液晶取向膜的制造方法、液晶取向膜、液晶表示元件和液晶取向剂的制作方法_2

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聚合反应性、电压保持率的观点出发是优选的。
[0060] (b)成分是下述式[b]所示的化合物。
[0062] (式[b]中,A2与式[1]中的 C PC2J2相同)
[0063] 作为A2,可列举出来源于(b)成分的化合物的2价有机基团。作为(b)成分的具 体例,可列举出上述式[2a]所示的化合物。
[0064] 上述式[2a]中的两个氨基(-NH2)的键合位置没有限定。具体而言,相对于侧链 的键合基团(-(Y1-Y2-Y3-Y4-(Y 5)n-Y6)ni),可列举出苯环上的2, 3的位置、2, 4的位置、2, 5的 位置、2, 6的位置、3, 4的位置或3, 5的位置。其中,从合成具有式[1]所示的重复单元的聚 合物时的反应性的观点出发,优选为2, 4的位置、2, 5的位置或3, 5的位置。进一步考虑到 合成式[2a]所示的化合物时的容易性时,更优选为2, 4的位置或2, 5的位置。
[0065] 更具体而言,式[2a]为下述式[2b_l]~式[2b_29]所示的结构。
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[0069] (式[2b-19]~式[2b-21]中,R1 表示-〇-、-〇CH 2-、-CH20-、-C00CH2-或-CH2OCO-, R2表不碳原子数1~18的烷基、烷氧基、含氣烷基或含氣烷氧基)。
[0071] (式[2b-22]~式[2b-24]中,R3表示-COO-、-0C0-、-COOCH 2_、-CH20C0-、-CH20-、- OCH2-或-CH2-,R4表示碳原子数1~18的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基)。 CN 105122128 A 说明书 9/29 页
[0073](式[2b_25]和式[2b_26]中,R7表示碳原子数3~12的烷基。需要说明的是, 1,4-环亚己基的顺-反异构分别优选为反式异构体)。
[0075](式[2b-27]和式[2b-28]中,R8表示碳原子数3~12的烷基。需要说明的是, 1,4-环亚己基的顺-反异构分别优选为反式异构体)。
[0077] (式[2b_29]中,B4表示任选被氟原子取代的碳原子数3~18的烷基,B 3表示 1,4-环亚己基或1,4-亚苯基,B2表示氧原子或-C00-* (其中,附带的键与B 3进行键 合LB1表示氧原子或-C00-*(其中,附带的键与(CH2)a 2进行键合)。另外,a1表示 2~10的整数,a3表示0或1的整数)。
[0078] 使用式[2a]所示的化合物时,如上所述那样,能够使液晶垂直取向。式[2a]所示 的化合物优选为(b)成分整体的5摩尔%以上且80摩尔%以下。更优选的是,从液晶取向 性的观点出发,式[2a]所示的化合物为(b)成分整体的5摩尔%以上且60摩尔%。特别 优选的是,为(b)成分整体的10摩尔%以上且60摩尔%以下。
[0079] 作为式[2a]所示的化合物以外的(b)成分,可列举出间苯二胺、2, 4-二甲基间苯 二胺、2, 6-二氨基甲苯、2, 4-二氨基苯酸、3, 5-二氨基苯酸、3, 5-二氨基节醇、2, 4-二氨基 苄醇、4,6-二氨基间苯二酚,以及下式[213-30]~[213-41]所示结构的二胺化合物。
[0080] CN 105122128 A 说明书 10/29 页
[0081] ([2b-30]和式[2b-31]中,R5为-C00-、-0C0-、-C00CH2-、-CH 20C0-、-CH20-、-0CH2-、 -CH2-或-0-,R6为氟基、氰基、三氟甲烷基、硝基、偶氮基、甲酰基、乙酰基、乙酰氧基或羟基)。
[0083](式[2b-32]~式[2b-35]中,A1表示碳原子数1~22的烷基或含氟烷基)。
[0085] 另外,式[2b_36]具有光反应性的侧链。这种光反应性的侧链是指通过光照射而 发生聚合的部分,可列举出例如具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、内酯基、马来酰亚胺基、乙烯 基、烯丙基、苯乙烯基的侧链。但不限定于这些。
[0087] 另外,作为式[2a]所示的化合物以外的(b)成分,也可列举出4,4' -二氨基联 苯、3, 3' -二甲基_4, 4' -二氛基联苯、3, 3' -二甲氧基_4, 4' -二氛基联苯、3, 3' -二轻 基-4, 4'-二氨基联苯、3, 3'-二駿基-4, 4'-二氨基联苯、3, 3'-二氣-4, 4'-联苯、3, 3'-二 氣甲基-4, 4' -二氨基联苯、3, 4' -二氨基联苯、3, 3' -二氨基联苯、2, 2' -二氨基联苯、 2, 3' -二氨基联苯、4, 4' -二氨基二苯基甲焼、3, 3' -二氨基二苯基甲焼、3, 4' -二氨基二 苯基甲烷、2, 2' -二氨基二苯基甲烷、2, 3' -二氨基二苯基甲烷、4, 4' -二氨基二苯基醚、 3, 3' -二氛基二苯基謎、3, 4' -二氛基二苯基謎、2, 2' -二氛基二苯基謎、2, 3' -二氛基二苯 基醚、4, 4'-磺酰基二苯胺、3, 3'-磺酰基二苯胺、双(4-氨基苯基)硅烷、双(3-氨基苯基) 硅烷、二甲基-双(4-氨基苯基)硅烷、二甲基-双(3-氨基苯基)硅烷、4, 4' -硫代二苯 胺、3, 3' -硫代二苯胺、4, 4' -二氨基二苯基胺、3, 3' -二氨基二苯基胺、3, 4' -二氨基二苯 基胺、2, 2' -二氨基二苯基胺、2, 3' -二氨基二苯基胺、N-甲基(4, 4' -二氨基二苯基)胺、 N-甲基(3, 3' -二氨基二苯基)胺、N-甲基(3, 4' -二氨基二苯基)胺、N-甲基(2, 2' -二 氨基二苯基)胺、N-甲基(2, 3' -二氨基二苯基)胺、4, 4' -二氨基二苯甲酮、3, 3' -二氨 基二苯甲酮、3, 4' -二氨基二苯甲酮、1,4-二氨基萘、2, 2' -二氨基二苯甲酮、2, 3' -二氨基 二苯甲酮、1,5-二氨基萘、1,6-二氨基萘、1,7-二氨基萘、1,8-二氨基萘、2, 5-二氨基萘、 2, 6-二氨基萘、2, 7-二氨基萘、2, 8-二氨基萘、1,2-双(4-氨基苯基)乙烷、1,2-双(3-氨 基苯基)乙烷、1,3-双(4-氨基苯基)丙烷、1,3-双(3-氨基苯基)丙烷、1,4-双(4-氨 基苯基)丁烷、1,4-双(3-氨基苯基)丁烷、双(3, 5-二乙基-4-氨基苯基)甲烷、1,4_双 (4-氨基苯氧基)苯、1,3_双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯基)苯、1,3_双 (4-氨基苯基)苯、1,4-双(4-氨基苄基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、4, 4'-[1,4-亚 苯基双(亚甲基)]二苯胺、4, 4' -[1,3_亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3, 4' -[1,4_亚苯 基双(亚甲基)]二苯胺、3, 4' -[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3, 3' -[1,4-亚苯基 双(亚甲基)]二苯胺、3, 3' -[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、1,4-亚苯基双[(4-氨 基苯基)甲酮]、1,4-亚苯基双[(3-氨基苯基)甲酮]、1,3-亚苯基双[(4-氨基苯基)甲 酮]、1,3-亚苯基双[(3-氨基苯基)甲酮]、1,4-亚苯基双(4-氨基苯甲酸酯)、1,4-亚苯 基双(3-氨基苯甲酸酯)、1,3-亚苯基双(4-氨基苯甲酸酯)、1,3-亚苯基双(3-氨基苯甲 酸酯)、双(4-氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(3-氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(4-氨基苯 基)间苯二甲酸酯、双(3-氨基苯基)间苯二甲酸酯、Ν,Ν'-(1,4-亚苯基)双(4-氨基苯 甲酰胺)、Ν,Ν' -(1,3_亚苯基)双(4-氨基苯甲酰胺)、Ν,Ν' -(1,4_亚苯基)双(3-氨基 苯甲酰胺)、Ν,Ν'-(1,3-亚苯基)双(3-氨基苯甲酰胺)、Ν,Ν'-双(4-氨基苯基)对苯二 甲酰胺、Ν,Ν'-双(3-氨基苯基)对苯二甲酰胺、Ν,Ν'-双(4-氨基苯基)间苯二甲酰胺、 Ν, Ν' -双(3-氨基苯基)间苯二甲酰胺、9, 10-双(4-氨基苯基)蒽、4, 4' -双(4-氨基苯 氧基)二苯基砜、2, 2' -双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2, 2' -双[4-(4-氨基苯氧 基)苯基]六氣丙烷、2, 2' -双(4-氨基苯基)六氣丙烷、2, 2' -双(3-氨基苯基)六氣丙 烧、2, 2' -双(3-氨基-4-甲基苯基)六氣丙烷、2, 2' -双(4-氨基苯基)丙烷、2, 2' -双 (3-氨基苯基)丙烷、2, 2'-双(3-氨基-4-甲基苯基)丙烷、1,3-双(4-氨基苯氧基)丙 烧、1,3_双(3-氨基苯氧基)丙烷、1,4_双(4-氨基苯氧基)丁烧、1,4_双(3-氨基苯氧 基)丁烷、1,5-双(4-氨基苯氧基)戊烷、1,5-双(3-氨基苯氧基)戊烷、1,6-双(4-氨基 苯氧基)己烷、1,6-双(3-氨基苯氧基)己烷、1,7-双(4-氨基苯氧基)庚烷、1,7-(3-氨 基苯氧基)庚烷、1,8-双(4-氨基苯氧基)辛烷、1,8-双(3-氨基苯氧基)辛烷、1,9-双 (4-氨基苯氧基)壬烧、1,9-双(3-氨基苯氧基)壬烧、1,10-双(4-氨基苯氧基)癸烧、 1,10-双(3-氨基苯氧基)癸烷、1,11-双(4-氨基苯氧基)^^一烷、1,11-双(3-氨基苯 氧基)十一烷、1,12-双(4-氨基苯氧基)十二烷、1,12-双(3-氨基苯氧基)十二烷、双 (4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基 丁烧、1,5-二氨基戊烧、1,6-二氨基己烧、1,7-二氨基庚烧、1,8-二氨基辛烧、1,9-二氨基 壬烧、1,10-二氨基癸烧、1,11-二氨基十一烧或1,12-二氨基十二烧等。
[0088] 另外,作为(b)成分,还可列举出二胺侧链具有烷基、含氟烷基、芳香环、脂肪族环 或杂环的化合物;以及具有由它们形成的大环状取代体的化合物等。具体而言,可例示出下 式[DA1]~[DA13]所示的二胺化合物。
[0090] (式[DA1]~式[DA6]中,A1 表示-C00-、-0C0-、-C0NH-、-NHC0-、-CH2-、-0-、-C0-或 -NH-,A2表示碳原子数1~22的直链状或支链状的烷基或碳原子数1~22的直链状或支 链状的含氟烷基)。
[0092] (式[DA7]中,p表示1~10的整数)。
[0093] 另外,作为(b)成分,也可以使用下式[DA8]~式[DA13]所示的二胺化合物。
[0094] CN 105122128 A 说明书 13/29 页
[0095] (式[DA10]中,m表示0~3的整数;式[DA13]中,η表示1~5的整数)。
[0096] 进而,在不损害本发明效果的范围内,也可以使用下式[DA14]~式[DA17]所示的 二胺化合物。
[0097] CN 105122128 A 说明书 14/29 页
[0098] (式[DA14]中,A1 表不单键、-CH 2-、-C2H4 -、-C (CH3)厂、-CF2-、-C (CF3) 2?-、-C0-、 -NH-、-N (CH3) -、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON (CH3)-或-N (CH3) CO-,m1和m2分别表不0~4的整数,且m km2表不I~4的整数;式[DA15]中,m3和m 4分别表不 1~5的整数;式[DA16]中,A2表示碳原子数1~5的直链烷基或支化烷基,m5表示1~5 的整数;式[DA17]中,A3表不单键、-CH2-、-C2H 4-、-C (CH3) 2-、-CF2-、-C (CF3) 2?-、-CO-、-N Η-、-N (CH3) -、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-C00-、-0C0-、-CON (CH3)-或-N (CH3) CO-,m6 表 示1~4的整数。)
[0099] 另外,在不损害本发明效果的范围内,也可以使用下式[DA18]所示的二胺化合 物。
[0101] (式[DA18]中,A1 为选自-0-、-NH-、-N (CH 3) -、-C0NH-、-NHC0-、-CH20-、-oco-、-CON (CH3)-或-N (CH3) CO-中的2价有机基团,A2为单键、碳原子数1~20的脂肪族烃基、非芳香 族环式烃基或芳香族烃基,A3 选自单键、-0-、-NH-、-N (CH 3) -、-C0NH-、-NHC0-、-C00-、-0C0-、 -CON(CH3) -、-N(CH3) CO-或-0 (CH2)(m为1~5的整数),A4为含氮芳香族杂环,η为1~ 4的整数。)
[0102] 另外,作为其它二胺化合物,也可以使用下式[DA19]和式[DA20]所示的二胺化合 物。
[0103] L/1N 丄UD丄乙乙丄乙O Λ * * 1 * LO/ &? y人
[0104] 关于上述(b)成分,根据具有式[1]所示的重复单元的聚合物在溶剂中的溶解性、 液晶取向剂的涂布性、制成液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率、蓄积电荷等特性,也 可以使用1种或者将两种以上混合使用。
[0105] (c)成分为四羧酸衍生物,可列举出例如上述式[3]所示的四羧酸二酐。式[3] 中,从合成容易度、制造聚合物时的聚合反应性的容易度的观点出发,选为式[3a]、式 [3c]、式[3d]、式[3e]、式[3f]或式[3g]所示的结构。更优选为式[3a]、式[3e]、式[3f]
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