一种氢化镝纳米粉末掺杂制备各向异性NdFeB稀土永磁体的方法
【专利摘要】一种热压/热变形法制备氢化镝纳米粉末掺杂NdFeB稀土永磁体的方法，属于磁性材料【技术领域】。本发明采用放电等离子烧结技术，将NdFeB粉和DyH3纳米粉的混合粉末经热压/热变形制得各向异性NdFeB磁体，后经热处理获得一种高矫顽力的各向异性纳米晶NdFeB磁体。当DyH3的添加量为1.0wt.％时，热变形磁体经750℃退火后，相较于同温度下未经掺杂热变形磁体的矫顽力提高51.4％，剩磁降低3％。与传统粉末冶金工艺相比，有Dy添加量少、矫顽力提高明显、剩磁损害小的优势。而且利用放电等离子烧结制备的热变形纳米晶NdFeB磁体在矫顽力、热稳定性能、耐腐蚀性能以及力学性能方面也有提高。
【专利说明】一种氢化镝纳米粉末掺杂制备各向异性NdFeB稀土永磁体 的方法 【技术领域】
[〇〇〇1] 本发明是一种采用放电等离子技术热压/热变形法制备重稀土氢化物纳米颗粒 掺杂的高矫顽力的热变形NdFeB稀土永磁体的方法，属于磁性材料【技术领域】。 【背景技术】
[0002] 烧结NdFeB稀土永磁体是迄今为止磁性最强的永磁材料，广泛应用于电子、机电、 仪表和医疗等诸多领域，是当今世界上发展最快，市场前景最好的永磁材料。随着混合动力 汽车的快速发展，要求工作温度在200°C以上的高温永磁体，因此，对NdFeB磁体的高温磁 性能提出了更高的要求。
[0003] 普通NdFeB磁体在高温时矫顽力下降剧烈，不能满足使用要求。目前，主要是采用 在NdFeB磁体中掺杂Dy或者Tb元素来提高磁体的矫顽力，进而提高磁体的高温磁性能。研 究表明在NdFeB中，Dy优先占据4f晶位，每份Nd被Dy置换形成Dy 2Fe14B，矫顽力会有很大 提高。此外Dy对磁性材料的微观结构也有影响，能抑制晶粒的长大，这也是提高矫顽力的 另一原因。但是矫顽力并不是随着Dy含量的增加而线性增加的，Dy含量较低时，矫顽力增 加很快，以后增加变的缓慢，原因是部分Dy溶入晶界夹杂相中，并没有完全进入主相。Dy元 素的加入带来的问题是M s与（BH)max降低，这是由于Dy原子的原子磁矩与Fe原子的原子磁 矩反平行，导致饱和磁化强度降低，进而导致M s与（BH)max降低。
[0004] 目前，主要采用熔炼母合金时直接加入Dy金属的方法，但这种方法存在一些问 题，因为添加的Dy元素均匀分布于磁体中，使重稀土的添加量偏多，且剩磁降低明显。因 此有人提出晶界扩散法，此种方法是采用重稀土元素 Dy在磁体表面涂覆，然后热处理，使 重稀土元素扩散进入磁体内部的方法，该方法提出的模型如下：高于650°C时，富Nd相开 始熔融，这时涂覆于磁体表面的Dy通过富Nd相扩散到主相周围，随着温度和时间的增加， Dy取代主相周围的Nd，从而形成连续均勻的高Dy浓度壳层，形成壳层的厚度只有几纳米， 这就使得Dy2Fe 14B的形成量比较少，从而确保剩磁几乎不降低，且矫顽力有较大提升。有研 究者通过表面气相镀覆Dy的方法，使磁体矫顽力从13. IkOe大幅增加到20. 4k0e，增幅为 55. 7%，剩磁从14. 4kGs降为14. 2kGs，同比降低幅度为1.4%。另外，也有人采用在DyF3 溶液内浸沾烧结NdFeB磁体的办法，形成一层DyF3薄膜，而后热处理，使磁体的矫顽力提升 66.7%。晶界扩散法也存在不足，一是受到扩散距离的限制，要求磁体的尺寸不宜过大；二 是这类方法需要在磁体表面涂覆一层稀土，扩散后磁体表面还会有稀土残余，从而又造成 新的浪费。
[0005] 针对以上两方面，我们前期提出一种新的制备方法，即首先制备DyH3的稀土纳米 粉末，然后与NdFeB粉末混合，采用传统粉末冶金法制备高矫顽力的NdFeB微米晶磁体,并 已经获得专利授权。本申请在原有专利的基础上，提出一项新的专利申请，即将DyH 3的稀 土纳米粉末和商用磁粉（MQ粉）混合，采用与原有专利不一样的方法，即放电等离子烧结 (SPS)技术热压/热变形的方法，制备高矫顽力的各向异性纳米晶NdFeB磁体，通过掺杂不 同含量的稀土 DyH3粉末来调整NdFeB磁体的矫顽力和磁性能。本申请与原有专利相比，获 得的晶粒是纳米级的晶粒，而原有专利方法获得的是微米晶的晶粒。因此，本申请制备的磁 体矫顽力更高，且力学性能和抗腐蚀性能更好。
[〇〇〇6] 放电等离子烧结（SPS)是利用直流脉冲电流直接通电烧结的加压烧结方法，通过 调节脉冲直流电的大小控制升温速率和烧结温度。整个烧结过程可在真空环境中进行，也 可在保护气氛中进行。烧结过程中，脉冲电流直接通过烧结粉体和模具，因此加热系统的热 容很小，升温和传热速度快，与此同时，SPS还可在模具的上下压头施加一个可以调节的压 力。所以利用SPS的快速热压/热变形技术，能够在高压、低温、快速的条件下，制备出高矫 顽力的各向异性纳米晶的NdFeB磁体。热压/热变形法自1985年Lee等首次报道以后，热 变形NdFeB磁体的制备就受到大家的广泛关注，其制备过程主要分为两个步骤：第一步通 过烧结过程制备出纳米晶的热压磁体；第二步将热压磁体放入变形模具中，通过变形过程 中晶粒之间的转动及晶粒定向长大制备出纳米晶的各向异性磁体。目前，实验室已经可以 通过热压/热变形方法制备出最大磁能积超过50MG0e的NdFeB磁体，但还没有采用将DyH 3 与NdFeB粉末混合后采用SPS热压/热变形制备NdFeB磁体。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是提供一种具有更高矫顽力、能够节约昂贵的重稀土 Dy而降低成 本且使磁体更适宜在混合动力汽车等要求高温领域使用的各向异性纳米晶NdFeB磁体的 制备方法。
[0008] 本发明是一种使用放电等离子技术热压/热变形法制备DyH3纳米粉末掺杂的高 矫顽力的各向异性纳米晶NdFeB磁体的方法，该方法主要包括下列步骤 ：
[0009] (1)利用氢电弧纳米粉制备系统制备并收集DyH3纳米粉，其粒径为10?50nm ;
[0010] ⑵将不同重量百分比的DyH3纳米粉与商业NdFeB磁粉（MQ粉）利用混料机进行 混合，一般DyH 3纳米粉的掺杂比例为0. 5-2wt. % ;
[0011] ⑶热压阶段:将步骤⑵混合好的磁粉装入硬质合金模具内，使用放电等离子烧结 技术，在真空、压力300MPa、630°C?670°C条件下热压获得各向同性的纳米晶NdFeB磁体；
[0012] (4)热变形阶段：将步骤（3)各向同性磁体放入石墨模具内，使用放电等离子烧结 技术，在真空、压力30MPa、730°C?770°C的条件下热变形，获得不同尺寸的块状各向异性 纳米晶NdFeB磁体；
[0013] (5)将步骤⑷热压/热变形后的各向异性的纳米晶NdFeB磁体在1 X l(T3Pa的 真空环境下，750°C下退火5h。
[0014] 本发明的有益效果
[0015] ⑴热压/热变形工艺可以制作大块磁体，解决了重稀土 Dy粉末涂覆晶界扩散对 磁体尺寸限制的问题，以及对重稀土浪费的问题；
[0016] (2)本发明采用DyH3代替Dy的纳米颗粒获得了具有高矫顽力和良好磁性能的磁 体，与纯Dy纳米粉相比，氢化物纳米粉不易氧化，降低了控制含氧量的难度；
[0017] (3)与具有同等矫顽力的其他掺杂重稀土 Dy粉末的方法制备的磁体相比，本方法 重稀土用量少，可降低生产成本；
[0018] (4)在保证矫顽力明显提高的同时，且剩磁几乎不降低；
[0019] (5)获得的热变形纳米晶NdFeB磁体，具有良好的磁性能、热稳定性、耐腐蚀性能 及力学性能。
[0020] (6)由于热压/热变形法的热压/热变形温度明显低于传统粉末冶金法的，因而 Dy元素能够更加集中于晶界处而不扩散进入NdFeB主相晶粒中，因而能够获得更高的矫顽 力，并且能够节约昂贵的重稀土 Dy而降低成本。同时，热压/热变形法制备的磁体其晶粒 更加细小均匀，因而具有更高的矫顽力，且力学性能更好，使磁体更适宜在混合动力汽车等 要求高温领域的使用。 【具体实施方式】
[0021] 以下结合【具体实施方式】对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围不仅限于下 述实施方式。
[0022] 实施例1
[0023] (1)采用氢电弧纳米粉制备系统制备并收集DyH3纳米粉，其粒径为10?50nm ;
[0024] (2)在氩气保护下，将0· 5wt. % DyH3的纳米粉添加到NdFeB磁粉（MQ粉）中，利 用混料机混合均勻；
[0025] (3)热压阶段：将混合好的磁粉装入硬质合金模具内，使用放电等离子技术在真 空、300MPa、670°C条件下热压，获得各向同性纳米晶磁体；
[0026] (4)热变形阶段：将各向同性的磁体放入预设好尺寸的石墨模具内，使用放电等 离子烧结技术在真空、30MPa、770°C条件下热变形，获得块状的各向异性纳米晶磁体；
[0027] (5)将热压/热变形的各向异性磁体在IX 10_3Pa的真空下，在750°C下退火5h。
[0028] 对比例1
[0029] (1)将未添加 DyH3纳米粉的NdFeB磁粉（MQ粉）装入硬质合金模具内，使用放电 等离子烧结真空、300MPa、670°C热压，获得各向同性磁体；
[0030] (2)热压阶段：将各向同性磁体放入预设好尺寸的石墨模具内，使用放电等离子 烧结技术在真空、30MPa、750°C条件下热变形获得各向异性磁体；
[0031] (3)热变形阶段：将热压热变形的各向异性磁体在lXl(T3Pa的真空环境下750°C 退火5h。
[0032]
【权利要求】
1. 一种热压/热变形法制备高矫顽力的各向异性纳米晶NdFeB磁体的方法，其特征在 于，包括下列步骤： (1) 利用氢电弧纳米粉制备系统制备并收集DyH3纳米粉，其粒径为10?50nm ; (2) 将不同重量百分比的DyH3纳米粉与NdFeB磁粉利用混料机进行混合，一般DyH3纳 米粉的掺杂比例为0. 5-2wt. % ; (3) 热压阶段：将步骤（2)混合好的磁粉装入硬质合金模具内，使用放电等离子烧结技 术，在真空、压力300MPa、630°C?670°C条件下热压获得各向同性的纳米晶NdFeB磁体； (4) 热变形阶段：将步骤（3)各向同性磁体放入石墨模具内，使用放电等离子烧结技 术，在真空、压力30MPa、730°C?770°C的条件下热变形，获得块状各向异性纳米晶NdFeB磁 体； (5) 将步骤（4)热压/热变形后的各向异性的纳米晶NdFeB磁体在IX l(T3Pa的真空 环境下，750°C下退火5h。
2. 按照权利要求1的方法，其特征在于，DyH3纳米粉的掺杂比例为1. Owt. %。
【文档编号】B22F1/00GK104103415SQ201410324696
【公开日】2014年10月15日 申请日期:2014年7月9日 优先权日:2014年7月9日
【发明者】张东涛, 岳明, 王春国, 路清梅, 刘卫强, 吴琼, 张红国 申请人:北京工业大学