专利名称：一种萃取富集氰化浸金贵液中金(i)的方法
技术领域：
本发明涉及冶炼工艺，尤其涉及对氰化浸金贵液中的金进行萃取分离的方法。
背景技术：
我国黄金资源比较丰富、分布较广，但是易选金矿资源非常紧张，难选、难冶炼及低品位金矿较多。因此，占我国黄金储量相当大比例的难选冶黄金资源的全面、合理、有效的开发利用，对于我国黄金资源的可持续发展，具有重要的实际意义。在黄金的提取冶炼中，特别是难选、难冶及低品位金矿的冶炼中，目前仍采用氰化物法浸出工艺。因此，采用先进实用的新技术，对氰化浸金贫液中金(I)进行高效分离萃取和富集，对于推动我国黄金冶炼行业的技术进步和清洁生产具有重要的意义和作用。
对于难选、难冶及低品位金矿中金的冶炼中，目前仍采用氰化物法浸出、锌粉置换或炭浆吸附等方法，这些方法工艺冗长、效率低下。如何高效地从碱性氰化液中萃取金(I)，一直是人们关注的热点。虽然用叔胺类萃取剂，在酸性或者中性溶液中萃取金取得较高了的萃取率[文献1-2]。但因实际黄金冶炼中所得到的氰化浸金液均为碱性溶液，对于该碱性浸金液，采用单一的叔胺萃取剂进行萃取时，萃取率很低，难以达到预期目的。因此，要采用叔胺类萃取剂对碱性浸金液中的金(I)进行萃取富集，必须对该萃取体系进行改进，以便使改进后的萃取有机相对碱性环境中金氰络离子进行萃取，从而为氰化浸金液中金(I)的分离富集，提供一种切实可行的新方法。
有研究表明，在胺类萃取剂中加入合适的协萃剂，可以提高胺类萃取剂的平衡pH值，使胺类萃取剂能在碱性条件下萃取金取得较好的效果。如文献[3]用正辛胺和磷酸三丁脂(TBP)与煤油组成有机相，萃取氰化亚金钾溶液中的金(I)，获得了较高的萃取率。但在对有机相中的金(I)进行反萃时，反萃率很低，难以达到预期的效果。
参考文献[1]王文明，李俊恒，章健民等.三-正辛胺萃取金和金的反萃.黄金，1987，(4)52[2]水承静，杨天建，宾万达.用TOA-CCl4萃取盐酸介质中的金.贵金属，1998，19(2)34[3]马亮帮，范必威，宁丽荣等.TBP与胺萃取碱性氰化物的金[J].贵金属.2004，25(4)6-11。
发明内容
针对现有胺类萃取剂在萃取氰化浸金贵液中的金(I)时所存在的问题，如其在酸性或中性溶液中萃取金取得较高的萃取率，但是在碱性条件下萃取效率低，且难以反萃等问题，本发明提供一种萃取富集氰化浸金贵液中金(I)的方法，克服了以往胺类萃取剂在碱性条件下对金(I)萃取效率低和不易反萃等问题。
为达上述目的，本发明专利采用如下的技术方案本发明的萃取富集氰化浸金贵液中金(I)的方法如下将萃取剂、协萃剂和稀释剂以1～50∶1～50∶50～98的体积比混合，组成萃取体系的有机相；有机相与碱性氰化浸金贵液以1∶1～25的体积比混合接触并充分搅拌，对浸金贵液中的Au(CN)2-进行萃取，使碱性氰化浸金贵液中的金氰络阴离子Au(CN)2-被萃取到有机相中；负载了金氰络阴离子的有机相再与反萃剂碱溶液以1～20∶1的体积比混合接触进行反萃，将金氰络阴离子转移到反萃液中，萃余后的浸金溶液回用继续浸金，反萃后的有机相也循环使用。
所述萃取剂与协萃取、稀释剂混合之前应先进行改性用0.01～2.0mol/L的盐酸、硫酸、磷酸或硝酸溶液进行酸化处理，然后再与0.01～0.2mol/L碳酸氢钠混合接触平衡，即得到改性萃取剂。
所述萃取剂优选三烷基叔胺(N235)、三壬胺、三辛胺中的任一种或一种以上的混合物。
所述协萃剂是中性有机磷型或中性磷氧型萃取剂，优选三烷基氧化磷(TRPO)、三辛基氧化膦(TOPO)中的任一种或两种的混合物。
所述稀释剂为能够使所述改性萃取剂及协萃剂溶解于其中的有机溶剂，优选煤油、磺化煤油或白煤油中的任一种或一种以上的混合物。
作为一个优选方案，所述改性萃取剂、协萃剂和稀释剂以5～30∶5～30∶50～90的体积比混合。
所述反萃剂为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠溶液、碳酸钾溶液中的一种或二种及二种以上的混合碱溶液，碱溶液中的氢氧根离子的浓度为0.01～5.0摩尔/升。
所述碱性氰化浸金贵液为采用氰化法对含金的金矿石矿粉或含金的矿渣进行浸取时所得的碱性金氰浸出液，含有金氰络合物。
目前在黄金冶炼中，氰化法浸金溶液的pH在9～10左右，金(I)的浓度低，一般在几mg/L～十几mg/L的范围内。现有技术中的方法是采用锌粉还原置换法或活性炭吸附法等，经过一系列较冗长的工艺进行分离富集。该方法的问题是金的损失大、回收率低、回收成本高、工艺冗长，且对低浓度金浸出液的富集提取问题难以突破。单独用N235进行碱性金氰溶液中金(I)的萃取富集时，萃取率很低，难达到预期目的。
本方法对氰化浸金液中低浓度的金(I)，如料液中金初始浓度为10mg/L左右，有机相组成为10％N235+10％TRPO+80％煤油(均为体积比)时，当有机相与浸金贵液的体积比V(O)∶V(A)＝1∶3时，萃取率可达到96.31％。采用0.05mol/L的氢氧化钠溶液进行反萃时，反萃率可达到91.47％，反萃液中金(I)浓度为26.43mg/L。另外，仍可以通过改变相比、有机相中萃取剂浓度、反萃相中碱的浓度等条件，获得更好的浓缩富集效果。因此，该新方法具有高效、快速、节能等优点。
具体实施例方式
实施例1将浓度为0.05mol/L的盐酸溶液与N235按等体积比混合接触5分钟，然后再与等体积的浓度为0.02mol/L的碳酸氢钠溶液接触平衡后所得到的有机相为改性胺萃取剂。
按体积比分别量取1份改性胺萃取剂、1份TRPO和8份煤油于萃取槽中混合均匀，加入30份金(I)的初始浓度为10.00mg/L的碱性氰化浸金贵液(料液)，搅拌或振荡萃取10分钟使达到萃取平衡，静置分相，萃取率为96.31％，萃余液继续回用；然后用10份0.05mol/L的氢氧化钠溶液反萃，反萃率达到91.5％，反萃后的有机相继续回用。取得了很好的萃取、反萃的富集效果。
实施例2将浓度为0.02mol/L的硫酸溶液与等体积的N235混合接触5分钟，然后再与等体积的浓度为0.01mol/L的碳酸氢钠溶液接触平衡后所得到的有机相为所述改性胺萃取剂。
按体积比分别量取2份改性胺萃取剂、1份TRPO和7份煤油于萃取槽中混合均匀，加入50份金(I)的初始浓度为5.44mg/L的碱性氰化浸金贵液(料液)，搅拌或振荡萃取10分钟使达到萃取平衡，静置分相，萃取率为96.17％，萃余液继续回用；然后，用10份0.05mol/L的氢氧化钠溶液反萃，反萃率达到90.01％，反萃后的有机相继续回用。取得了很好的萃取、反萃的富集效果。在更低的金(I)初始浓度下，也可以取得很好的萃取、反萃富集效果。
实施例3将浓度为1.0mol/L的硝酸溶液与N235按等体积比混合接触5分钟，然后再与等体积的浓度为0.1摩尔/升的碳酸氢钠溶液接触平衡后所得到的有机相为所述改性胺萃取剂。
在与实施例一同样的有机相组成和体积中，加入20份金(I)初始浓度为21.74mg/L的浸金贵液，达到萃取平衡后，静置分相，测定计算后得萃取率为97.37％；再用10份0.05mol/L的氢氧化钠反萃，反萃率为90.7％。在较高的初始浓度下，同样取得了很好的萃取、富集效果。
实施例4将浓度为0.02mol/L的硝酸溶液与等体积的三辛胺和三壬胺的混合物接触混合5分钟，然后再与等体积的浓度为0.01摩尔/升的碳酸氢钠溶液接触平衡后所得到的有机相为改性胺萃取剂。
将改性胺萃取剂、TRPO和煤油按15∶10∶75的体积比于萃取槽中混合均匀成为有机相，按有机相与料液之比为1∶4加入40份金(I)的初始浓度为5.44mg/L的碱性氰化浸金贵液(料液)，萃取10分钟使达到萃取平衡，静置分相，测得萃取率为95.40％，萃余液继续回用；然后再用10份0.05mol/L的氢氧化钾溶液反萃，测得反萃率为95.2％，反萃后的有机相继续回用。取得了很好的萃取、反萃的富集效果。在更低的金(I)初始浓度下，也可以取得很好的萃取、反萃富集效果实施例5将浓度为2mol/L的硝酸溶液与等体积的三辛胺和三壬胺的混合物接触混合5分钟，然后再与等体积的浓度为0.2摩尔/升的碳酸氢钠溶液接触平衡后所得到的有机相为改性胺萃取剂。
将改性胺萃取剂、TOP0、白煤油按10∶5∶85的体积比于萃取槽中混合均匀，加入30份金(I)的初始浓度为10.00mg/L的碱性氰化浸金贵液(料液)，萃取10分钟使达到萃取平衡，静置分相，测得萃取率为95.50％，萃余液继续回用；然后，用10份0.15mol/L的碳酸钠溶液反萃，测得反萃率达到93.16％，反萃后的有机相继续回用。取得了很好的萃取、反萃的富集效果。在更低的金(I)初始浓度下，也可以取得很好的萃取、反萃富集效果。
实施例6将与实施例4同样的改性胺萃取剂、三辛基氧化膦、磺化煤油按15∶15∶70的体积比于萃取槽中混合均匀，按有机相与料液体积比为1∶4加入40份金(I)的初始浓度为10.0mg/L的碱性氰化浸金贵液(料液)，萃取10分钟使达到萃取平衡，静置分相，测得萃取率为93.9％，萃余液继续回用；然后，用10份0.1mol/L的碳酸钠溶液反萃，测得反萃率达到92.5％，反萃后的有机相继续回用。取得了很好的萃取、反萃的富集效果。在更低或更高的金(I)初始浓度下，也可以取得很好的萃取、反萃富集效果。
实施例7按体积比为1∶1∶8分别量取1份N235萃取剂、1份TRPO和8份煤油于萃取槽中混合均匀为有机相，加入15份金(I)的初始浓度为10.0mg/L的碱性氰化浸金贵液(料液)，搅拌或振荡萃取10分钟使达到萃取平衡，并静置分相。经测萃余液中剩余金(I)浓度知萃取率为97.1％，萃余液继续回用；然后用10份0.06mol/L的氢氧化钠溶液反萃，反萃率达到91.4％，反萃后的有机相继续回用。在更低或更高的金(I)初始浓度下，也可以取得很好的萃取、反萃富集效果。
权利要求
1.一种萃取富集氰化浸金贵液中金(I)的方法，其特征在于将萃取剂、协萃剂和稀释剂以1～50∶1～50∶30～98的体积比混合，组成萃取体系的有机相；有机相与碱性氰化浸金贵液以1∶1～25的体积比混合接触并充分搅拌，对浸金贵液中的Au(CN)2-进行萃取，使碱性氰化浸金贵液中的金氰络阴离子Au(CN)2-被萃取到有机相中；负载了金氰络阴离子的有机相再与反萃剂碱溶液以1～20∶1体积比混合接触进行反萃，将金氰络阴离子转移到反萃液中，萃余后的浸金溶液回用继续浸金，反萃后的有机相也循环使用。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述萃取剂与协萃取、稀释剂混合之前先进行改性用0.01～2.0mol/L的盐酸、硫酸、磷酸或硝酸溶液进行酸化处理，然后再与0.01～0.2mol/L碳酸氢钠混合接触平衡，即得到改性萃取剂。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于所述萃取剂为三烷基叔胺(N235)、三壬胺、三辛胺中的任一种或一种以上的混合物。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述协萃剂是中性有机磷型或中性磷氧型萃取剂。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于所述协萃剂为三烷基氧化磷(TRPO)、三辛基氧化膦(TOPO)中的任一种或该两种物质的混合物。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述稀释剂为能够使所述改性萃取剂及协萃剂溶解于其中的有机溶剂。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于所述稀释剂为煤油、磺化煤油或白煤油中的任一种或一种以上的混合物。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述改性萃取剂、协萃剂和稀释剂是以5～30∶5～30∶50～90的体积比混合。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述反萃剂为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠溶液、碳酸钾溶液中的一种或二种及二种以上的混合碱溶液，碱溶液中的氢氧根离子的浓度为0.01～5.0摩尔/升。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述碱性氰化浸金贵液为采用氰化法对含金的金矿石矿粉或含金的矿渣进行浸取时所得的碱性金氰浸出液，含有金氰络合物。
全文摘要
本发明公开了一种萃取富集氰化浸金贵液中金(I)的方法将萃取剂、协萃剂和稀释剂以1～50∶1～50∶30～98的体积比混合，组成萃取体系的有机相；有机相与碱性氰化浸金贵液以1∶1～25的体积比混合接触并充分搅拌，对浸金贵液中的Au(CN)
文档编号C22B11/00GK1924044SQ200610037579
公开日2007年3月7日 申请日期2006年9月7日 优先权日2006年9月7日
发明者李明玉, 谢羽飞 申请人:暨南大学