺、N-异丙基-N-异丁基胺、二仲丁胺、二烯丙胺、N-甲基己胺、3-哌可啉、4-哌可啉、2,4-二甲基哌啶、2,6-二甲基哌啶、3,5-二甲基哌啶、吗啉和N-甲基苄胺。
叔胺的例子包括三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、三正丁胺、三异丁胺、三叔丁胺、三己胺、三(2-乙基己基)胺、N-甲基吗啉、N,N-二甲基烯丙胺、N-甲基二烯丙胺、三烯丙胺、N,N,N′,N′-四甲基-1,2-二氨基乙烷、N,N,N′,N′-四甲基-1,3-二氨基丙烷、N,N,N′,N′-四烯丙基-1,4-二氨基丁烷、N-甲基吡啶、吡啶、4-乙基吡啶、N-丙基二烯丙胺、3-二甲基氨基丙醇、2-乙基吡嗪、2,3-二甲基吡嗪、2,5-二甲基吡嗪、2,4-卢剔啶、2,5-卢剔啶、3,4-卢剔啶、3,5-卢剔啶、2,4,6-三甲基吡啶、2-甲基-4-乙基吡啶、2-甲基-5-乙基吡啶、N,N,N′,N′-四甲基六亚甲基二胺、N-乙基-3-羟基哌啶、3-甲基-4-乙基吡啶、3-乙基-4-甲基吡啶、4-(5-壬基)吡啶、咪唑和N-甲基哌嗪。
本发明中也可以使用商业上制造的热活化催化剂。市场上出售的这种催化剂的例子包括King Industries公司的产品,如NACURE 2501(待解离的酸甲苯磺酸,溶剂甲醇/丙醇混合物,pH6.0-7.2,解离温度80℃);NACURE 2107(待解离的酸对甲苯磺酸,溶剂异丙醇,pH8.0-9.0,解离温度90℃);NACURE 2500(待解离的酸对甲苯磺酸,溶剂异丙醇,pH6.0-7.0,解离温度65℃);NACURE 2530(待解离的酸对甲苯磺酸,溶剂甲醇/异丙醇混合物,pH5.7-6.5,解离温度65℃);NACURE 2547(待解离的酸对甲苯磺酸,溶剂水,pH8.0-9.0,解离温度107℃);NACURE 2558(待解离的酸对甲苯磺酸,溶剂乙二醇,pH3.5-4.5,解离温度80℃);NACURE XP-357(待解离的酸对甲苯磺酸,溶剂甲醇,pH2.0-4.0,解离温度65℃);NACURE XP-386(待解离的酸对甲苯磺酸,溶剂水,pH6.1-6.4,解离温度80℃);NACURE XC-2211(待解离的酸对甲苯磺酸,pH7.2-8.5,解离温度80℃);NACURE5225(待解离的酸十二烷基苯磺酸,溶剂异丙醇,pH6.0-7.0,解离温度120℃);NACURE 5414(待解离的酸十二烷基苯磺酸,溶剂二甲苯,解离温度120℃);NACURE 5228(待解离的酸十二烷基苯磺酸,溶剂异丙醇,pH7.0-8.0,解离温度120℃);NACUREE-5925(待解离的酸十二烷基苯磺酸,pH7.0-7.5,解离温度130℃);NACURE 1323(待解离的酸二壬基萘磺酸,溶剂二甲苯,pH6.8-7.5,解离温度150℃);NACURE 1419(待解离的酸二壬基萘磺酸,溶剂二甲苯/甲基异丁基酮混合物,解离温度150℃);NACURE 1557(待解离的酸二壬基萘磺酸,溶剂丁醇/2-丁氧基乙醇混合物,pH6.5-7.5,解离温度150℃);NACURE X49-110(待解离的酸二壬基萘二磺酸,溶剂异丁醇/异丙醇混合物,pH6.5-7.5,解离温度90℃);NACURE 3525(待解离的酸二壬基萘二磺酸,溶剂异丁醇/异丙醇混合物,pH7.0-8.5,解离温度120℃);NACURE XP-383(待解离的酸二壬基萘二磺酸,溶剂二甲苯,解离温度120℃);NACURE 3327(待解离的酸二壬基萘二磺酸,溶剂异丁醇/异丙醇混合物,pH6.5-7.5,解离温度150℃);NACURE 4167(待解离的酸磷酸,溶剂异丙醇/异丁醇混合物,pH6.8-7.3,解离温度80℃);NACURE XP-297(待解离的酸磷酸,溶剂水/异丙醇混合物,pH6.5-7.5,解离温度90℃);和NACURE 4575(待解离的酸磷酸,pH7.0-8.0,解离温度110℃)。
这些热活化催化剂可单独使用,或者以其两种或多种的组合的方式使用。
基于固化性树脂组合溶液中的100重量份的固体而言,热活化催化剂的混合量优选为0.01重量%至20重量%,更优选为0.1重量%至10重量%。催化剂的混合量超过20重量%可能会造成催化剂在热处理后沉淀为异物,而催化剂的混合量低于0.01重量%时可能会造成催化活性不足。
就静电充电部件经受磨损时的耐久性而言,最外层的厚度越大越好。然而,可能存在着厚度过大造成对图像保持部件的充电能力下降的问题,因而适当的是,其厚度为0.01μm至1,000μm,优选为0.1μm至500μm,并且更优选为0.5μm至100μm。
可通过浸涂法、喷涂法、真空蒸镀法或等离子体法在支撑部件上形成最外层。在这些方法中,从形成层的难易程度来看,浸涂法优于其他的方法。
<清洁部件> 用于清洁静电充电部件的外表面的清洁部件具有芯材以及设置在该芯材的外周上的弹性层,并且所形成的该弹性层的状态优选为含有泡沫材料。此外,清洁部件可具有通过对上述弹性层进行涂覆而形成的涂覆层。在芯材和弹性层之间,根据需要可设置有使用了热熔粘合剂的中间层、弹性层等。
使用具有表面涂层的泡沫材料,不仅可以保持由于使用接触式充电部件(尤其是充电辊)所带来的优点,而且还可以避免由于调色剂、纸粉和其他异物的粘附而对充电辊的污染,另外还可防止因污染所带来的图像缺陷(如图像褪色和模糊)。此外,使用这种泡沫材料还可赋予清洁部件以导电性、保持良好的充电功能而不会在咬合时发生变形,另外,还可防止对充电辊和图像保持部件的损坏。
本发明示例性实施方案的清洁部件的形状并不仅限于特定的一种,其可为辊状、刷状、垫状(板状)等形状。在这些形状中,由于辊状的清洁部件对静电充电部件施加的应力较小,因此辊状(所谓的清洁辊)相对于其他形状是优选的。然而,即使在长期使用垫状(板状)的清洁部件(其向静电充电部件施加的应力较大)时,只要使用本发明示例性实施方案的静电充电装置,也可减少因静电充电部件表面上的裂缝等导致的图像缺陷。因此,可以降低清洁部件的成本。
下面,将描述清洁部件的结构组成。
首先描述清洁部件的芯材。一般而言,可将铁、铜、黄铜、不锈钢、铝、镍等的模制品用作芯材。可供选用的另外一种方式是,可将含有分散状态的导电性颗粒的树脂的模制品用作芯材。
作为形成弹性层的弹性材料,可以使用任何材料,只要由其可获得所需的特性即可。弹性材料的例子包括分别由如下材料制得的泡沫材料聚氨酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、尼龙树脂、三聚氰胺树脂、聚对苯二甲酸乙二酯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丁基橡胶、丁腈橡胶、聚异戊二烯橡胶、聚丁二烯橡胶、硅橡胶、天然橡胶、乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶和氯丁二烯橡胶。在这些泡沫材料中,聚氨酯泡沫尤其优于其他材料。
可至少使用(例如)多元醇、发泡控制剂和反应催化剂来制备构成所述弹性层的聚氨酯泡沫。
可用于其中的多元醇包括聚氧丙二醇、聚氧四亚甲基二醇、聚酯多元醇、聚己内酯多元醇和聚碳酸酯多元醇。这些多元醇可单独使用,或者以其两种或多种的混合物的方式使用。
此外,可使用异氰酸酯以在多元醇分子间形成交联。可用于交联的异氰酸酯的例子包括亚苄基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、三异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、赖氨酸酯三异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯和降冰片烯二异氰酸酯。这些异氰酸酯可单独使用,或以其两种或多种的组合的方式使用。
可用于其中的反应催化剂的例子包括胺类催化剂,如三乙胺、四甲基乙二胺、三乙二胺(TEDA)、双(N,N-二甲基氨基-2-乙基)醚、N,N,N′,N′-四甲基六亚甲基二胺和双(2-二甲基氨基乙基)醚(TOYOCAT-ET,TOSOH公司的产品);羧酸的金属盐,如乙酸钾和辛酸钾;以及有机金属化合物,如月桂酸二丁基锡。在这些催化剂中,从适于制备水发泡性聚氨酯泡沫的角度来看,可优选使用胺类催化剂。这些反应催化剂可单独使用,或以其两种或多种的混合物的方式使用。
可用于其中的发泡控制剂包括有机硅表面活性剂(如二甲基硅油和聚醚改性硅油)、阳离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂和两性表面活性剂。
所用催化剂的量优选为多元醇和异氰酸酯的总量的0.01重量%至5重量%,更优选为0.05重量%至3重量%,进一步优选为0.1重量%至1重量%。当不使用催化剂时,可能存在这样的情况清洁辊中残留的未反应聚合物渗出到清洁辊与静电充电部件之间的界面处,从而导致产生图像缺陷。
随后,将对所混合的其他成分进行描述。所混合的其他成分之一为导电剂。导电剂的例子包括炭导电剂,如KETJEN BLACK、乙炔黑、油炉法炭黑和热解炭黑;以及离子导电剂,包括铵化合物,如四乙铵和硬脂基三甲基氯化铵。
所混合的其他成分还包括诸如阻燃剂、劣化抑制剂和增塑剂等添加剂。这些所混合的其他成分可单独使用,或以其两种或多种的组合的方式使用。并且,这些添加剂可单独使用,或以其两种或多种的组合的方式使用。
关于本发明示例性实施方案中的泡沫材料的形式,泡沫细胞的细胞数目(每25mm)优选为20个至200个。当细胞数目低于20个或高于200个时,所得清洁辊可能不会为静电充电部件提供充分的清洁能力。
下面将对聚氨酯泡沫的制造方法进行描述。对聚氨酯泡沫的制造方法没有特别限定,可通过常规方法进行制造。其制造方法的一个例子如下。首先将原料(包括聚氨酯多元醇、发泡控制剂和催化剂,并且根据需要还包括导电剂等)混合,随后将其加热以进行反应并固化,从而制得聚氨酯泡沫。
在混合这些原料时,对混合温度和时间没有特别限定。然而,混合温度一般为10℃至90℃,优选为20℃至60℃,并且混合时间通常为10秒至20分钟,优选为30秒至5分钟。当通过加热来引起反应和固化时,可使用目前已知的任何方法来进行发泡操作,以形成聚氨酯泡沫。
这里对发泡操作的方法没有特别的限定,可采用任何方法,包括使用发泡剂的方法以及通过机械搅拌而混入泡沫的方法。
下面,将对清洁部件的制造方法进行描述。制造清洁辊的方法包括通过将原料注入到模具中并使其发泡从而形成所需形状的聚氨酯泡沫、随后用该聚氨酯泡沫涂覆芯材的方法;以及对聚氨酯泡沫进行板坯连铸并通过磨削将其加工成所需形状、随后用经过上述加工的聚氨酯泡沫涂覆芯材的方法。
<静电充电装置> 图1是示出本发明示例性实施方案的静电充电装置的例子的示意性结构图。静电充电装置21具有静电充电辊12,其用于对静电荷接受部件(例如,图像保持部件)进行充电;以及清洁辊10,其与充电辊12的外周表面接触。作为静电充电辊12,采用具有上述最外层14的静电充电辊。
将清洁辊10的外周表面(弹性层表面)与静电充电辊12的最外层14以可自由分离的状态相接触。此外,可将清洁辊10放置为能够在静电充电辊12的轴向方向上自由地往返运动。通过这样的方式,可在无需进行清洁时(例如,成像装置处于长期不工作状态时)使清洁辊10与静电充电辊12保持分离,并且能够确保对静电充电辊12的表面进行基本上均匀的清洁。
当将清洁辊10与静电充电辊12相接触时,其以压制充电辊12的方式进行安装,从而其被设定为随着静电充电辊12的旋转而进行旋转运动。通过这种方式,可以避免在静电充电辊12上出现擦痕等。
在静电充电辊12的表面被清洁辊10清洁时,静电充电装置21通过静电充电辊12对静电荷接受部件(例如,图像保持部件)进行充电。
通过采用上述静电充电辊,在最外层上产生裂缝的几率降低,因而可防止产生因充电能力不稳定而造成的图像缺陷,其中充电能力不稳定是因为(例如)调色剂、调色剂的外部添加剂等粘附或沉积在裂缝上,而使静电充电部件的表面电阻不均匀。此外,静电充电辊12的表面的耐久性较高,因此可提高清洁辊10压靠静电充电辊12的强度,从而可获得对静电充电辊12的令人满意的清洁效果。
<成像装置和处理盒> 图2是示出本发明示例性实施方案的成像装置的一个例子的示意图。图2中所示出的成像装置100在其本体(图中未示出)内具有至少装有静电充电装置21的处理盒20、作为潜像形成单元的曝光装置30、作为转印单元的转印装置40以及中间转印部件50。在成像装置100中,设置曝光装置30使得电子照相感光体1(图像保持部件)暴露在穿过处理盒20的开口的光下;设置转印装置40使得其隔着中间转印部件50而面向电子照相感光体1;并且,设置中间转印部件50使得部件50的一部分与电子照相感光体1相接触。
处理盒20含有静电充电装置21、电子照相感光体1、作为显影用单元的显影装置25、清洁装置27以及纤维状部件(呈平面刷形)29,这些部件被集中于处理盒内,并且与底托轨道(mounting rail)一起组装为一个单元。顺带提及,该处理盒具有用于曝光的开口。
图1中所示的静电充电装置被用作静电充电装置21。这样,静电充电装置21由静电充电辊12和清洁辊10构成。
此处优选的是,在以下条件下将清洁辊10与静电充电辊12接触放置。如图11所示,在与静电充电辊12、清洁辊10和电子照相感光体1的轴正交的剖面中,当将穿过静电充电辊12的轴点、且与重力方向平行的线(图11中的虚线)与静电充电辊12的外周相交的两个位置中的一个位置(在相对于重力方向,其位于静电充电辊12的轴点的上侧)视为α,并将静电充电辊12与电子照相感光体1之间的接触位置视为β时,优选的是,设置清洁辊10,使得清洁辊10与静电充电辊12之间的接触部分γ位于除了静电充电辊12的外周区域T之外的位置处,其中所述的外周区域T夹在位置α与位置β之间,并且相对于静电充电辊12的轴点其朝向电子照相感光体1的放置侧。
通过以上述的构造放置清洁辊10,可以防止从清洁辊10落下的异物落到静电充电辊12和电子照相感光体1上。这样,可以防止在电子照相感光体1上由异物导致的充电失败,避免产生不利于图像质量的色点,并且可在长时间内防止图像质量的损坏。
下面对电子照相感光体1进行描述。
图6是示出可用于本发明示例性实施方案的成像装置中的电子照相感光体的一个例子的剖视图。图6中所示的电子照相感光体1由导电性基底2和感光层3构成。感光层3具有多层结构,该多层结构是通过将底涂层4、电荷产生层5、电荷输送层6和保护层7按照此顺序堆叠在导电性基底2之上而形成的。
图7至图10为分别示出电子照相感光体的其他例子的示意性剖视图。与图6中所示的电子照相感光体的情况一样,图7和图8中的电子照相感光体也设置有感光层3,其中感光层3的功能分属于电荷产生层5和电荷输送层6。另一方面,图9和图10中所示的电子照相感光体分别设置有既含有电荷产生材料又含有电荷输送材料的感光层(单层感光层8)。
图7中所示的电子照相感光体1具有这样的多层结构电荷产生层5、电荷输送层6和保护层7依照此顺序堆叠在导电性基底2之上。而图8中所示出的电子照相感光体1具有这样的多层结构底涂层4、电荷输送层6、电荷产生层5和保护层7依照此顺序堆叠在导电性基底2之上。
另一方面,图9中所示出的电子照相感光体1具有这样的多层结构底涂层4、单层感光层8和保护层7依照此顺序堆叠在导电性基底2之上。而图10中所示出的电子照相感光体1具有如下多层结构单层感光层8和保护层7依照此顺序堆叠在导电性基底2之上。
顺带提及,底涂层4并非必须设置在图6至图10的各个电子照相感光体中。
电子照相感光体1中所包含的感光层可以是单层感光层(其中电荷产生层和电荷输送层被包含在同一层中),或者可以是功能分离型感光层(其中,含有电荷产生材料的层(电荷产生层)和含有电荷输送材料的层(电荷输送层)是独立设置的)。关于功能分离型感光层中的构成层的设置顺序,电荷产生层或电荷输送层均可以是上层。另外需要提到的是,功能分离型感光层可以获得更高的性能,这是因为在这些构成层之间实现了功能分离,使得各单独的构成层可以实现分配给其的单独的功能。
虽然电子照相感光体1并不仅限于特定的一种,可以采用任意形式,但是以下将图6中所示出的电子照相感光体1作为典型例子而对其各组分进行描述。
导电性基底2的例子包括由金属或合金制成的金属板、金属鼓和金属带,所述金属或合金例如为铝、铜、锌、不锈钢、铬、镍、钼、钒、铟、金或铂。可供选用的另外一种方式是,也可将涂覆、蒸镀或层叠有导电性聚合物、导电性化合物(例如氧化铟)、金属(例如铝、钯或金)或合金的纸、塑料膜或塑料带用作导电性基底2。
为了防止在进行激光辐射时产生干涉条纹,优选将导电性基底2的表面进行粗糙化,以使中线平均粗糙度(Ra)为0.04μm至0.5μm。当导电性基底2的表面的中线平均粗糙度(Ra)小于0.04μm时,其表面近似于镜面,因此其防止发生干涉的效果往往不足。另一方面,当中线平均粗糙度(Ra)高于0.5μm时,形成于该表面上的涂层往往不足以提供令人满意的图像质量。使用非相干光作为光源时,无需为了防止干涉条纹的形成而进行表面粗糙化处理,并且可防止因导电性基底2的表面粗糙度而造成的缺陷,因此其适于延长感光层的寿命。
表面粗糙化的方法的例子包括湿式珩磨,其通过向基底喷射磨料的水性悬浮液而进行;无心磨削,其中在将基底按压于旋转的磨石的条件下连续地进行磨削加工;以及阳极氧化处理。
作为另一种表面粗糙化方法,可使用这样的方法将导电性粉末或半导电性粉末分散于树脂中,在位于导电性基底2之上的基片(其未经粗糙化处理)上将所得的分散体形成为树脂层,并通过分散于树脂层中的颗粒将该基片的表面粗糙化。
阳极氧化处理使用铝作为阳极,并通过在电解液中进行阳极氧化而在铝表面上形成氧化物膜。作为电解质溶液,可使用硫酸溶液、草酸溶液等。然而,所形成的阳极多孔氧化膜本身具有化学活性,因此容易受到环境的污染,并且电阻波动很大。因此,可将刚刚形成的阳极多孔氧化物膜进行封孔处理,以关闭阳极氧化物膜的微孔,从而将氧化物膜转化为更稳定的水化的氧化物膜,其中所述封孔处理是通过在加压水蒸气或沸水(可向其中加入诸如镍盐等金属盐)中进行水化反应来引起体积膨胀而实现的。
阳极氧化物膜的厚度优选为0.3μm至15μm。当其厚度小于0.3μm时,氧化物膜所具有的防止注入的屏障效果往往不足。另一方面,当其厚度超过15μm时,在重复使用时,氧化物膜的残留电势往往升高。
此外,可用酸性水溶液对导电性基底2进行处理,或者用勃姆石进行处理。可按照(例如)如下方法用含有磷酸、铬酸和氢氟酸的酸性水溶液进行处理。首先,制备处理用的酸性水溶液。关于酸性水溶液中磷酸、铬酸和氢氟酸的混合比例,优选的是,磷酸的比例为10重量%至11重量%,铬酸的比例为3重量%至5重量%,氢氟酸的比例为0.5重量%至2重量%。并且,这些酸的总浓度优选为13.5重量%至18重量%。处理温度优选为42℃至48℃。通过维持较高的处理温度,可以更快地形成较厚的膜。所形成的膜的厚度优选为0.3μm至15μm。当该厚度小于0.3μm时,所形成的膜具有的防止注入的屏障效果往往不足。另一方面,当该厚度超过15μm时,在重复使用时,所形成的膜的残留电势往往升高。
可通过(例如)下述方式进行勃姆石处理,所述方式为将导电性基底2浸入到被加热至90℃至100℃的纯水中,浸入时间为5分钟至60分钟;或者将导电性基底2与被加热至90℃至120℃的水蒸气接触5分钟至6分钟。所形成的膜的厚度优选为0.1μm至5μm。此外,可以使用对膜的溶解度较低的电解质溶液对将经以上处理的基底进行阳极氧化处理,其中所述电解质溶液例如为己二酸、硼酸、硼酸盐、磷酸盐、邻苯二甲酸盐、马来酸盐、苯甲酸盐、钛酸盐、柠檬酸盐等的溶液。
底涂层4形成于导电性基底2上。底涂层4包括(例如)有机金属化合物或粘结树脂中的至少一种。
有机金属化合物的例子包括有机锆化合物,如锆螯合物、烷氧基锆化合物和锆酸酯偶联剂;有机钛化合物,如钛螯合物、烷氧基钛化合物和钛酸酯偶联剂;有机铝化合物,如铝螯合物和铝酸酯偶联剂;并且其还包括烷氧基锑化合物、烷氧基锗化合物、烷氧基铟化合物、铟螯合物、烷氧基锰化合物、锰螯合物、烷氧基锡化合物、锡螯合物、烷氧基铝硅化合物、烷氧基铝钛化合物和烷氧基铝锆化合物。
在这些有机金属化合物中,使用有机锆化合物、有机钛化合物、和有机铝化合物是尤其有利的,这是因为它们具有较低的残留电势,并且有助于得到令人满意的电子照相性能。
粘结树脂的例子包括已知的聚合物,例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚N-乙烯基咪唑、聚氧乙烯、乙基纤维素、甲基纤维素、乙烯-丙烯酸共聚物、聚酰胺、聚酰亚胺、酪蛋白、明胶、聚乙烯、聚酯、酚醛树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、环氧树脂、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡啶、聚氨酯、聚谷氨酸和聚丙烯酸。当将两种或多种这些聚合物组合使用时,可按照需要对其混合比例进行调整。
还可向底涂层4中引入硅烷偶联剂。硅烷偶联剂的例子包括乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三-2-甲氧基乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-2-氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-脲丙基三乙氧基硅烷和β-3,4-环氧环己基三甲氧基硅烷。
此外,从降低残留电势并提高环境稳定性的角度来看,可以在底涂层4中混合分散电子输送颜料。电子输送颜料的例子包括有机颜料,例如专利文献JP-A-47-30330中所披露的苝系颜料、二苯并咪唑苝颜料、多环醌颜料、靛蓝颜料和喹吖啶酮颜料;包括双偶氮颜料和酞菁蓝颜料的有机颜料,其均具有吸电子取代基(如氰基、硝基、亚硝基或卤原子);以及诸如氧化锌和氧化钛等无机颜料。
在这些颜料中,从具有较高的电子转移能力的角度来看,苝系颜料、苯并咪唑苝颜料、多环醌颜料、氧化锌和氧化钛相对于其他颜料是优选的。
此外,可用上述偶联剂或粘结剂树脂对这些颜料进行表面处理,以控制其分散能力以及输送电荷的能力。
由于较高含量的电子输送颜料会降低底涂层4的强度,并造成涂膜缺陷,因此合适的是,所加入的颜料的量为底涂层4中的固体总量的95重量%或更低,优选为90重量%或更低。
为了改善底涂层4的电特性、光散射性能等,优选向其中加入多种有机化合物粉末和无机化合物粉末。具体而言,加入如下的无机粉末是有效的,所述无机粉末包括白色颜料(如二氧化钛、氧化锌、水锌矿、硫酸锌、铅白或锌钡白)、增量剂(如氧化铝、碳酸钙或硫酸钡)以及树脂粉末(如聚四氟乙烯树脂颗粒、苯并胍胺树脂颗粒和苯乙烯树脂颗粒)。
所加入粉末的体均粒度优选为0.01μm至2μm。尽管根据需要加入这些粉末,然而其添加量优选为底涂层4中的固体总量的10重量%至90重量%,更优选为30重量%至80重量%。
可使用(例如)含有上述各种成分作为底涂层组分的涂覆液来形成底涂层4。该用于形成底涂层的涂覆液中所优选使用的有机溶剂为这样的有机溶剂有机金属化合物和粘结剂树脂可以溶于该有机溶剂中,并且当在该有机溶剂中混入或分散有电子输送颜料时,既不会发生胶凝,也不会发生絮凝。
上述有机溶剂的例子包括常用的溶剂,如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苄醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲乙酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯。这些溶剂可单独使用,或者以其两种或多种的混合物的方式使用。
关于上述各种成分的混合或分散方法,可以采用通过(例如)球磨机、辊磨机、砂磨机、搅拌球磨机、振动式球磨机、胶体磨碎机、涂料振摇机和超声波进行的常用方法。可以在(例如)有机溶剂中进行混合或分散操作。
作为形成底涂层4的涂覆方法,可以采用常用的方法,如刮刀涂覆法、线棒涂覆法、喷涂法、浸涂法、微珠涂覆法、气刀涂覆法和幕帘涂覆法。
通常在能够使溶剂蒸发并能够成膜的温度下对涂层进行干燥。由于经过酸性溶液处理或勃姆石处理后的导电性基底2对基材缺陷的隐藏能力往往尤其不足,因此形成底涂层4是有利的。
底涂层4的厚度优选为0.01μm至30μm,更优选为0.05μm至25μm。
所形成的电荷产生层5包含电荷产生材料,如果需要的话,还可含有粘结树脂。
本文所用的电荷产生材料可以是目前已知的任何材料,其例子包括有机颜料,如偶氮颜料(例如,双偶氮颜料和三偶氮颜料)、芳香族稠环颜料(例如,二溴蒽垛蒽酮)、二萘嵌苯颜料、吡咯并吡咯颜料、和酞菁颜料;以及无机颜料,如三方硒和氧化锌。特别是当使用曝光波长为380nm至500nm的光源时,优选将含有金属或不含金属的酞菁颜料、三方硒、二溴蒽垛蒽酮等用作电荷产生材料。在这些颜料中,专利文献JP-A-5-263007和专利文献JP-A-5-279591中所披露的羟基镓酞菁、专利文献JP-A-5-98181中所披露的氯化酞菁镓、专利文献JP-A-5-140472和专利文献JP-A-5-140473中所披露的二氯化酞菁锡以及专利文献JP-A-5-189873和专利文献JP-A-5-43813中所披露的钛氧基酞菁相对于其他颜料是尤其优选的。
在羟基镓酞菁中,所表现出的吸收谱在810nm至839nm的波长范围内具有最大吸收峰、初级粒度为0.10μm或更低、并且比表面积为45m2/g或更高(通过BET法测量得到)的那些羟基镓酞菁是尤其优选的。
粘结树脂可以从多种绝缘性树脂中进行选择。可供选用的另外一种方式是,粘结树脂可选自有机感光性聚合物,例如聚N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基芘和聚硅烷。粘结树脂的合适的例子包括绝缘性树脂,如聚乙烯醇丁缩醛树脂、聚芳酯树脂(例如,双酚A和邻苯二甲酸的缩聚物)、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、苯氧树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯基吡啶树脂、纤维素树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、酪蛋白、聚乙烯醇树脂和聚乙烯吡咯烷酮树脂,但不应认为其例子仅限于这些树脂。这些粘结树脂可单独使用,或者以其两种或多种的混合物的方式使用。
可通过(例如)将电荷产生材料蒸镀、或由用于形成电荷产生层的涂覆溶液来形成电荷产生层5,其中所述的涂覆溶液是通过含有电荷产生材料及粘结树脂而制得的。当使用用于形成电荷产生层的涂覆溶液来形成电荷产生层5时,电荷产生材料与粘结树脂的混合比值(重量比)优选为10∶1至1∶10。
关于将上述成分分散于用于形成电荷产生层的涂覆溶液中的方法,可以应用常用的方法,如球磨机分散法、搅拌球磨机分散法或砂磨机分散法。在这种情况下,适当的是在这样的条件下实施上述分散方法,该条件使得分散操作不会造成所用颜料的晶形发生改变。此外,进行分散操作是有效的,其使得所用颜料的粒度优选降至0.5μm或更低,更优选为0.3μm或更低,进一步优选为0.15μm或更低。
用于分散操作的溶剂的例子包括常用的有机溶剂,例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苄醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲乙酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯、和甲苯。这些溶剂可单独使用,或者以其两种或多种的混合物的方式使用。
在采用用于形成电荷产生层的涂覆溶液来形成电荷产生层5时,可采用常规的涂覆方法,如刮刀涂覆法、线棒涂覆法、喷涂法、浸涂法、微珠涂覆法、气刀涂覆法或幕帘涂覆法。
电荷产生层5的厚度优选为0.1μm至5μm,更优选为0.2μm至2.0μm。
所形成的电荷输送层6含有电荷输送材料和粘结树脂的组合,或者含有电荷输送聚合物材料。
电荷输送材料的例子包括电子输送化合物,如醌化合物(例如,对苯醌、氯醌、溴醌、蒽醌)、四醌二甲烷(tetraquinodimethane)化合物、芴酮化合物(例如,2,4,7-三硝基芴酮)、呫吨酮化合物、二苯甲酮化合物、氰基乙烯基化合物和乙烯化合物;以及空穴输送化合物,如三芳香基胺化合物、联苯胺化合物、芳基烷烃化合物、芳基取代的乙烯化合物、茋化合物、蒽化合物和腙化合物,然而不应认为其仅限于这些化合物。这些电荷输送材料可单独使用,或者以其两种或多种的混合物的方式用。
从迁移率的角度来看,由下式(a-1)、(a-2)或(a-3)所表示的化合物是优选使用的电荷输送材料。

在式(a-1)中,R16表示氢原子或甲基,n10表示1或2,并且Ar6和Ar7各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基、-C6H4-C(R38)=C(R39)(R40)或-C6H4-CH=CH-CH=C(Ar)2。这里,取代基的例子包括卤原子、具有1至5个碳原子的烷基、具有1至5个碳原子的烷氧基、以及被具有1至3个碳原子的烷基取代的氨基。R38、R39和R40各自表示氢原子、取代或未被取代的烷基、或者取代或未被取代的芳基,并且Ar表示取代或未被取代的芳基。

在式(a-2)中,R17和R17′各自独立地表示氢原子、卤原子、具有1至5个碳原子的烷基、或具有1至5个碳原子的烷氧基。R18、R18′、R19和R19′各自独立地表示卤原子、具有1至5个碳原子的烷基、具有1至5个碳原子的烷氧基、被具有1或2个碳原子的烷基取代的氨基、取代或未被取代的芳基、-C(R38)=C(R39)(R40)、或-CH=CH-CH=C(Ar)2,R38、R39和R40各自独立地表示氢原子、取代或未被取代的烷基、或者取代或未被取代的芳基,Ar表示取代或未被取代的芳基,并且n2和n3各自独立地表示0至2的整数。

在化学式(a-3)中,R21表示氢原子、具有1至5个碳原子的烷基、具有1至5个碳原子的烷氧基、取代或未被取代的芳基、或-CH=CH-CH=C(Ar)2。Ar表示取代或未被取代的芳基。R22和R23各自独立地表示氢原子、卤原子、具有1至5个碳原子的烷基、具有1至5个碳原子的烷氧基、被具有1或2个碳原子的烷基取代的氨基、或者取代或未被取代的芳基。
电荷输送层6中所用的粘结树脂的例子包括聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐三聚物、硅树脂、有机硅醇酸树脂、酚醛树脂和苯乙烯-醇酸树脂。这些粘结树脂可单独使用,或者以其两种或多种的混合物的方式使用。电荷输送材料与粘结树脂之间的混合比值(重量比)优选为10∶1至1∶5。
关于电荷输送聚合物材料,可以使用已知具有电荷输送特性的材料,例如聚N-乙烯基咔唑和聚硅烷。特别是,由于专利文献JP-A-8-176293和JP-A-8-208820中所披露的聚酯型电荷输送聚合物材料具有较高的电荷输送能力,因而它们相对于其他电荷输送聚合物材料是优选的。
虽然各电荷输送聚合物材料其本身可用作电荷输送层6的成分,但是可将其与上述的粘结树脂混合并形成薄膜。
可使用(例如)用于形成电荷输送层的涂覆溶液来形成电荷输送层6,其中所述的涂覆溶液是通过含有上述的成分而制得的。用于形成电荷输送层的涂覆溶液中所用的溶剂的例子为常用的有机溶剂,包括芳香烃类,如苯、甲苯、二甲苯和氯苯;酮类,如丙酮和2-丁酮;卤代脂肪烃类,如二氯甲烷、氯仿和二氯乙烷;和环醚或直链醚,如四氢呋喃和乙醚。这些溶剂可单独使用,或者以其两种或多种的混合物的方式使用。
作为涂覆用于形成电荷输送层的涂覆溶液的方法,可采用常规的涂覆方法,如刮刀涂覆法、线棒涂覆法、喷涂法、浸涂法、微珠涂覆法、气刀涂覆法或帘幕涂覆法。
电荷输送层6的厚度优选为5μm至50μm,更优选为10μm至30μm。
为了防止因臭氧或氧化性气体、或成像装置中所产生的光和热对感光层造成的劣化,可向感光层3中加入添加剂,包括抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂等。
可加入的抗氧化剂的例子包括受阻酚、受阻胺、对苯二胺、芳基烷烃、对苯二酚、螺苯并二氢吡喃(spirochroman)、螺茚满酮(spiroindanone),以及这些化合物的衍生物、有机硫化合物、有机磷化合物。可加入的光稳定剂的例子包括二苯酮、苯并三唑、二硫代氨基甲酸盐、四甲基哌啶和这些化合物的衍生物。
为了增加敏感度、降低残留电势并减轻重复使用时的疲劳,还可在感光层3中引入至少一种电子接受材料。
上述电子接受材料的例子包括琥珀酸酐、马来酸酐、二溴马来酸酐、邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐、四氰基乙烯、四氰基醌二甲烷、邻二硝基苯、间二硝基苯、四氯对醌、二硝基蒽醌、三硝基芴酮、苦味酸、邻硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸和邻苯二甲酸。在这些化合物中,具有吸电子取代基(如Cl、CN、或NO2)的芴酮化合物、醌化合物和苯衍生物相对于其他化合物是尤其优选的。
保护层7可以由(例如)下述树脂构成。可用于保护层7中的树脂的例子包括聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚醋酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐三聚物、硅树脂、有机硅-醇酸树脂、酚醛树脂、苯乙烯-醇酸树脂、以及电荷输送聚合物材料(例如,聚N-乙烯基咔唑、聚硅烷和专利文献JP-A-8-176293和JP-A-8-208820中所披露的聚酯型电荷输送聚合物材料)。在这些树脂中,包括酚醛树脂、热固性丙烯酸树脂、热固性硅树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、聚酰亚胺树脂和聚苯并咪唑树脂在内的热固性树脂相对于其他树脂是优选的。在这些热固性树脂中,酚醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、硅氧烷树脂和聚氨酯树脂相对于其他树脂是尤其优选的。例如,将主要由上述热固性树脂或其前体构成的涂覆溶液进行涂覆,随后在对溶剂进行干燥的过程中,通过热处理使其硬化成为不溶性薄膜。
酚醛树脂的例子包括单体(如单羟甲基苯酚、二羟甲基苯酚或三羟甲基苯酚)、这些单体的混合物、这些单体或单体混合物的低聚产物、以及这些单体和低聚物的混合物。这种酚醛树脂是通过在酸性催化剂或碱性催化剂的存在下,将具有酚结构的化合物与甲醛、多聚甲醛等反应而制得的,其中所述具有酚结构的化合物例如为苯酚、具有一个羟基的取代苯酚(例如,苯甲酚、二苯甲酚、对烷基酚、对苯基酚)、具有两个羟基的取代苯酚(例如,邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚)、双酚化合物(例如,双酚A、双酚Z)或联苯酚(biphenols)化合物。可供选用的另外一种方式是,所用的酚醛树脂可以为在商业上被标注为酚醛树脂的常规产品。然而,优选将甲阶型酚醛树脂作为所用的酚醛树脂。顺带提及,本文所用的术语“低聚物”是指其重复结构单元为2至20个的相对较大的分子,而本文所用的术语“单体”是指比所述低聚物小的分子。
可用于其中的酸性催化剂的例子包括硫酸、对甲苯磺酸和磷酸,并且可用于其中的碱性催化剂的例子包括碱金属和碱土金属的氢氧化物(如Na0H、KOH、Ca(OH)2和Ba(OH)2)和胺类催化剂。
胺类催化剂的例子包括氨、六亚甲基四胺、三甲胺、三乙胺和三乙醇胺,但是其并不限于这些化合物。当使用碱性催化剂时,存在这样的倾向催化剂残留而相当大程度地捕获载体并且消弱电子照相性能。因此,适当的是,通过使残余的催化剂与吸附剂(如硅胶、离子交换树脂等)接触而将该催化剂中和、或者使其失活、或者将其除去。
作为三聚氰胺树脂和苯并胍胺树脂,可使用多种类型的树脂,包括羟甲基型树脂,其中羟甲基以其本身的形式存在;全醚型树脂,其中所有的羟甲基全被烷基醚化;全亚氨基型树脂、以及羟甲基-亚氨基混合型树脂。在这些树脂中,从涂覆溶液的稳定性的角度来看,醚型树脂相对于其他树脂是优选的。例如,这些树脂可分别由下式(A)和(B)所表示的化合物合成得到。可根据目前已知的任何方法(例如,参见文献実験化学講座,第四版,28卷,第430页),由(例如)胍胺或三聚氰胺与甲醛来合成由式(A)或(B)所表示的化合物。

此处,R1至R7分别表示H、CH2OH或烷基醚基团。
具体而言,由式(A)所表示的化合物包括具有下述结构(A)-1至(A)-22的化合物,由式(B)所表示的化合物包括具有下述结构(B)-1至(B)-6的化合物。这些化合物可单独使用,或以其两种或多种化合物的混合物的方式使用。优选将这些化合物以混合物或低聚物的形式使用,这是因为可提高这些化合物在有机溶剂中的溶解度或在主要聚合物中的溶解度。



作为三聚氰胺树脂和苯并胍胺树脂,可直接使用如下这些市售可得的产品,例如SUPER BECKAMINE(R)L-148-55、SUPERBECKAMINE(R)13-535、SUPER BECKAMINE(R)L-145-60和SUPER BECKAMINE (R)TD-126(DIC公司的产品),NIKALACBL-60和NIKALAC BX-4000(Sanwa Chemica公司的产品),以上均为苯并胍胺树脂;SUPER MELAMI No.90(NOF公司的产品)、SUPER BECKAMINE(R)TD-139-60(DIC公司的产品)、U-VAN 2020(得自Mitsui Chemical公司)、SUMITEX RESIN M-3(SumitomoChemical公司的产品)、以及NIKALAC MW-30和NIKALACMW-30M(Sanwa Chemical公司的产品)。
作为聚氨酯树脂,可使用多官能异氰酸酯、异氰尿酸酯、或通过用醇或酮对它们进行封端而获得的封端异氰酸酯。在这些异氰酸酯中,从涂覆溶液的稳定性的角度来看,并且由于封端异氰酸酯或异氰尿酸酯能够与本发明示例性实施方案的成像装置中所用的电子照相感光体用添加剂发生热交联,因此封端异氰酸酯或异氰尿酸酯是优选的。
所用的硅树脂可以是衍生自(例如)下式(X)所表示的化合物的树脂。
上述树脂可单独使用,或者以其两种或多种的混合物的方式使用。
为了降低残留电势,可向保护层7中加入导电性颗粒。导电性颗粒的例子包括金属颗粒、金属氧化物颗粒和炭黑。在这些颗粒中,金属颗粒和金属氧化物颗粒是优选的。金属颗粒的例子包括铝颗粒、锌颗粒、铜颗粒、铬颗粒、镍颗粒、银颗粒、不锈钢颗粒和经金属蒸镀的塑料颗粒。金属氧化物颗粒的例子包括氧化锌颗粒、氧化钛颗粒、氧化锡颗粒、氧化锑颗粒、氧化铟颗粒、氧化铋颗粒、锡掺杂的氧化铟颗粒、锑掺杂的氧化锡颗粒或钽掺杂的氧化锡颗粒、以及锑掺杂的氧化锆颗粒。各种颗粒可单独使用,或者以两种或多种颗粒的组合的方式使用。当将两种或多种颗粒组合使用时,可将其简单地混合,或使其形成固溶体,或使其呈熔体形式。从保护层7的透明度的角度来看,导电性颗粒的平均尺寸优选为0.3μm或更低,更优选为0.1μm或更低。
为了控制保护层7的多种物理性能(如强度和薄膜电阻),还可向用于形成保护层7的固化性树脂组合物中加入下式(X)所表示的化合物。
Si(R50)(4-c)Qc(X) 在式(X)中,R50表示氢原子、烷基、或者取代或未经取代的芳基,Q表示可水解的基团,并且c为1至4的整数。
由上式(X)表示的化合物的例子包括下面所列举的硅烷偶联剂。具体而言,该硅烷偶联剂包括四官能烷氧基硅烷(c=4),如四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷;三官能烷氧基硅烷(c=3),如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、(十三氟-1,1,2,2-四氢辛基)三乙氧基硅烷、(3,3,3-三氟丙基)三甲氧基硅烷、3-(七氟异丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、1H,1H,2H,2H-全氟烷基三乙氧基硅烷、1H,1H,2H,2H-全氟癸基三乙氧基硅烷、以及1H,1H,2H,2H-全氟辛基三乙氧基硅烷;双官能烷氧基硅烷(c=2),如二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和甲基苯基二甲氧基硅烷;和单官能烷氧基硅烷(c=1),如三甲基甲氧基硅烷。为了提高薄膜强度,优选的是三官能烷氧基硅烷和四官能烷氧基硅烷;而为了提高挠性和成膜性,优选的是单官能烷氧基硅烷和双官能烷氧基硅烷。
可供选用的另外一种方式是,可使用主要由这些偶联剂制得的硬涂剂(hard coat agent)。可用作这种硬涂剂的市售产品的例子包括KP-85、X-40-9740和X-40-2239(均为Shin-Etsu Silicones公司的产品);以及AY42-440、AY42-441和AY49-208(均为Dow CorningToray公司的产品)。
为了提高保护层7的强度,还优选的是,在用于形成保护层7的固化性树脂组合物中,加入由下式(XI)表示的具有至少两个硅原子的化合物。
B-(Si(R51)(3-d)Qd)2 (XI) 在式(XI)中,B表示二价有机基团,R51表示氢原子、烷基、或者取代或未被取代的芳基,Q表示可水解的基团,并且d表示1至3的整数。
具体而言,在式(XI)表示的化合物中,优选的化合物包括下表中所示出的化合物(XI-1)至化合物(XI-16)。在该表中,Me表示甲基,并且Et表示乙基。

为了控制薄膜特性、增加溶液寿命等,还可加入可溶于醇类溶剂、酮类溶剂等中的树脂。这种树脂的例子包括聚乙烯醇缩醛树脂,如聚乙烯醇丁缩醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂和部分乙酰化的聚乙烯醇丁缩醛树脂,其中所述部分乙酰化的聚乙烯醇丁缩醛树脂是通过用缩甲醛或乙酰基乙缩醛对丁缩醛部分进行部分改性而得到的(例如,S-LEC B、S-LEC K,均为SEKISUI CHEMICAL公司的产品);聚酰胺树脂、纤维素树脂和酚醛树脂。在这些树脂中,从提高电特性的角度来看,聚乙烯醇缩醛树脂是优选的。
此外,为了提高耐放电气体性(discharge gas resistance)、机械强度、耐划伤性和颗粒分散性,并且为了控制粘度、降低转矩、控制磨耗量、延长适用期等,可加入多种树脂。在本发明的该示例性实施方案中,优选还加入醇溶性树脂。可溶于醇类溶剂中的树脂的例子包括聚乙烯醇缩醛树脂,如聚乙烯醇丁缩醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、以及部分乙酰化的聚乙烯醇丁缩醛树脂,其中所述部分乙酰化的聚乙烯醇丁缩醛树脂是通过用缩甲醛或乙酰基乙缩醛对丁缩醛部分进行部分改性而得到的(例如,S-LEC B、S-LEC K,均为SEKISUICHEMICAL公司的产品);聚酰胺树脂和纤维素树脂。在这些树脂中,从提高电特性的角度来看,聚乙烯醇缩醛树脂是优选的。
所加入的树脂的重均分子量优选为2,000至100,000,更优选为5,000至50,000。当所加入的树脂的重均分子量低于2,000时,可能不会获得所需的效果;而当所加入的树脂的重均分子量高于100,000时,其溶解度较低,从而限制了其加入量,并且在涂覆时往往不能形成膜。所述树脂的加入量优选为1重量%至40重量%,更优选为1重量%至30重量%,尤其优选为5重量%至20重量%。当其加入量低于1重量%时,难以获得所需效果;而当加入量超过40重量%时,存在着在高温高湿度的环境下容易出现图像模糊的问题。此外,这些树脂可单独使用,或者以其两种或多种的混合物的方式使用。
为了延长适用期、控制薄膜特性等,适当的是,还加入以下的环状化合物或其衍生物,该环状化合物具有由下式(XII)所表示的重复结构单元。

在式(XII)中,A1和A2各自独立地表示一价有机基团。
作为具有由式(XII)表示的重复结构单元的环状化合物,可使用市售可得的环状硅氧烷。这种环状硅氧烷的例子包括环状二甲基环硅氧烷,如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷;环状甲基苯基环硅氧烷,如1,3,5-三甲基-1,3,5-三苯基环三硅氧烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四苯基环四硅氧烷和1,3,5,7,9-五甲基-1,3,5,7,9-五苯基环五硅氧烷;环状苯基环硅氧烷,如六苯基环三硅氧烷;含氟原子的环硅氧烷,如3-(3,3,3-三氟丙基)甲基环三硅氧烷;甲基氢硅氧烷混合物;五甲基环五硅氧烷;含氢甲硅烷基的环硅氧烷,如苯基氢环硅氧烷;和含乙烯基的环硅氧烷,如五乙烯基五甲基环五硅氧烷。这些环状硅氧烷化合物可单独使用,或者以其两种或多种的混合物的方式使用。
此外,为了控制电子照相感光体表面的耐污染物粘附性、润滑性、硬度以及其他特性,可向用于形成保护层7的固化性树脂组合物中加入多种颗粒。
作为上述颗粒的例子,可以列举含有硅原子的颗粒。这种含有硅原子的颗粒是指含有硅作为其独立的构成元素的颗粒,其例子包括胶态二氧化硅和有机硅颗粒。用作含有硅原子的颗粒的胶态二氧化硅颗粒的体均粒度优选为1nm至100nm,更优选为10nm至30nm,并且其选自二氧化硅的酸性水性分散体或碱性水性分散性,或者选自二氧化硅在有机溶剂(如醇、酮或酯)中的分散体。可以使用市场上通常销售的胶态二氧化硅产品。在固化性树脂组合物中,对胶态二氧化硅的固含量没有特别的限定,然而从成膜性、电特性、强度等角度来看,优选为固化性树脂组合物中的总固体量的0.1重量%至50重量%,更优选为0.1重量%至30重量%。
用作含有硅原子的颗粒的有机硅颗粒优选为以下的那些其总体上呈球形,体均粒度为1nm至500nm,尤其为10nm至100nm,并且选自硅树脂颗粒、硅橡胶颗粒、或者其表面经过有机硅处理后的二氧化硅颗粒。这些有机硅颗粒可以是市场上通常销售的商品。
由于有机硅颗粒的直径较小,它们具有化学惰性并且在树脂中具有优异的分散性,此外,赋予预期的特性所需要的含量较低,因而它们可改善电子照相感光体的表面状况,而几乎不会抑制交联反应。更具体而言,当有机硅颗粒以基本上均匀的状态被引入到牢固的交联结构中时,其可改善电子照相感光体的表面特性(包括润滑性、防水性等),并有助于长期保持令人满意的耐磨性、耐污染物粘附性等。在固化性树脂组合物中,有机硅颗粒的含量优选为固化性树脂组合物的总固体量的0.1重量%至30重量%,更优选为0.5重量%至10重量%。
其他种类的颗粒的例子包括含氟颗粒,例如聚四氟乙烯颗粒、聚三氟乙烯颗粒、聚六氟丙烯颗粒、聚氟乙烯颗粒和聚偏二氟乙烯颗粒;文献The 8th Polymer Material Forum Preprints,第89页中所述的颗粒,该颗粒含有通过将含羟基的单体与氟碳树脂共聚而获得的树脂;以及半导电性金属氧化物颗粒,如ZnO-Al2O3、SnO2-Sb2O3、In2O3-SnO2、ZnO-TiO2、MgO-Al2O3、FeO-TiO2、TiO2、SnO2、In2O3、ZnO或MgO。
为了控制(例如)电子照相感光体表面的耐污染物粘附性、润滑性和硬度,还可以加入包括硅油等在内的油。硅油的例子包括硅油,如二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷和苯基甲基聚硅氧烷;和反应性硅油,如氨基改性聚硅氧烷、环氧改性聚硅氧烷、羧基改性聚硅氧烷、甲醇基改性聚硅氧烷、甲基丙烯酰基改性聚硅氧烷、巯基改性聚硅氧烷和苯酚改性聚硅氧烷。可将这些油预先加入到用于形成保护层7的固化性树脂组合物中,或者在制备感光体后,将该感光体在减压或加压条件下浸入这样的硅油中。
还可含有添加剂,包括增塑剂、表面改质剂、抗氧化剂、光降解抑制剂等。增塑剂的例子包括联苯、氯代联苯、三联苯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二甘醇酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三苯酯、甲基萘、二苯甲酮、氯化石蜡、聚丙烯、聚苯乙烯以及多种氟化烃。
此外,也可加入抗氧化剂,如受阻酚、受阻胺、或者具有硫醚或亚磷酸酯部分作为其部分结构的抗氧化剂。加入这种抗氧化剂可在环境发生变化时有效地增强电势稳定性并提高图像质量。
抗氧化剂的例子包括受阻酚抗氧化剂,如Sumilizer BHT-R、Sumilizer MDP-S、Sumilizer BBM-S、Sumilizer WX-R、Sumilizer NW、Sumilizer BP-76、Sumilizer BP-101、Sumilizer GA-80、Sumilizer GM和Sumilizer GS(均为Sumitomo Chemical公司的产品),IRGANOX 1010、IRGANOX 1035、IRGANOX 1076、IRGANOX 1098、IRGANOX 1135、IRGANOX 1141、IRGANOX 1222、IRGANOX 1330、IRGANOX1425WL、IRGANOX 1520L、IRGANOX 245、IRGANOX 259、IRGANOX3114、IRGANOX 3790、IRGANOX 5057和IRGANOX 565(均为CibaSpecialty Chemicals公司的产品),ADK STAB AO-20、ADK STABAO-30、ADK STAB AO-40、ADK STAB AO-50、ADK STAB AO-60、ADK STAB AO-70、ADK STAB AO-80和ADK STAB AO-330(均为ADEKA公司的产品);受阻胺抗氧化剂,如SANOL LS2626、SANOLLS765、SANOL LS770和SANOL LS774(均为Sankyo Lifetec公司的产品);TINUVIN 144和TINUVIN 622LD(均为Ciba Specialty Chemicals公司的产品),MARK LA57、MARK LA67、MARK LA62、MARK LA68、和MARK LA63(均为ADEKA公司的产品)以及Sumilizer TPS(为Sumitomo Chemical公司的产品);硫醚抗氧化剂,如Sumilizer TP-D(为Sumitomo Chemical公司的产品);以及亚磷酸酯抗氧化剂,如MARK 2112、MARK PEP·8、MARK PEP·24G、MARK PEP·36、MARK329K和MARK HP·10(均为ADEKA公司的产品)。在这些抗氧化剂中,受阻酚抗氧化剂和受阻胺抗氧化剂是尤其优选的。可用能够引起与形成交联薄膜的材料发生交联反应的基团(如烷氧基甲硅烷基)对这些抗氧化剂进行改性。
另外,优选的是,对具有交联结构的树脂(例如酚醛树脂、三聚氰胺树脂和苯并胍胺树脂)进行某些处理以除去在其合成中所使用的催化剂。例如,将这种树脂溶解于合适的溶剂(如甲醇、乙醇、甲苯或乙酸乙酯)中,用水洗涤并随后用不良溶剂再沉淀,或使用下述材料进行处理。可用于该处理的材料的例子包括阳离子交换树脂,如AMBERLITE 15、AMBERLITE 200C、AMBERLYST 15E(均为Rohm andHaas公司的产品)、DOWEX MWC-1-H、DOWEX 88、DOWEX HCR-W2(均为Dow Chemical公司的产品)、Lewatit SPC-108和Lewatit SPC-118(均为Bayer AG公司的产品)、DIAION RPC-150H(为MitsubishiChemical公司的产品)、SUMIKAION KC-470、DUOLITE C26-C、DUOLITE C-433和DUOLITE-464(均为Sumitomo Chemical公司的产品)、和Nafion-H(为E.I.du Pont Nemours公司的产品);阴离子交换树脂,如AMBERLITE IRA-400和AMBERLITE IRA-45(均为Rohmand Haas公司的产品);其表面上连接有含质子酸部分的基团的无机固体,如Zr(O3PCH2CH2SO3H)2和Th(O3PCH2CH2COOH)2;具有质子酸基团的聚有机硅氧烷,如具有磺酸基的聚有机硅氧烷;杂多酸,如钴钨酸和磷钼酸;同多酸,如铌酸、钽酸和钼酸;单金属氧化物,如硅胶、氧化铝、氧化铬、氧化锆、CaO和MgO;复合金属氧化物,二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化镁、二氧化硅-氧化锆和沸石;粘土矿物,如酸性粘土、活化粘土、蒙脱石和高岭土;金属硫酸盐,如LiSO4和MgSO4;金属磷酸盐,如磷酸锆和磷酸镧;金属硝酸盐,如LiNO3和Mn(NO3)2;其表面上连接有含氨基部分的基团的无机固体,如通过使氨基丙基三乙氧基硅烷与硅胶反应而获得的固体;以及含氨基的聚有机硅氧烷,如氨基改性的硅树脂。
为了调节薄膜特性(包括硬度、粘附性、挠性等),可加入含环氧基的化合物(如聚甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基双酚和酚醛环氧树脂)、对苯二甲酸、马来酸、均苯四酸、联苯四酸或这些酸的酸酐。相对于1重量份的本发明示例性实施方案的电子照相感光体所用的添加剂,这些化合物的使用比例优选为0.05重量份至1重量份,尤其是0.1重量份至0.7重量份。
可按照所需比例混合绝缘树脂,所述绝缘树脂例如为聚乙烯醇丁缩醛树脂、聚芳酯树脂(双酚A和邻苯二甲酸的缩聚物)、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、苯氧树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯基吡啶树脂、纤维素树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、酪蛋白、聚乙烯醇树脂、或聚乙烯吡咯烷酮树脂。这样可提高与电荷输送层6的粘附性,并可抑制所形成的涂覆膜的缺陷(如热收缩和热排斥)。
可通过使用(例如)用于形成保护层的涂覆溶液来制备保护层7,其中所述涂覆溶液是通过含有上述的各种成分而制得的。换言之,可通过将用于形成保护层的涂覆溶液涂覆在电荷输送层6上并固化,从而形成保护层7。
在用于形成保护层的涂覆溶液中,如果需要的话,可使用诸如醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇)、酮(例如,丙酮、甲乙酮)、四氢呋喃或醚(例如,二乙醚、二噁烷)等溶剂。尽管可使用多种其他溶剂,然而,在采用常用于制造电子照相感光体的浸涂法时,使用醇或酮溶剂或其混合物是有利的。另外,优选使用沸点温度为50℃至150℃的溶剂,并且其可以以任意比例混合的形式使用。可以任意设定所用溶剂的用量,但溶剂用量过小则容易导致沉淀的发生。因此,相对于用于形成保护层的涂覆溶液中所含的1重量份总固体而言,上述溶剂的使用比例优选为0.5重量份至30重量份,尤其为1重量份至20重量份。
在形成交联时,还可在用于形成保护层的涂覆溶液中使用固化催化剂。适合用于其中的固化催化剂的例子包括光致酸发生剂,如双磺酰基二重氮甲烷(例如,双(异丙基磺酰基)二重氮甲烷)、双磺酰基甲烷(例如,甲基磺酰基-对甲苯磺酰基甲烷)、磺酰基羰基二重氮甲烷(例如,环己基磺酰基环己基羰基二重氮甲烷)、磺酰基羰基烷烃(例如,2-甲基-2-(4-甲基苯基磺酰基)苯丙酮)、硝基苄基磺酸酯(例如,2-硝基苄基-对甲苯磺酸酯)、烷基磺酸酯和芳基磺酸酯(例如,焦棓酚三甲烷磺酸酯)、苯偶姻磺酸酯(例如,苯偶姻甲苯磺酸酯)、N-磺酰基氧基酰亚胺(例如,N-(三氟甲基磺酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺)、吡啶酮(例如,(4-氟苯磺酰基氧基)-3,4,6-三甲基-2-吡啶酮)、磺酸酯(例如,2,2,2-三氟-1-三氟甲基-1-(3-乙烯基苯基)乙基-4-氯苯磺酸酯)和鎓盐(例如,三苯基锍甲烷磺酸盐、二苯基碘鎓三氟甲烷磺酸盐);通过用路易斯碱来中和质子酸或路易斯酸而制得的化合物、路易斯酸与三烷基磷酸酯的混合物、磺酸酯、磷酸酯、鎓化合物、羧酸酐化合物等。
通过用路易斯碱来中和质子酸或路易斯酸而制得的化合物包括通过用氨、多种胺(如单乙胺、三乙胺、吡啶、哌啶、苯胺、吗啉、环己胺、正丁胺、单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺)、三烷基膦、三芳基膦、三烷基亚磷酸酯或三芳基亚磷酸酯对卤代羧酸、磺酸、硫酸单酯、磷酸单酯或磷酸二酯、多磷酸酯、或者硼酸单酯或硼酸二酯进行中和而制得的化合物;市售可得的经酸碱封闭的催化剂,如NACURE 2500X、4167、X-47-110、3525和5225(商品名,King Industries公司的产品)等。通过用路易斯碱中和路易斯酸而制得的化合物包括用上述路易斯碱中和诸如BF3、FeCl3、SnCl4、AlCl3和ZnCl2等路易斯酸而制得的化合物等。
鎓化合物包括三苯基锍甲磺酸盐、二苯基碘鎓三氟甲磺酸盐等。
羧酸酐化合物包括乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、异丁酸酐、月桂酸酐、油酸酐、硬脂酸酐、正己酸酐、正辛酸酐、正癸酸酐、棕榈酸酐、肉豆蔻酸酐、三氯乙酸酐、二氯乙酸酐、一氯乙酸酐、三氟乙酸酐、七氟丁酸酐等。
路易斯酸的例子包括金属卤化物,如三氟化硼、三氯化铝、三氯化钛、四氯化钛、氯化亚铁、氯化铁、氯化锌、溴化锌、二氯化锡、四氯化锡、二溴化锡和四溴化锡;有机金属化合物,如三烷基硼、三烷基铝、二烷基卤化铝、一烷基卤化铝和四烷基锡;金属螯合物,如二异丙氧乙基乙酰乙酸根合铝、三(乙基乙酰乙酸根)合铝、三(乙酰丙酮根)合铝、二异丙氧基·双(乙基乙酰乙酸根)合酞、二异丙氧基·双(乙酰丙酮根)合酞、四(正丙基乙酰乙酸根)合锆、四(乙酰丙酮根)合锆、四(乙基乙酰乙酸根)合锆、二丁基·双(乙酰丙酮根)合锡、三(乙酰丙酮根)合铁、三(乙酰丙酮根)合铑、双(乙酰丙酮根)合锌、以及三(乙酰丙酮根)合钴;以及金属皂,如二月桂酸二丁基锡、苹果酸二辛基锡酯(dioctyltin estermalate)、环烷酸镁、环烷酸钙、环烷酸锰、环烷酸铁、环烷酸钴、环烷酸铜、环烷酸锌、环烷酸锆、环烷酸铅、辛酸钙、辛酸锰、辛酸铁、辛酸钴、辛酸锌、辛酸锆、辛酸锡、辛酸铅、辛酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸钴、硬脂酸锌和硬脂酸铅。这些路易斯酸可单独使用,或以其两种或多种的组合的方式使用。
对这些催化剂的使用量没有特别的限制,然而优选的是,相对于用于形成保护层的涂覆溶液中所含的100重量份的总固体而言,其使用比例为0.1重量份至20重量份,尤其为0.3重量份至10重量份。
将用于形成保护层的涂覆溶液涂覆于电荷输送层6上的方法可以是常用的方法,如刮刀涂覆法、Meyer棒涂覆法、喷涂法、浸涂法、微珠涂覆法、气刀涂覆法或幕帘涂覆法。涂覆后,将涂覆膜干燥以形成保护层7。
当通过一次涂覆无法使涂覆膜具有预定厚度时,可通过将涂覆溶液多次重复涂覆来获得预定厚度。在进行多次重复涂覆时,可在每次涂覆溶液时进行热处理,或者可在多次重复涂覆完成之后再进行热处理。
当通过使用能够形成交联结构的树脂来形成保护层7时,为了形成交联而设定的固化温度优选为100℃至170℃,更优选为100℃至160℃。并且,设定的固化时间优选为30分钟至2小时,更优选为30分钟至1小时。加热温度可随着阶段的不同而改变。
通过在所谓的“氧化惰性气体”(如氮气、氦气或氩气)气氛中进行交联反应,可防止电特性的劣化。当在惰性气体气氛中进行交联反应时,可将固化温度设定得高于在空气气氛中进行交联反应时所设定的固化温度。该固化温度优选为100℃至180℃,更优选为110℃至160℃,并且固化时间优选为30分钟至2小时,更优选为30分钟至1小时。
保护层7的厚度优选为0.5μm至15μm,更优选为1μm至10μm,进一步优选为1μm至5μm。
在25℃下测得的保护层7的氧气透过系数优选为4×1012fm/s·Pa或更低,更优选为3.5×1012fm/s·Pa或更低,进一步优选为3×1012fm/s·Pa或更低。
在本文中,氧气透过系数是用于描述层对氧气的渗透性的标准,但从另一个角度来看,可以将其理解为层的物理孔隙度的替代特征。尽管透过系数的绝对值随气体的不同而改变,但是被测试层间的透过系数的大小关系几乎不会颠倒。因此,通常可将氧气透过系数视为描述对气体的渗透性的标准。
换言之,当25℃下测得的保护层7的氧气透过系数满足上述条件时,气体几乎不能透过保护层7。这样,可防止在图像形成过程中产生的放电产物透过保护层7,从而防止了保护层7中所包含的化合物发生劣化,并使电特性维持在较高水平上,并有效地提高了图像质量并延长了使用寿命。
在形成电子照相感光体1中的单层感光层时,在单层感光层中含有电荷产生材料和粘结树脂。作为电荷产生材料,可使用与功能分离型感光层中的电荷产生层所用相同的电荷产生材料,并且作为粘结树脂,可使用与功能分离型感光层中的电荷产生层和电荷输送层所用相同的粘结树脂。在单层感光层中,电荷产生材料的含量优选为单层感光层中的总固体量的10重量%至85重量%,更优选为20重量%至50重量%。为了提高光电特性等,可向单层感光层中加入电荷输送材料和电荷输送聚合物材料。这种材料的加入量优选为单层感光层中的总固体量的5重量%至50重量%。涂覆所用的溶剂和方法可与上述的各构成层所用的溶剂和方法相同。单层感光层的膜厚优选为5μm至60μm,更优选为10μm至50μm。
下面,将对显影装置25进行描述。显影装置25为通过将电子照相感光体1上的潜像显影从而形成调色剂图像的单元。
以下对用于显影装置中的调色剂进行说明。
调色剂的平均形状因子SF1(SF1=((ML2/A)×(π/4)×100)优选为100至150,更优选为100至140,其中ML表示颗粒的最大长度(μm),A表示颗粒的投影面积(μm2)。按照以下方法测定平均形状因子(SF1)。用摄影机拍摄放置在载玻片上并且用光学显微镜扫描的调色剂颗粒的图像,并将该图像捕获到图像分析器(LUZEX III,由NIRECO公司制造)中,从而确定调色剂的最大长度(ML)和投影面积(A)。将由此测得的数值代入SF1方程式中,以得到形状因子。在本文中,平均形状因子为由针对随机选取的100个调色剂颗粒的方程式而算得的形状因子数值的平均值。
此外,调色剂的体均粒度优选为2μm至12μm,更优选为3μm至12μm,进一步优选为3μm至9μm。通过使用满足上述平均形状因子和体均粒度要求的调色剂,可以获得高显影性、高转印性和高质量的图像。
对调色剂的制造方法没有特别的限定,只要调色剂的平均形状因子和体均粒度满足上述要求范围即可。例如,可使用由如下方法制造的调色剂,所述方法为捏合-粉碎法,该方法包括这样的处理步骤将粘结树脂、着色剂和防粘剂混合,向其中加入带电控制剂(如果需要的话),并将所得混合物进行捏合、粉碎和分级的操作;向由捏合-粉碎法获得的调色剂颗粒施加机械冲击力或热能,以改变颗粒形状的方法;乳液聚合聚集法,该方法包括这样的处理步骤将用于形成粘结树脂的可聚合单体进行乳液聚合,将所得乳液与含有着色剂和防粘剂以及带电控制剂(如果需要的话)的分散体混合,从而引起聚集,并通过加热将该聚集体融合,以形成调色剂颗粒;悬浮聚合法,其包括这样的处理步骤将含有用于形成粘结树脂的可聚合单体、着色剂和防粘剂以及带电控制剂(如果需要的话)悬浮于水性溶剂中,并在该悬浮液中进行聚合;以及溶解悬浮法,其包括这样的处理步骤将粘结树脂以及由着色剂、防粘剂和带电控制剂(如果需要的话)形成的溶液悬浮于水性溶剂中,并进行成粒。
此外,还可使用另外的已知方法,如这样的制造方法将通过上述方法制得的调色剂作为核芯,使聚集颗粒粘附于该核芯上并通过加热使其融合,从而形成具有核-壳结构的调色剂。从形状控制以及粒度分布控制的角度来看,优选用作调色剂制造方法的方法是利用水性溶剂的制造方法,例如悬浮聚合法、乳液聚合聚集法、或溶解悬浮法,尤其是乳液聚合聚集法。
首先形成调色剂的母粒,使得其含有(例如)粘结树脂、着色剂和防粘剂,以及带电控制剂(如果需要的话)。
可用于调色剂的母粒中的粘结树脂的例子包括以下单体的均聚物和共聚物,所述单体为苯乙烯(例如,苯乙烯和氯代苯乙烯)、单烯烃(例如,乙烯、丙烯、丁烯和异丁烯)、乙烯基酯(例如,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和丁酸乙烯酯)、α-亚甲基脂肪族单羧酸酯(例如,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯)、乙烯基醚(例如,乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚)、或/和乙烯基酮(例如,乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基异丙烯基酮);以及通过将二羧酸和二元醇共聚而合成的聚酯树脂。
最典型的粘结树脂的例子包括聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯、聚丙烯和聚酯树脂。此外,可列举聚氨酯、环氧树脂、硅树脂、聚酰胺、变性松脂和石蜡作为其他的典型例子。
典型的着色剂的例子包括磁性粉末,如磁铁矿或铁素体、炭黑、苯胺蓝、calcoil蓝、铬黄、群青蓝、Du Pont油红、喹啉黄、亚甲基蓝氯化物、酞菁蓝、孔雀石绿草酸盐、灯黑、玫瑰红、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄17、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3。
典型的防粘剂的例子包括低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、费-托石蜡、褐煤蜡、巴西棕榈蜡、米糠蜡和小烛树蜡。
作为带电控制剂,可使用已知的那些。具体而言,可将偶氮-金属络合物、水杨酸-金属络合物、含有极性基团的树脂等用作带电控制剂。当通过湿法来制造调色剂时,从控制离子强度以及减少废水污染的角度来看,使用难溶的成分是有利的。另外,调色剂可以是含有磁性材料的磁性调色剂,或者是不含磁性材料的非磁性调色剂。
可以通过以下的方法制备显影装置25中所用的调色剂,所述方法为利用亨舍尔混合机(Henschel mixer)、V型混合机等将调色剂的母粒与外部添加剂混合。可供选用的另外一种方式是,在通过湿法制造调色剂的母粒时,可在湿法过程中加入外部添加剂。
可向显影装置25中所用的调色剂中加入润滑性颗粒。可用于其中的润滑性颗粒的例子包括固体润滑剂,如石墨、二硫化钼、滑石、脂肪酸和脂肪酸的金属盐;低分子量聚烯烃,如聚丙烯、聚乙烯和聚丁烯;加热时发生软化的有机硅;脂肪族酰胺,如油酸酰胺、芥子酸酰胺、蓖麻油酸酰胺和硬脂酸酰胺;植物蜡,如巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡、日本蜡或霍霍巴油(jojoba oil);动物蜡,如蜂蜡;矿物蜡或石油蜡,如褐煤蜡、地蜡、纯地蜡、石蜡、微晶蜡或费-托石蜡;以及上述蜡的改性产品。这些蜡材料可单独使用,或者以两种或多种蜡材料的组合的方式使用。然而优选的是,上述蜡的体均粒度为0.1μm至10μm,从而可将具有与上述蜡材料相同化学结构的蜡粉碎成为具有均匀尺寸的颗粒。加入到调色剂中的蜡的量优选为0.05重量%至2.0重量%,更优选为0.1重量%至1.5重量%。
为了除去位于电子照相感光体的表面上的异物和劣化产物,可以向显影装置25中所用的调色剂中加入无机颗粒、有机颗粒、或者通过将无机颗粒粘附在有机颗粒上而形成的复合颗粒。
作为无机颗粒,可以有利地使用多种无机氧化物、氮化物、硼化物等,如二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、钛酸钡、钛酸铝、钛酸锶、钛酸镁、氧化锌、氧化铬、氧化铈、氧化锑、氧化钨、氧化锡、氧化碲、氧化锰、氧化硼、碳化硅、碳化硼、碳化钛、氮化硅、氮化钛和氮化硼。
此外,可用如下偶联剂对上述无机颗粒进行处理,所述偶联剂为钛酸酯偶联剂,如钛酸四丁酯、钛酸四辛酯、异丙基三异硬脂酰基钛酸酯、异丙基三癸基苯磺酰基钛酸酯或双(二辛基焦磷酸酯)氧乙酸钛酸酯;或硅烷偶联剂,如γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、六甲基二硅氮烷、甲基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、邻甲基苯基三甲氧基硅烷或对甲基苯基三甲氧基硅烷。此外,使用经高级脂肪酸的金属盐(如硅油、硬脂酸铝、硬脂酸钙)处理而具有疏水性的无机颗粒也是有利的。
作为有机颗粒,可使用苯乙烯树脂颗粒、苯乙烯-丙烯酸树脂颗粒、聚酯树脂颗粒或聚氨酯树脂颗粒。
这些颗粒的体均粒度优选为5nm至1,000nm,更优选为5nm至800nm,进一步优选为5nm至700nm。当所加入的颗粒的体均粒度低于该下限值时,其往往不具有研磨能力;而当颗粒的体均粒度超过该上限值时,其容易擦伤电子照相感光体的表面。优选的是,这些颗粒和润滑性颗粒的总添加量为至少0.6重量%。
作为加入到调色剂中的其他无机氧化物,为了控制粉末流动性并控制其带电性,使用初级粒度为40nm或更低的小直径无机氧化物是合适的,而为了降低附着力并控制带电性,还进一步使用大直径无机氧化物。这些无机氧化物颗粒可以是任何已知的无机氧化物颗粒,但是为了精确地控制带电性,将二氧化硅和氧化钛组合使用是合适的。此外,对小直径无机颗粒进行表面处理可提高颗粒分散的能力,并起到增强粉末流动性的效果。为了除去放电产物,还适当的是加入诸如碳酸钙和碳酸镁之类的碳酸盐、或者诸如水滑石之类的无机矿物。
电子照相彩色调色剂以与载体混合的形式使用。本文中所用的载体的例子包括铁粉、玻璃微珠、铁素体粉、镍粉,并且这些金属粉末的表面涂覆有树脂。可以任意调整调色剂与载体之间的混合比例。
清洁装置27装配有(例如)纤维状部件27a(呈辊状)和清洁刀片(刀片部件)27b。
尽管清洁装置27可同时具有纤维状部件27a和清洁刀片27b,然而清洁装置也可以是仅具有其中任意一者的清洁装置。纤维状部件27a除了呈辊状外,还可呈牙刷状。而且,纤维状部件27a可以固定在清洁装置的主体上,或者以能够旋转的状态被支持,或者以能够沿着感光体的轴向摆动(振动)的状态被支持。纤维状部件27a的例子包括平织布,其含有由聚酯、尼龙、丙烯酸等形成的纤维,或者含有诸如Tracy(TORAY INDUSTRIES公司的产品)之类的直径极小的纤维;以及呈基体状或绒毯状的刷状物体,其插有树脂纤维(例如尼龙、丙烯酸、聚烯烃或聚酯纤维)。此外,纤维状部件27a可以为这样的上述部件,其中混合有导电性粉末或离子导电剂以赋予其导电性,或者为这样的上述部件,其中各个组成纤维的内部或外部均形成有导电层。当给纤维状部件赋予导电性时,优选将单个纤维的电阻控制为102Ω至109Ω。此外,纤维状部件27a中的纤维的厚度优选为30d(旦尼尔)或更低,更优选为20d或更低,并且纤维密度优选为2×104根/平方英寸或更高,更优选为3×104根/平方英寸或更高。
清洁部件27需要通过使用清洁刀片、清洁刷等来除去位于感光体表面上的异物(例如,放电产物)。为了长期满足该需求、并使清洁部件的功能稳定,适当的是向清洁部件供给润滑性材料(润滑成分),如金属皂、高级醇、蜡或硅油。
例如,在使用呈辊状的纤维部件27a时,优选的是,将纤维状部件与润滑物质(如金属皂或蜡)接触,并将润滑成分供给到电子照相感光体的表面上。作为清洁刀片27b,使用通常所使用的橡胶刀片。当将橡胶刀片用作清洁刀片27b时,将润滑成分供给到电子照相感光体的表面可以尤其有效地防止刀片碎裂或磨损。
上面所示出的处理盒20被设计为可从成像装置的主体上自由地脱离,并与成像装置的主体一同构成成像装置。
作为曝光装置30,任何装置都是适合的,只要其能够将充电后的电子照相感光体1曝光并形成静电潜像即可。用于曝光装置30中的光源优选为LED(发光二极管)阵列、扫描激光曝光源、多光束平面发射激光器等。
作为转印装置40,任何装置都是适合的,只要其能够将电子照相感光体1上的调色剂图像转印至转印接收材料(中间转印部件50)上即可,并且可使用呈(例如)辊状的常用转印装置。
可用作中间转印部件50的材料为呈带状的材料(中间转印带),其由具有半导体性的聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酯、橡胶等聚合物制成。作为中间转印部件50的形状,可采用鼓状和带状。顺带提及,也可使用设置有中间转印部件的直接转印成像装置。
对本文中所用的转印接收介质没有特定的限制,只要其为能够接收形成于电子照相感光体1上的调色剂图像的转印的介质即可。例如,当将调色剂图像由电子照相感光体1直接地转印到纸等材料上时,纸等材料就为转印接收介质。另一方面,当使用中间转印部件50时,中间转印部件为转印接收介质。
图3是示出根据本发明示例性实施方案的成像装置的另一个例子的示意图。在图3所示出的成像装置110中,电子照相感光体1固定于成像装置的主体上,而静电充电装置21、显影装置25和清洁装置27被各自设计为独立的盒,并分别作为充电盒、显影盒和清洁盒而独立地安装于主体上。
在成像装置110中,电子照相感光体1与其他各个装置均是分离的,并且静电充电装置21、显影装置25和清洁装置27可通过诸如压入和拉出这样的操作而使其连接在主体上或使其从主体上脱离,而不是使用螺丝或通过模锻、粘接或焊接而固定于成像装置的主体上。
当所使用的电子照相感光体具有高的耐磨损性时,则有时候不需要将这些装置设计成盒的形式。在这种情况下,通过将静电充电装置21、显影装置25和清洁装置27设计为通过压入和拉出的操作便可使其连接在主体上或使其从主体上脱离、而不是使用螺丝或通过模锻、粘接或焊接将其固定于成像装置的主体上,从而可以使每次印刷的部件成本降低。此外,可将这些装置中的两个或多个整合在一个盒中,并使其可连接和可脱离,从而可进一步降低部件的成本。
通过这种方式,成像装置110除了将静电充电装置21、显影装置25和清洁装置27均设计为盒之外,与成像装置100具有相同的构造。
图4是示出根据本发明示例性实施方案的成像装置的又一个例子的示意图。成像装置120为配有四个处理盒20的串联式彩色成像装置。在成像装置120中,这四个处理盒20相互并列排放在中间转印部件50上,并且被构造为使得每种颜色使用一个电子照相感光体。此外,成像装置120除了进行串联工艺外,与成像装置100具有相同的构造。
图5是示出根据本发明示例性实施方案的成像装置的又一个例子的示意图。图5中所示出的成像装置130是所谓的4循环(4-cycle)式成像装置,其通过使用一个电子照相感光体而形成多种颜色的调色剂图像。成像装置130设置有感光鼓1,其通过驱动单元(图中未示出)以预定的旋转速度沿图中箭头A所示的方向转动,并且在感光鼓1的上侧设置有用于对感光鼓1的外周表面进行静电充电的静电充电装置21。
此外,在静电充电装置21的上方设置有曝光装置30,该曝光装置30配有平面发射激光阵列作为曝光源。曝光装置30根据所要形成的图像对从光源发射出的多条激光束进行调整,同时使激光束沿主扫描方向偏振,并沿着与感光鼓1的轴线基本平行的方向对感光鼓1的外周表面进行扫描。这样,在充电后的感光鼓1的外周表面上形成了静电潜像。
在感光鼓1的侧向,设置有显影装置25。显影装置25具有呈辊状的外壳,并以能够旋转的方式进行安装。在其外壳的内部,形成有4个容纳体(accommodation space),并且在这四个容纳体中分别安装有显影单元25Y、25M、25C和25K。显影单元25Y、25M、25C和25K均独立配有显影辊26,并且在它们的内部分别储存有黄色(Y)调色剂、品红色(M)调色剂、青色(C)调色剂和黑色(K)调色剂。
在成像装置130中,通过在感光鼓1上进行四次成像而形成彩色图像。更具体而言,在感光鼓1上进行四次成像的过程中,对于每次在感光鼓1上进行的成像过程,静电充电装置21均重复对感光鼓1的外周表面进行静电充电,并且对于每次在感光鼓1上进行的成像过程,当用于调整激光束的图像数据发生改变时,曝光装置30会根据表示待形成的彩色图像Y、M、C和K的图像数据中的任意一者重复发射经调整后的激光束,并对感光鼓1的外周表面进行扫描。对于每次在感光鼓1上形成不同颜色的图像,当外壳转动使得用于使静电潜像显影的显影单元发生改变时,显影单元25Y、25M、25C和25K中任何一个的显影辊26每次都移动至面对感光鼓1的外周表面的位置处,显影装置25会重复这样的步骤使面对着感光鼓1的外周表面的显影单元启动,并对形成于感光鼓1的外周表面上的静电潜像进行显影,以使其具有特定颜色,并在感光鼓1的外周表面上形成具有特定颜色的调色剂图像。通过这种操作,在感光鼓1的外周表面上依次形成调色剂图像Y、M、C和K。
在感光鼓1的下方还设置有环状中间转印带50。中间转印带50依次环绕在辊51、53和55的外围,并且被设置为使得其外表面与感光鼓1的外周表面相接触。通过由电动机(图中未示出)传送的驱动力,可使辊51、53和55转动,并使中间转印带50沿着图5中箭头B所示的方向旋转。
转印装置(转印仪器)40和感光鼓1被设置在中间转印带50的相对两侧,并且通过转印装置40,依次形成于感光鼓1的外周表面上的调色剂图像Y、M、C和K被转印至中间转印带50的成像表面上,并且每次仅转印一种颜色,最终Y、M、C和K图像被叠加在中间转印带50上。
此外,在感光鼓1的与显影装置25相对的另一侧,设置有润滑剂供给装置31和清洁装置27,使它们与感光鼓1的外周表面相接触。在形成于感光鼓1的外周表面上的调色剂图像被转印至中间转印带50上后,由润滑剂供给装置31将润滑剂供给到感光鼓1的外周表面上,并且用清洁装置27对外周表面上保持有转印后的调色剂图像的区域进行清洁。
在中间转印带50的下方设置有托纸盘60,作为记录材料(转印接受介质)的两张或多张纸P以堆叠的方式被容纳在托纸盘60的内部。在托纸盘60的左上方,设置有取纸辊61,并且,在纸P被取纸辊61取出的方向的下游侧,依次设置有辊对63和辊65。通过取纸辊61的转动,位于叠堆状态的最上方的记录纸从托纸盘60中被取出,并由辊对63和辊65传送。
此外,在中间转印带50的与辊55相对的另一侧,放置有转印装置42。经辊对63和辊65传送来的纸P被送入中间转印带50和转印装置42之间,并且形成于中间转印带50的成像表面上的调色剂图像经转印装置42而被转印至纸P上。在纸P的传送方向上在距离转印装置42的下游侧,设置有装配了一对定影辊的定影装置44。在定影装置44将转印至纸P上的调色剂图像熔融并定影后,显示有转印后的调色剂图像的纸P从成像装置130的主体中被排出,并置于用来接受所排出的纸的托盘(图中未示出)中。
此外,根据本发明示例性实施方案的处理盒和成像装置的构造并不仅限于特定的几种,也可采用目前已知的那些构造。
[例子] 下面将参照下述实施例和比较例对本发明进行详细描述,但不应认为这些例子是对本发明范围的限制。
<感光体的制备> 首先,制备外径φ为30mm的经珩磨处理的圆筒形铝基底。随后,将100重量份的锆化合物(ORGATIX ZC540,商品名,MatsumotoFine Chemical公司的产品)、10重量份硅烷化合物(A1100,商品名,Nippon Unicar公司的产品)、400重量份异丙醇以及200重量份丁醇混合,以制备用于形成底涂层的涂敷溶液。将该涂敷溶液浸涂于铝基底上,并在150℃下加热干燥10分钟,从而形成厚度为0.1μm的底涂层。
接下来,将1重量份羟基镓酞菁(其在CuKα特征性X射线衍射谱中,于7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°的Bragg角(2θ±0.2°)处具有强的衍射峰)、1重量份聚乙烯醇丁缩醛(S-LECBM-S,SEKISUI CHEMICAL公司的产品)和100重量份醋酸正丁酯混合,随后用涂料震荡机将其与玻璃微珠一同进行一小时的分散处理,从而制得用于形成电荷产生层的涂敷溶液。将该涂敷溶液浸涂于底涂层上,并在100℃下加热干燥10分钟,从而形成厚度为0.15μm的电荷产生层。
此外,将2重量份由下式(VI-1)所表示的电荷输送材料、3重量份的具有由下式(VI-2)所表示的结构单元的高聚物(粘度平均分子量50,000)和20重量份氯苯混合,以制备用于形成电荷输送层的涂敷溶液。

将由此制得的用于形成电荷输送层的涂敷溶液浸涂于电荷产生层上,并在110℃下加热40分钟,从而形成厚度为34μm的电荷输送层。由此获得在经衍磨处理的铝基底上具有底涂层、电荷产生层和电荷输送层的感光体(其被称为感光体1)。
另外,准备7重量份的甲阶型酚醛树脂(PL-2211,Gunei ChemicalIndustry公司的产品)和0.03重量份甲基苯基聚硅氧烷。并且,将它们溶解于15重量份的异丙醇和5重量份的甲乙酮中。由此获得用于形成保护层的涂敷溶液。将该涂敷溶液浸涂于感光体1上,并在130℃下干燥40分钟,从而形成厚度为3μm的保护层。将由此获得的感光体称为感光体2。
<清洁部件的制备> 将表2中所示的聚氨酯泡沫(Polyurethane EP70)切割,并向其中插入由SUS303制成的芯,该芯的外径

为5mm且长度为230mm,用热熔粘合剂将芯与聚氨酯泡沫粘结在一起,并将聚氨酯泡沫的两部分(分别从芯的两端至5mm位置处的部分)切去,从而形成弹性辊材。将该辊材进行磨削处理,以制备用于静电充电部件的清洁辊(清洁部件a),该清洁辊的外径

为9mm。
按照与上述相同的方式制备用于静电充电部件的另一清洁辊(清洁部件b),不同之处在于使用了表2中所示出的聚氨酯泡沫(Polyurethane RSC)。
按照与上述相同的方式制备用于静电充电部件的另一清洁辊(清洁部件c),不同之处在于使用了表2中所示出的聚氨酯非泡沫材料(Polyurethane EP70)。
表2 实施例1 《静电充电辊的制备》 <导电性弹性层的形成> 将具有表3中所示组成的各混合物(表3中的混合比为重量比)分别用开放式辊(open roll)捏合,通过粘合层将其施加到导电性支撑体(其由SUS303制成,直径为8mm)的表面上,并利用成形压力机来形成直径为12.5mm的辊。随后,对所形成的各辊进行磨削,从而制得直径为12mm的弹性导电辊A和B。

<表面层的形成> 将具有表4(表4中的混合比为重量比)所示的用于实施例1的组成的混合物15重量份用85重量份的甲醇稀释,并用珠磨机进行分散。将所得的分散体浸涂在弹性导电辊A的表面上,随后在140℃下加热交联40分钟并干燥,从而形成厚度为10μm的表面层。由此获得静电充电辊1。
<凝胶率的测量> 根据JIS K6796来测量表面层的凝胶率。从静电充电辊1的表面层上切下1重量份的部分来制备样品,并测量其重量。将所测得的该重量作为溶剂提取前的重量。在25℃下,将该样品浸在作为溶剂的甲醇(10重量份)中24小时,随后过滤。这样,便分离收集得到残留的树脂膜状物,并对其进行称重。将该重量作为提取后的重量。根据下面的关系式来计算凝胶率。
凝胶率(%)=((溶剂提取后的重量)/(溶剂提取前树脂的重量))×100 此外,按照下述方法进行GC-MS分析,以确定其交联状态。
<热解吸装置> 装置Double Shot Pyrolyzer PY-2010D(由FRONTIERLABORATORIES公司制造) 加热温度180℃ 界面温度200℃ <GC> 装置HP6890GC System(由Hewlett-Packard公司制造) 柱Agilent 19091S-433HP5MS(5%苯基甲基硅氧烷)(Hewlett-Packard公司的产品) 分流比1/50 流速1.0mL/分钟 升温方式40℃(3分钟)→升温速率10℃/分钟→250℃(5分钟) <MS> 装置5973Mass Selective Detector(由Hewlett-Packard公司制造) 电离法EI(电子电离) 质量范围50m/z至800m/z 顺带提及,参考由日本分析化学会高分子分析研究委员会编辑、并由Kinokuniya公司于1995年1月12日出版的新版高分子分析手册,来进行交联状态的分析。
<表面粗糙度Rz的测量> 根据JIS B0601(1994)中所定义的方法来测定表面层的表面粗糙度Rz(10点平均表面粗糙度)。由Tokyo Seimitsu公司制造的SURFCOM 1400用作测量工具。在如下条件下进行测量切断距离为0.8mm,测量长度为2.4mm,横移速度为0.3mm/秒。
<多孔填料的确认> 用FE-SEM(JSM-6700F,JEOL公司制造),在加速电压为5kV的条件下观测二次电子图像,来确认表面层中的填料的多孔状态。结果如下所示。
聚酰胺树脂颗粒1平均粒度为5.3μm,孔径为0.5μm,深度为0.1μm。
聚酰胺树脂颗粒2平均粒度为10.3μm,孔径为1.0μm,深度为0.3μm。
聚酰胺树脂颗粒3平均粒度为19.6μm,孔径为1.2μm,深度为0.6μm。
聚丙烯酸树脂颗粒1平均粒度为8μm,孔径为0.013μm,深度为0.003μm。
碳酸钙颗粒1平均粒度为15.0μm,孔径为2μm,深度为3μm。
<静电充电辊的评价> 对实施例1中所获得的静电充电辊,评价其静电充电能力的维持性以及静电充电的均一性。所得结果示于表4中。
<静电充电能力的维持性> 将静电充电辊安装在鼓盒DocuCentre III C3300上,并使用50,000张A4纸进行打印测试(在温度为10℃、相对湿度为15%的环境下,在50,000张纸上进行打印)。随后,用DocuCentre III C3300打印50%半色调图像,并根据下列标准对所打印的图像的变形情况进行评价。
A打印图像未出现变形。
B尽管打印图像出现轻微的变形,但其程度可忽略不计。
C尽管打印图像出现些许变形,但其程度可忽略不计。
D打印图像出现变形点。
E打印图像的大部分发生变形。
<静电充电的均一性> 根据下列标准评价静电充电的均一性。将静电充电辊安装在DocuCentre III C3300上,并在温度为10℃、相对湿度为15%的环境下,在A4纸上打印50%半色调图像。将施加到静电充电装置上的交流电流值由1.0mA开始逐渐改变(增加),同时,读取图像缺陷消失时的交流电流值。
A当交流电流值达1.35mA时图像缺陷消失。
B当交流电流值达1.4mA时图像缺陷消失。
C当交流电流值超过1.5mA时图像缺陷消失。
实施例2 按照与实施例1相同的方式制造静电充电辊2,不同之处在于作为主要成分树脂的N-甲氧基甲基化尼龙,用TORESIN EF30T(N-甲氧基甲基化尼龙6,重均分子量6×104,Nagase ChemteX公司的产品)来代替TORESIN F30K(N-甲氧基甲基化尼龙6,重均分子量2.5×104,Nagase ChemteX公司的产品),并按照与实施例1相同的方法进行评价。所获结果示于表4中。
实施例3 按照与实施例1相同的方式制造静电充电辊3,不同之处在于作为第二组分树脂,用环氧树脂(EP4000,ADEKA公司的产品)来代替聚乙烯醇丁缩醛树脂(S-LEC BL-1,SEKISUI CHEMICAL公司的产品),并按照与实施例1相同的方法进行评价。所获结果示于表4中。
实施例4 按照与实施例1相同的方式制造静电充电辊4,不同之处在于作为第二组分树脂,用聚酯树脂(VYLON SS30,TOYOBO公司的产品)来代替聚乙烯醇丁缩醛树脂,并按照与实施例1相同的方法进行评价。所获结果示于表4中。
实施例5 按照与实施例1相同的方式制造静电充电辊5,不同之处在于作为第二组分树脂,用三聚氰胺树脂(MW30M,Sanwa Chemical公司的产品)来代替聚乙烯醇丁缩醛树脂,并按照与实施例1相同的方法进行评价。所获结果示于表4中。
实施例6 按照与实施例1相同的方式制造静电充电辊6,不同之处在于作为第二组分树脂,用苯并胍胺树脂(BL60,Sanwa Chemical公司的产品)来代替聚乙烯醇丁缩醛树脂,并按照与实施例1相同的方法进行评价。所获结果示于表4中。
实施例7 按照与实施例1相同的方式制造静电充电辊7,不同之处在于作为第二组分树脂,用酚醛树脂(PL2211,Gunei Chemical Industry公司的产品)来代替聚乙烯醇丁缩醛树脂,并按照与实施例1相同的方法进行评价。所获结果示于表4中。
实施例8 按照与实施例1相同的方式进行评价,不同之处在于将用于静电充电部件的清洁辊(清洁部件b)作为清洁部件,以代替用于静电充电部件的清洁辊(清洁部件a)。所获结果示于表4中。
实施例9 按照与实施例1相同的方式制造静电充电辊8,不同之处在于用聚酰胺树脂颗粒2(2001EXDNAT1,平均粒度10.3μm,孔径1.0μm,深度0.3μm,Arkema公司的产品)用作多孔填料,以取代聚酰胺树脂颗粒1(2001UDNAT1,平均粒度5.3μm,孔径0.5μm,深度0.1μm,Arkema公司产品),并按照与实施例1相同的方式进行评价。所获结果示于表4中。
实施例10 按照与实施例1相同的方式制造静电充电辊9,不同之处在于用聚酰胺树脂颗粒3(2002DNAT1,平均粒度19.6μm,孔径1.2μm,深度0.6μm,Arkema公司的产品)用作多孔填料,以取代聚酰胺树脂颗粒1,并按照与实施例1相同的方式进行评价。所获结果示于表4中。
实施例11 按照与实施例1相同的方式制造静电充电辊10,不同之处在于用聚丙烯酸树脂颗粒(MBP-8,平均粒度8μm,孔径0.013μm,深度0.003μm,SEKISUI PLASTICS公司的产品)用作多孔填料,以取代聚酰胺树脂颗粒1,并按照与实施例1相同的方式进行评价。所获结果示于表5中。
实施例12 按照与实施例1相同的方式制造静电充电辊11,不同之处在于用碳酸钙颗粒(PS-15,平均粒度15.0μm,孔径2μm,深度3μm,NEWLIME公司的产品)用作多孔填料,以取代聚酰胺树脂颗粒1,并按照与实施例1相同的方式进行评价。所获结果示于表5中。
实施例13 按照与实施例1相同的方式制造静电充电辊12,不同之处在于用NACURE 5225(十二烷基苯磺酸解离物,异丙醇溶剂,pH为6.0-7.0,解离温度为120℃,King Industries公司的产品)用作酸性催化剂,以取代NACURE 4167(磷酸解离物,异丙醇-异丁醇混合溶剂,pH为6.8-7.3,解离温度为80℃,King Industries公司的产品),并按照与实施例1相同的方式进行评价。所获结果示于表5中。
实施例14 按照与实施例1相同的方式制造静电充电辊13,不同之处在于用对甲苯磺酸钠(KANTO CHEMICAL公司的产品)用作酸性催化剂,以取代NACURE 4167,并按照与实施例1相同的方式进行评价。所获结果示于表5中。
实施例15 按照与实施例1相同的方式制造静电充电辊14,不同之处在于用柠檬酸(KANTO CHEMICAL公司的产品)用作酸性催化剂,以取代NACURE 4167,并按照与实施例1相同的方式进行评价。所获结果示于表5中。
实施例16 按照与实施例1相同的方式制造静电充电辊15,不同之处在于用10重量份氧化锡(SN-100P,ISHIHARA SANGYO KAISHA公司的产品)用作导电性赋予剂,以取代17重量份的炭黑(MONARCH1000,Cabot公司的产品),并按照与实施例1相同的方式进行评价。所获结果示于表5中。
实施例17 按照与实施例1相同的方式进行评价,不同之处在于用感光体2取代感光体1。所获结果示于表5中。
实施例18 按照与实施例1相同的方式进行评价,不同之处在于用弹性导电辊B取代弹性导电辊A。所获结果示于表5中。
实施例19 按照与实施例1相同的方式制造静电充电辊16,不同之处在于通过将烘干条件改为在140℃下烘干5分钟,以改变凝胶率,并按照与实施例1相同的方式进行评价。所获结果示于表5中。
实施例20 按照与实施例1相同的方式制造静电充电辊17,不同之处在于用5重量份导电性聚合物(材料名Polyaniline W,TA Chemical公司的产品)用作导电性赋予剂,以取代17重量份的炭黑,并按照与实施例1相同的方式进行评价。所获结果示于表5中。
实施例21 按照与实施例1相同的方式进行评价,不同之处在于将由非泡沫材料形成的静电充电部件用清洁辊(清洁部件c)用作清洁部件,以取代静电充电部件用清洁辊(清洁部件a)。所获结果示于表6中。
实施例22 将具有表6(表6中的混合比为重量比)所示的用于实施例22的表面层的配方一栏中的组成的混合物15重量份用85重量份的甲醇稀释,并用珠磨机进行分散。将所得的分散体浸涂在实施例1中制备的弹性导电辊A的表面上,随后在140℃下加热交联30分钟并干燥,从而形成厚度为10μm的表面层。由此获得静电充电辊18。按照与实施例1相同的方式对该辊进行评价。所获结果示于表6中。
实施例23 将具有表6(表6中的混合比为重量比)所示的用于实施例23的表面层的配方一栏中的组成的混合物15重量份用85重量份的甲醇稀释,并用珠磨机进行分散。将所得的分散体浸涂在实施例1中制备的弹性导电辊A的表面上,随后在140℃下加热交联30分钟并干燥,从而形成厚度为10μm的表面层。由此获得静电充电辊19。按照与实施例1相同的方式对该辊进行评价。所获结果示于表6中。
实施例24 将具有表6(表6中的混合比为重量比)所示的用于实施例24的表面层的配方一栏中的组成的混合物15重量份用85重量份的甲醇稀释,并用珠磨机进行分散。将所得分散体浸涂在实施例1中制备的弹性导电辊A的表面上,随后在140℃下加热交联30分钟并干燥,从而形成厚度为10μm的表面层。由此获得静电充电辊20。按照与实施例1相同的方式对该辊进行评价。所获结果示于表6中。
实施例25 将具有表6(表6中的混合比为重量比)所示的用于实施例25的表面层的配方一栏中的组成的混合物15重量份用85重量份的甲醇稀释,并用珠磨机进行分散。将所得分散体浸涂在实施例1中制备的弹性导电辊A的表面上,随后在140℃下加热交联30分钟并干燥,从而形成厚度为10μm的表面层。由此获得静电充电辊21。按照与实施例1相同的方式对该辊进行评价。所获结果示于表6中。
实施例26 将具有表6(表6中的混合比为重量比)所示的用于实施例26的表面层的配方一栏中的组成的混合物15重量份用85重量份的甲醇稀释,并用珠磨机进行分散。将所得分散体浸涂在实施例1中制备的弹性导电辊A的表面上,随后在140℃下加热交联30分钟并干燥,从而形成厚度为10μm的表面层。由此获得静电充电辊22。按照与实施例1相同的方式对该辊进行评价。所获结果示于表6中。
实施例27 将具有表6(表6中的混合比为重量比)所示的用实施例27的表面层的配方一栏的组成的混合物15重量份用85重量份的甲醇稀释,并用珠磨机进行分散。将所得分散体浸涂在实施例1中制备的弹性导电辊A的表面上,随后在140℃下加热交联30分钟,并干燥,从而形成厚度为10μm的表面层。由此获得静电充电辊23。按照与实施例1相同的方式对该辊进行评价。所获结果示于表6中。
b 按照与实施例3相同的方式制造静电充电辊24,不同之处在于通过将烘干条件改为在100℃下烘干10分钟,以改变凝胶率,并按照与实施例3相同的方式进行评价。所获结果示于表7中。
比较例2 按照与实施例1相同的方式制造静电充电辊25,不同之处在于用非多孔聚苯乙烯树脂颗粒(SBX-6,SEKISUI PLASTICS公司的产品)用作填料,以取代聚酰胺树脂颗粒1,并按照与实施例1相同的方式进行评价。所获结果示于表7中。
b 按照与实施例1相同的方式制造静电充电辊26,不同之处在于通过将烘干条件改为在130℃下烘干10分钟,以改变凝胶率,并按照与实施例1相同的方式进行评价。所获结果示于表7中。
比较例4 按照与实施例1相同的方式制造静电充电辊27,不同之处在于未加入多孔填料,并按照与实施例1相同的方式进行评价。所获结果示于表7中。
比较例5 将具有表7(表7中的混合比为重量比)所示的用于比较例5的表面层的配方一栏中的组成的混合物15重量份用85重量份的甲醇稀释,并用珠磨机进行分散。将所得分散体浸涂在实施例1中制备的弹性导电辊A的表面上,随后在140℃下加热交联30分钟,并干燥,从而形成厚度为10μm的表面层。由此获得静电充电辊28。按照与实施例1相同的方式进行评价。所获结果示于表7中。
比较例6 将具有表7(表7中的混合比为重量比)所示的用于比较例6的表面层的配方一栏中的组成的混合物15重量份用85重量份的甲醇稀释,并用珠磨机磨机进行分散。将所得分散液浸涂在实施例1中制备的弹性导电辊A的表面上,随后在140℃下加热交联30分钟,并干燥,从而形成厚度为10μm的表面层。由此获得静电充电辊29。按照与实施例1相同的方式进行评价。所获结果示于表7中。
此外,各实施例和比较例中所用的成分均示于表8中。





从表4至表7可看出,实施例1至实施例27的静电充电辊既具有优异的静电充电均一性,又具有优异的静电充电能力维持性,并可长期使用。
权利要求
1.一种静电充电部件,包括
基材;以及
含有多孔填料和树脂的最外层,该最外层的凝胶率为至少约50%、并且其表面粗糙度Rz为约2μm至约20μm。
2.根据权利要求1所述的静电充电部件,其中
所述最外层含有聚酰胺树脂作为主要组分,并且还含有选自由聚乙烯醇缩醛树脂、聚酯树脂、酚醛树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂和苯并胍胺树脂组成的组中的至少一种材料。
3.根据权利要求2所述的静电充电部件,其中
所述聚酰胺树脂为醇溶性聚酰胺树脂。
4.根据权利要求3所述的静电充电部件,其中
所述醇溶性聚酰胺树脂为N-烷氧基甲基化尼龙。
5.根据权利要求4所述的静电充电部件,其中
所述N-烷氧基甲基化尼龙为N-甲氧基甲基化尼龙。
6.根据权利要求1所述的静电充电部件,其中
所述多孔填料为选自由聚酰胺树脂、丙烯酸树脂和碳酸钙组成的组中的至少一种物质。
7.根据权利要求1所述的静电充电部件,其中
所述最外层为通过使用酸性热活化催化剂进行交联反应而形成的层。
8.一种静电充电装置,包括
静电充电部件,该静电充电部件包括
基材,以及
含有多孔填料和树脂的最外层,该最外层的凝胶率为至少约50%、且其表面粗糙度Rz为约2μm至约20μm。
9.根据权利要求8所述的静电充电装置,还包括
清洁部件,该清洁部件用于清洁所述静电充电部件的表面。
10.根据权利要求9所述的静电充电装置,其中
所述清洁部件包括含有泡沫材料的弹性层。
11.一种处理盒,包括
图像保持部件;以及
静电充电部件,该静电充电部件对所述图像保持部件进行静电充电,并且所述静电充电部件包括
基材,以及
含有多孔填料和树脂的最外层,该最外层的凝胶率为至少约50%、且其表面粗糙度Rz为约2μm至约20μm。
12.根据权利要求11所述的处理盒,还包括
清洁部件,该清洁部件用于清洁所述静电充电部件的表面。
13.根据权利要求12所述的处理盒,其中
所述清洁部件包括含有泡沫材料的弹性层。
14.一种成像装置,包括
图像保持部件;
静电充电部件,该静电充电部件对所述图像保持部件进行静电充电,并且所述静电充电部件包括
基材,以及
含有多孔填料和树脂的最外层,该最外层的凝胶率为至少约50%、且其表面粗糙度Rz为约2μm至约20μm;
潜像形成单元,该潜像形成单元在所述图像保持部件的表面上形成潜像;以及
显影单元,该显影单元利用调色剂对形成于所述图像保持部件的表面上的潜像进行显影,以形成调色剂图像。
15.根据权利要求14所述的成像装置,还包括
清洁部件,该清洁部件用于清洁所述静电充电部件的表面。
16.根据权利要求15所述的成像装置,其中
所述清洁部件包括含有泡沫材料的弹性层。
全文摘要
本发明涉及一种静电充电部件,其包括基材;以及含有多孔填料和树脂的最外层,其中所述最外层的凝胶率为至少约50%、且其表面粗糙度Rz为约2μm至约20μm。
文档编号G03G15/01GK101727045SQ200910140448
公开日2010年6月9日 申请日期2009年5月15日 优先权日2008年10月24日
发明者星尾拓郎, 和田昇, 竹本诚, 一条长人, 太田直己, 井上宪治, 三浦宏之, 小野景子, 星崎武敏, 六反实 申请人:富士施乐株式会社
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