在工件上电镀金属的装置和方法

专利名称：在工件上电镀金属的装置和方法
背景技术：
在微电子器件的制造中，整个制造过程中涂镀一个或多个导电层常是一个重要步骤。导电层可用在单个微电子元件如读／写头的制作中，但更为经常地用于互连形成于工件如半导体工件上的元件。例如，用这样的结构互连集成电路的各器件。
对本说明使用的某些术语的基本了解，将有助于理解本发明公开的主要内容。为此，下面列出在本发明中使用的某些术语的基本定义。
单导电层定义为基片外工件的复合层。该复合层包括一个或多个金属结构。
基片定义为基底材料层，在其上沉积一或多层导电层。例如基片可以是半导体晶片、陶瓷块等。
工件定义为至少包括一个基片的物体，并可包括设在基片上的其它材料层或制造元件，如一个或多个导电层。
集成电路是一个在半导体材料内和半导体表面上覆盖的绝缘材料内形成的相互连接的器件群。可在半导体内形成的器件包括MOS晶体管、双极型晶体管、二极管和扩散电阻。可在绝缘材料内形成的器件包括薄膜电阻和电容。一般来说，在一个8英寸直径的硅晶片上排列100个以上的集成电路小片(IC芯片)。在每个小片中用的器件由在绝缘材料内形成的导电电路互连。一般来说，用作互连的是两层或多层导电电路，由绝缘层分开相邻层。在目前的作法中，一般分别用铝合金和氧化硅作导体和绝缘材料。
在单个小片上器件之间电信号传播的延迟限制了集成电路的性能。更具体地是，这些延迟限制集成电路可处理这些电信号的速度。较大的传播延迟降低集成电路可处理电信号的速度，而较小的延迟增加这个速度。因此，集成电路制造商寻求减小传播延迟的方法。
对每个互连电路，信号传播延迟的特性可用时间延迟τ表示。参见E．H．Stevens撰写的“互连技术(Interconnect Technology)”，QMC公司，1993年7月。下面给出涉及一个集成电路上晶体管间信号传输的时间延迟τ的近似表达式。
τ=RC[1+(VSAT／RISAT)]在此方程式中，R和C分别是互连电路的等效电阻和电容，而ISAT和VSAT分别是向互连电路供信号的晶体管的饱和(最大)电流和电流饱和开始时的漏极-源极电位。电路电阻与导电材料的电阻率ρ成正比。电路电容与绝缘材料的相对介电常数Ke成比例。小的τ值要求互连线输送的电流密度大到足以使VSAT／RISAT的比值小。因此随之而来的是，在制造高性能的集成电路中必须用可输送高电流密度的低ρ导体和低Ke的绝缘材料。
为了满足上述标准，在低Ke的绝缘材料中的铜互连线，作为最好的互连结构，可能代替在氧化硅绝缘材料中的铝合金线。见“铜成为主流低k值随之而来(Copper Goes MaistreamLow-k to Follow)”，国际半导体(Seiconductor International)，1997年11月，页67-70。铜膜的电阻率范围是1．7-2．0μΩcm；铝合金膜的电阻率范围是3．0-3．5μΩcm。
尽管铜有优越的性能，但它并未象人们所期待的那样广泛地用作互连材料。这至少部分地是由于沉积镀铜导电层的困难，并且还由于需要存在阻挡层材料。铜倾向于扩散到硅结中，并改变在基片中形成的半导体器件的电特性，因而造成需要阻挡层。在沉积铜层前，例如由氮化钛、氮化钽等制造的阻挡层必须覆盖在硅结和任何隔离层上，以防这种扩散。
近年来开发了向半导体工件上镀铜导电层的多个方法。一个方法是化学气相沉积(CVD)，其中由气相的铜化合物的热分解和／或反应，在阻挡层的表面上形成一个薄铜膜。CVD方法能在各种布局外形上产生共形的铜覆层，但是，这种方法在用于形成一个整个导电层时是昂贵的。
另一个已知技术是物理气相沉积(PVD)，与CVD相比，PVD已经能使铜沉积在阻挡层上具有较好的附着力。但PVD法的一个缺点是，在用于半导体工件的表面中的微型结构，如转接电路和沟槽上的填充时，它们会造成不良(不共形)的台阶覆层。例如，在半导体器件中，这样的不共形覆层在底部，特别是在沟槽的侧壁上几乎不产生铜的沉积。


图1示出用PVD法在沟槽内产生的铜镀层，不足以形成在一个导电层平面内的互连线。如图所示，在沟槽的下部内沉积上足够量的铜前，沟槽的上部实际上被“夹堵”。这产生一个开放的空穴区，它严重地影响导电线实现所设计输送电信号的能力。
业已发现铜的电化学沉积是形成铜导电层的最经济有效的方式。除了经济上可行外，这种沉积技术提供基本共形的铜膜，它在机械上和电学上适合于互连结构。但是，这些技术一般仅适用于向导电层涂镀铜。因此，一般在进行电化学沉积处理前，向工件涂镀基底导电种层。迄今，在阻挡层材料上电镀铜的技术尚未达到可大量生产的程度。
本发明人认为，有必要提供铜导电层处理技术，它第一，提供与阻挡层有足够附着力的共形铜覆层；第二，具有足够的沉积速度；及第三，大量生产可行。下述本发明的装置和方法满足了这些要求。
发明的技术方案本发明对工件，如半导体工件的铜导电层提供了一种新型方法。根据本发明，使用一碱性电解铜镀液在一个种层上电镀铜，在阻挡层材料上直接电镀铜，或将用PVD等沉积法在阻挡层上已沉积的超薄铜种层强化。产生的铜层提供填充工件中沟槽、转接电路和其它微形结构的良好共形铜覆层。在用于种层强化时，最终的铜种层提供一种优良的共形铜覆层，它使微型结构通过使用电化学沉积技术，填充十分均匀的铜层。而且，以本公开的方式电镀的铜层显示出低的薄层电阻，并可在低温下退火。
如上所述，本公开的方法可应用于在工件中制造导电层用的广泛工序范围内。例如，工件可以是经处理形成集成电路或其它微电子器件的半导体工件。所介绍的强化种层的方法，对本公开的发明适用性没有限制。
本说明书也说明了一种向在表面上有阻挡层的工件涂镀导电层互连结构的方法。这个方法包括在阻挡层上形成一个超薄金属种层，超薄种层的厚度小于或等于约500埃，并可由能起到随后金属沉积的种层作用的任何材料形成。例如，这样的金属包括铜、铜合金、铝、铝合金、镍、镍合金等。然后，通过在一个单独的沉积步骤中在其上镀以附加金属，强化超薄种层，形成一个适于在主金属沉积中用的强化的种层。强化的种层在工件内分布的基本所有凹结构侧壁上各点的厚度，等于或大于在工件外分布表面上标定种层厚度的约10％。
根据本方法的一个具体实施例，形成了一种含铜的导电互连结构。为此，通过使半导体工件进行一种电化学沉积镀处理强化一个超薄种层，在此处理中，使用有络合剂的碱性镀液。该铜络合剂可以是从由EDTA、ED、和柠檬酸等多羧酸或它们的盐等组成的一组络合剂中选出的至少一种。
也说明了适于覆层镀、凹入微结构填充镀和种层强化镀的各种镀液的成份。种层强化电镀铜的一种优选溶液包括硫酸铜、硼酸和一种络合剂。该络合剂最好选自EDTA、ED、和柠檬酸等的多羧酸组成的一组物质之中。这个溶液也适于覆层镀和凹入微结构填充镀。
还说明了改善最终铜膜电阻率的镀液。这镀液最好包括硫酸铜、硫酸铵和乙二醇。该镀液也适于覆层镀和凹入微结构填充镀。
附图简述图1是示意完全由PVD法形成的铜互连线剖面图；图2A-2E是示意根椐本发明的一个实施例涂镀各种材料层的通过半导体工件的剖面图；图3是说明适于强化一个超薄种层的器件的示意图；图4A是示意用如柠檬酸等的多羧酸作为络合剂的镀液的电流-电位曲线图；图4B是示意用EDTA，一种含胺镀液作为络合剂的一种镀液的电流-电位曲线图；图4C是用带硫酸铵和不带硫酸铵的镀液所镀的铜膜其薄膜电阻随退火温度变化的曲线图；图4D是示意在带硫酸铵和不带硫酸铵的整理镀液中，镀液的导电率作为乙二醇浓度函数的曲线图；图5是超薄种层的扫描电子显微图片；图6A是在柠檬酸液中强化的超薄种层的扫描电子显微图片；图6B是示意在EDTA镀液中强化的超薄种层的扫描电子显微图片；图7是说明适于本实施公开的种层强化步骤的半导体制造作业线的一部分的示意图。
本发明详述本发明使用一种新方法向工件例如半导体工件等涂镀铜导电层。根椐本发明，使用一种碱性电解铜镀液向种层上电镀铜，或直接向阻挡层材料上电镀铜、或强化用例如PVD等方法已沉积在阻挡层上的超薄铜种层。此外，公开了一种涂镀导电层的方法。虽然公开的方法可相关的用于相当多种不同金属成分的镀层，但本文中公开的具体实施例是针对涂镀含铜的导电层。为此，用一种碱性电解铜镀液强化已用例如PVD等沉积方法在阻挡层上所沉积的超薄铜种层。这个强化的铜种层具有优良共形铜覆层，它允许沟槽和转接电路随后用电化学沉积技术来充填十分均匀的铜层。
图2A示出用铜导电层填充的例如沟5等的微结构的剖面图，并将用此图说明本发明的种层强化的这一方面。如图所示，例如一个氮化钛或氮化钽的薄阻挡层10沉积在半导体器件的表面上，如图2A所示，或者沉积在例如二氧化硅等的绝缘层8上。阻挡层10的作用是阻止铜迁移到在基片中形成的任意半导体器件上。取决于所用的具体阻挡层材料，可以用例如CVD或PVD等的几种已知技术沉积这个阻挡层。最好是，阻挡层的厚度约为100-300埃。
在沉积阻挡层后，在该阻挡层10上沉积一层超薄铜种层15。在图2B中示出制成的结构。最好是，用一种气相沉积技术，例如CVD或PVD形成铜种层15。为了具有足够的附着力和铜覆层，通常要求一种较厚(1000埃)铜种层。但用PVD沉积法涂镀这样的种层时，这样厚的种层导致封闭小尺寸的沟槽的问题。
与种层的常规想法相反，实施例示出的铜种层15是超薄的，其厚度约为50-500埃，约100-250埃更好，最好是约200埃。可用CVD或PVD法，或两者结合来沉积该超薄铜种层。但PVD是首选的方法，因为它能容易地在阻挡层10上以较高附着力沉积铜。通过沉积一层超薄铜种层，而不是现有技术所用的较厚铜种层，可避免夹堵沟槽的现象。
使用超薄种层15一般引出它自身的一系列问题。其中最要紧的问题之一是，超薄种层实际上一般不是均匀地覆盖阻挡层10，而是常在超薄种层15中存在如在标号20处所示的侧壁上的空穴或不连续的种层区，从而导致在区20中不能正确地涂镀随后的电化学镀铜层。而且，超薄种层有包括尖部21的倾向，它影响随后电解沉积的金属层的均匀性。这些尖部21造成高电位区，在这些区铜以比其它较平区更高的速度沉积。因此，种层15不完全适于在涂镀了一个种层后通常用的常规电镀技术。
本发明人发现，如果与一个随后的电化学种层强化技术相结合，就能够使用一个超薄种层。为此，对半导体工件进行一个后续的处理步骤，在其中，向超薄种层涂镀附加铜量18，从而强化该种层。图2C示出由附加沉积的铜强化的种层。如图2C所示，图2B的空穴或不连续区20已被填充，从而使铜基本覆盖全部阻挡层10。
最好是，使种层强化过程继续进行直到侧壁台阶覆盖的程度，即在工件底侧壁区22上的种层厚度与在外部处理侧23上的种层的标定厚度比值达到至少10％；侧壁台阶覆盖层达到至少约20％更好。这样量值的侧壁台阶覆盖层，基本存在于半导体工件的所有凹结构中。但应看到，在半导体工件中分布的某些凹结构可能达不到侧壁台阶覆盖层的这种程度。例如，在半导体晶片的周边上的这些结构可能达不到这些台阶覆盖值。相似地，在某些凹结构位置上的缺陷和污物可能妨碍它们达到希望的覆盖值。在工件外露侧上强化的种层的标定厚度最好为500-1600埃之间。
虽然本文公开的实施例是就铜导电层进行说明，应理解，在进行大量电镀前的超薄种层强化的基本原理也适用于能够电镀的其它金属和合金。这些金属包括铁、镍、钴、锌、铜锌合金、镍铁合金、钴铁合金等。
图3示出适于强化超薄种层的装置25的示意图。应看到，这个装置也适用于覆层镀和／或凹微结构的填充镀。如图所示，一个半导体工件，如半导体晶片30面向下放置在电镀液的槽35中。设置一个或多个触点40将作为电镀池阴极的晶片30连接到电镀电源45上。阳极50位于镀槽35中，并连接到电镀电源45。最好是，在阳极50和晶片／阴极30间设置一扩散器55。在强化过程中，晶片30可围绕轴线60旋转。阳极50在其背侧可带一个绝缘罩65，它面对镀液流的进入液流。
如上所述，本发明的某些方面涉及新的有效电镀溶液。这些溶液可用于覆层镀、凹微结构填充镀和种层强化等。强化种层的优选电镀液是碱性铜镀液，其中铜离子与一络合剂络合。镀液所含的各组分的优选成分和浓度范围如下1．硫酸铜0．03克分子-0．25克分子(最好为0．04)；2．络合剂络合物对金属的比值为1-4，最好是2；3．硼酸0．01-0．5克分子，最好是0．05克分子；且4．pH值5-13，最好是9．5。
硫酸铜(CuSO4)是铜离子的优选来源。镀槽中硫酸铜的浓度范围是0．03-0．25克分子为好，以0．1克分子为更好。
适用于本发明所用的络合剂与铜离子形成稳定络合物，防止氢氧化铜沉淀。业已发现乙二胺四乙酸(EDTA)、乙二胺(ED)、柠檬酸和它们的盐是特别适宜的铜络合剂。在镀液中络合剂与硫酸铜摩尔比在1-4的范围较好，最好约为2。这样的络合剂可以单独、彼此结合、或与一种或多种其它络合剂结合使用。
最好将电镀液的pH值保持在至少9．0。可用氢氧化钾、氢氧化铵、氢氧化四甲铵或氢氧化钠调节，以将pH值保持在所要求的9．0或以上水平。柠檬酸或ED镀液的pH值最好约为9．5，对EDTA镀液的pH值最好约为12．5。如上所述，络合剂有助于防止铜在高pH值水平上发生沉淀。
可向碱性铜镀液加附加组分。例如，当用柠檬酸或ED作络合剂时，硼酸(H3BO3)帮助保持pH值在9．5，并在向含有EDTA作为络合剂的电镀液加硼酸时，产生较亮的沉积铜。如果加硼酸，它在镀液中的浓度在0．01-0．5克分子的范围最好。
一般，镀液的温度可在20-35℃之间，以25℃最好。强化铜种层而沉积铜的电流密度可在1-5mA／cm2，而强化铜种层的电镀时间约1-5分钟是足够的。电镀波形例如可以是具有在50％占空比的周期为2毫秒的正向周期脉冲。
一种无胺的酸性络合剂，例如，象柠檬酸等的多羧酸和它们的盐，比使用EDTA或ED好。EDTA或ED包括胺团。在晶片冲洗和干燥后，这些胺团经常残留在半导体工件的表面上。由于这些胺团存在而产生的反应，使随后的处理过程特别是光刻处理可能受到影响。例如，这些胺团会干扰光致抗蚀材料的曝光和／或固化的化学反应。因此，无胺络合剂特别适于跟随在电镀过程后进行光刻过程的工艺。
使用如柠檬酸等多羧酸的另一个优点是，其镀铜时的电压电位的值大于在含EDTA的镀液中镀铜的电压电位。这在图4A和4B中示出。其中图4A是柠檬酸镀液的电流与电位曲线图。而图4B是EDTA镀液的电流与电位关系图。电镀发生在对应于电流突然增加处的电压上。这个电镀电压称为电镀电位，在用柠檬酸作为络合物的镀液的图4A中，其值约为-1．25伏，而在用EDTA作为络合物的镀液的图4B中，其值约为-1．0伏。电流峰值(含柠檬酸的镀液是70 70’，而含EDTA的镀液是72 72’)是极限电流，主要由在镀液中的质量转移和铜离子浓度决定。如图所示，电流和特定电镀电位的值稍与基片材料有关。在图4A和4B中示出的不同基片结果，其中70和72是铜基片材料的曲线，70’和72’是带氧化铜层的铜构成的铜基片材料的曲线。这说明，在相同电解液中在氧化铜上产生额外的峰值。这些峰值与在碱性电化学镀铜前氧化铜电化学还原成金属铜有关。
据信，在碱性镀液中以较高电镀电位电镀的铜层所具有的与下面的阻挡层的附着力，要比在酸镀液中以较低电镀电位电镀的铜层的更大。可以认为，为使铜附着在阻挡材料上，铜离子必须以足够的能量撞击阻挡层表面，穿透在屏蔽表面上的一层薄的氧化或污染层。因此可以相信，在电镀过程中，以较高电镀电位镀的铜层对暴露的阻挡层的附着，与用较小电镀电位电镀相比，效果更好。这个因素，与PVD铜和电化学镀铜间的铜内化学键相结合，形成具有良好电学性能和良好的与阻挡层附着力的强化种层。这些特征对用于覆层电镀、填充电镀、印制板电镀等中的膜也是理想的。
现已发现，镀铜膜的电阻率直接与电镀液的电阻率有关。因此有助于降低溶液电阻率的添加剂会使镀膜电阻率相应降低。
实验结果指出，加入硫酸铵会显著降低镀液的电阻率，并因而降低镀膜的电阻率。在图4C中曲线示出不同量的硫酸铵获得的薄层电阻的比较。可以见到，无论在高温下退火或没有高温下退火，不含硫酸铵的镀液中获得最高薄层电阻。如果用氢氧化铵调节pH值，其中向镀液中加入痕迹量的硫酸铵，薄层电阻从76下降到23。在硫酸铵的浓度从0．1克分子增加到0．5克分子，薄层电阻以相应方式连续降低。
虽然硫酸铵帮助降低镀铜层的薄层电阻，但实验结果指出它降低了产生的铜膜的共形性。而向含硫酸铵的溶液中加入乙二醇明显地增加最终镀层的共形性。图4D示出乙二醇的浓度与含0．2克分子硫酸铵的镀液的导电率间的关系。
配有硫酸铵的镀液的优选成份和各组分浓度范围如下1．硫酸铜0．03-0．5克分子(最好是0．25克分子)；2．络合剂络合物与金属之比为1-4，最好是2，使用ED；3．硫酸铵0．01-0．5克分子，最好是0．3克分子；以及4．硼酸0．00-0．5克分子，最好是0．2克分子。
如上所述，可用这样成份的镀液进行覆层镀、印制板镀、充填镀和种层强化。
再参看本发明的具体种层强化方面，图2C的该强化种层适合随后电化学沉积铜。这个随后的沉积铜可在用于强化种层的装置内在碱性镀液中进行。可在这之后进行低温退火处理，这有助于降低镀铜层的电阻率。这样的低温退火处理在约250℃的温度下进行较有利，最好是在100℃的温度下进行。在应用低K绝缘材料隔离铜结构时，应将退火温度上限选在绝缘材料的软化温度之下。
虽然上述碱性镀液成分可用于整个电化学沉积过程，但随后的沉积铜可在一个酸性环境进行，此时电镀速度明显高于用碱性镀液时相应的速度。为此，最好将半导体工件转移到一装置中，在其中用去离子水进行彻底洗涤，并然后转移到类似于图3所示的但其中镀液是酸性的装置中。例如，一种适宜的铜镀液包含170克／升的H2SO4、17克／升铜和70ppm的氯离子，并带有有机添加剂。有机添加剂对于电镀反应不是绝对必需的。但是，使用有机添加剂可制出所希望的镀膜特性，并较好地填充在晶片表面上的凹结构。有机添加剂可包括平整剂(leveler)、光亮剂、湿润剂和延性增强剂。在这个电镀过程中，沟槽5基本用电镀铜的另外一层22填充。图2D示出最终的充满剖面。在这样填充后，用适当的处理除去超出沟口分布的阻挡层和铜层，如图2E所示，仅留下带铜导电层和相应的阻挡材料的沟槽5。
用碱性电镀液强化铜种层比不经种层强化用酸性铜镀液具有特别的优点。在PVD铜种层沉积后，该铜种层一般暴露到含氧的环境中。氧容易将金属铜转变成氧化物。如果在种层暴露到含氧环境后，用酸性铜镀液在种层镀铜，酸性铜镀液会溶解形成的氧化铜，产生在种层中的空穴和在种层上镀的铜层的不均匀。使用根据本公开的实施例的碱性铜镀液，通过有益地将种层表面上的任何氧化铜还原成金属铜，避免此问题。碱性铜镀液的另一优点是由其所镀的铜对阻挡层具有的附着力比由酸性铜镀液镀的高的多。本发明在种层强化方面的另外的优点可从下面的例子中看到。例1带和不带种层强化的酸性镀铜之间的比较每个半导体晶片1、2和3覆有200埃PVD铜种层。根据本发明，晶片1和2分别经柠檬酸和EDTA镀液强化，它们的成分如下晶片1的镀液在温度25℃，pH值9．5的去离子水中，0．1克分子硫酸铜+0．2克分子柠檬酸+0．05克分子硼酸。
晶片2的镀液在温度25℃，pH值12．5的去离子水中，0．1克分子硫酸铜+0．2克分子EDTA酸+0．05克分子硼酸。
晶片3没有任何的种层强化。
这三个晶片然后在相同条件下，用酸性铜镀液镀1．5微米铜层。下表将对在所镀铜层达到标定的1．5微米厚度之后，从薄层电阻测量导出的这三个晶片的均匀性进行比较。
表1

由表1中结果可见，根据本公开的方法的种层强化(6～7％)与没有种层强化(46％)相比，具有优良的均匀性。这与在镀上1．5微米电镀铜后肉眼检验晶片的过程中的观察结果一致。这种晶片的肉眼检验显示在没有种层强化的晶片上，在晶片电极触点上存在缺陷。
图5、6A和6B是用SEM获取的图片。在图5中，在半导体晶片的表面上镀有超薄种层，包含有沟槽85等微结构。如图所示，在沟槽的下角部有空穴区。在图6A中，在含柠檬酸作为络合剂的镀液中，种层以上述方式得到强化。这个强化形成一个共形的铜种层，它极适合于随后的铜导电层的电化学沉积。
图6B示出在含EDTA作为络合剂的镀液中强化了的种层。产生的种层包括从沟槽侧壁伸出尖部的较大颗粒度。这些侧壁的颗粒突出使沟槽的随后电化学沉积填充更困难，因为，它们使局部产生较高电镀速度，造成随后电化学沉积的不均匀。这个作用在小尺寸的凹微结构中特别明显。因此，在填充小的微结构时，象柠檬酸那样的络合剂更有效。用ED络合剂，也能达到可与含柠檬酸的铜镀液相比的结果。
图7是表示适合进行上述工艺的半导体生产线90的一个区域的示意图。作业线90包括一个气相沉积工具或工具组95和电化学沉积工具或工具组100。在工具组95和100间的晶片传送可由人工或通过自动转移机构105进行。最好是，自动转移机构105传送在一个容器或相似环境中的工件。另外，自动转移机构105也可以单个地，或通过加入到工具／工具组的清洁气氛的一个开放的转运器转移晶片。
操作中，用气相沉积工具／工具组在作业线90上处理的至少部分半导体工件上，沉积铜超薄种层。最好这是用PVD法完成。然后带超薄种层的工件单个或成批量地转移到工具／工具组100，在此对其进行电化学种层强化，例如在处理台站110。处理台站110可按前文本图3方式构成。强化完成后，对工件进行完全电镀，铜导电层涂镀到工件上，达到希望的互连镀层的厚度。这后面的处理可在台站110上进行，但最好在酸性镀槽中镀铜导电层的另一处理台站115上进行。在向台站115转移前，最好工件在台站112用去离子水洗涤。在台站110、112和115间的晶片转移可由一晶片输送系统120自动完成。电化学沉积工具组100，可用例如蒙大拿州Kalispell的Semitool公司供的Lt-210TM或EquinoxTM型电镀工具实现。
不偏离上述系统的基本原理可对上述系统进行多种改变。虽然已参照一个或多个特定实施例对本发明进行了基本的详述，但本领域技术人员应明白，本发明所附的权利要求中所提到的改变不会偏离本发明的范围和实质。
权利要求
1．一种向工件涂镀金属结构的方法，包括步骤用一种电镀液向工件的表面电镀一铜层，其中所述电镀液包括硫酸铜、硫酸铵、一种络合剂和乙二醇。
2．根据权利要求1所述的方法，其中电镀液还包括硼酸。
3．根据权利要求2所述的方法，其中络合剂选自ED、EDTA和多羧酸。
4．一种向工件涂镀金属结构的方法，包括步骤用一种电镀液向工件的表面电镀一铜层，其中所述电镀液包括硫酸铜、硼酸和一种络合剂。
5．根据权利要求4所述的方法，其中络合剂选自ED、EDTA和多羧酸。
6．根据权利要求4所述的方法，其中络合剂是柠檬酸。
7．一种向工件涂镀导电层互连结构的方法，该工件包含有在其表面上沉积的阻挡层，所述方法包括以下步骤(a)在阻挡层上形成超薄金属种层，该种层的厚度小于或等于约500埃；(b)通过沉积附加金属强化超薄种层，产生一种强化种层，该强化种层分布在工件的大体所有凹结构的侧壁上所有点上的厚度，等于或大于在工件外表面上的种层标定厚度的约10％。
8．根据权利要求7所述的方法，其中附加的金属是铜。
9．根据权利要求7所述的方法，其中强化超薄种层的方法包括一个电化学沉积步骤。
10．根据权利要求9所述的方法，其中所述电化学沉积步骤是在碱性镀液中进行。
11．根据权利要求10所述的方法，其中所述碱性镀液包括金属离子和有效络合金属离子的络合剂。
12．根据权利要求7所述的方法，其中在步骤(a)中形成的超薄种层是由物理气相沉积形成。
13．根据权利要求7所述的方法，其中在步骤(a)中形成的超薄种层的厚度约50-500埃。
14．根据权利要求13所述的方法，其中在步骤(a)中形成的超薄种层的厚度约100-250埃。
15．根据权利要求7所述的方法，其中络合剂是由EDTA、ED和多羧酸中选出的一种或多种络合剂组成。
16．根据权利要求11所述的方法，其中络合剂由EDTA组成，且在镀液中EDTA的浓度范围是0．03-1．0克分子。
17．根据权利要求15所述的方法，其中络合剂由ED组成，且在镀液中ED的浓度范围是0．03-1．0克分子。
18．根据权利要求16所述的方法，其中络合剂由EDTA组成，且EDTA的浓度范围是0．1-04克分子。
19．根据权利要求15所述的方法，其中络合剂由柠檬酸组成，且在镀液中柠檬酸的浓度范围是0．03-1．0克分子。
20．根据权利要求10所述的方法，还包括在酸性电解液中对工件进行另一次电化学沉积处理的步骤，使沉积的金属达到形成互连结构所需的厚度。
21．根据权利要求20所述的方法，还包括在所述镀液中电化学沉积后，在酸性电解液中进一步铜镀处理前，对工件进行洗涤处理的步骤。
22．在一生产作业线中，包括一组用于制造集成电路的装置，该组装置中的一个或多个装置用于向用来形成集成电路的工件的表面涂镀铜导电层互连结构，该一种和多种装置包括向工件表面涂镀导电超薄种层的装置电化学强化导电超薄种层的装置，使该种层适于随后进行涂镀互连铜导电层的电化学镀，并达到代表铜导电互连结构的主要部分的预定厚度。
23．根据权利要求22所述的一个或多个装置，其中涂镀装置进一步限定为向工件的阻挡层表面涂镀导电超薄铜种层的装置。
24．根据权利要求22所述的一个或多个装置，其中涂镀装置进一步限定为使用PVD法向工件的阻挡层表面涂镀导电超薄铜种层的装置。
25．根据权利要求22所述的一个或多个装置，其中涂镀装置进一步限定为使用CVD法向工件的阻挡层表面涂镀导电超薄铜种层的装置。
26．根据权利要求23所述的一个或多个装置，其中电化学强化导电超薄种层的装置进一步限定为使用一种带有络合剂的碱性铜镀液，通过电化学沉积铜来电化学强化导电超薄种层的装置。
27．根据权利要求26所述的一个或多个装置，其中超薄种层电化学强化在大于或至少约为1．1伏的电镀电压上进行。
28．根据权利要求26所述的一个或多个装置，其中碱性镀液的pH值大于或等于约9．0。
29．根据权利要求26所述的一个或多个装置，其中络合剂由EDTA组成。
30．根据权利要求26所述的一个或多个装置，其中络合剂由ED组成。
31．根据权利要求26所述的一个或多个装置，其中络合剂由羧酸或它的盐组成。
32．根据权利要求31所述的一个或多个装置，其中络合剂由柠檬酸或它的盐组成。
33．根据权利要求26所述的一个或多个装置，还包括使用一种酸性铜镀液，通过电化学沉积铜在导电超薄种层上涂镀另一铜层的装置。
34．据权利要求33所述的一个或多个装置，其中进行超薄种层的电化学强化的电镀电压值高于在酸性铜镀液中电镀的电压值。
35．根据权利要求34所述的一个或多个装置，还包括用来在工件引入到电化学涂镀另一铜层的装置前，洗涤该工件的装置。
36．一种向工件涂镀导电互连结构的方法，工件包括在其表面上沉积的阻挡层，所述方法包括以下步骤(a)在阻挡层上形成一超薄种层，所述种层的厚度小于或等于约500埃；(b)在备有铜离子由络合剂络合的碱性电镀液中，对工件进行电化学镀铜处理，使得附加的铜镀在超薄种层上，从而强化种层。
37．根据权利要求36所述的方法，其中在步骤(a)形成的超薄种层是由物理气相沉积形成的。
38．根据权利要求36所述的方法，其中在步骤(a)形成的超薄种层的厚度约50-500埃。
39．根据权利要求38所述的方法，其中在步骤(a)形成的超薄种层的厚度约100-250埃。
40．根据权利要求39所述的方法，其中在步骤(a)形成的超薄种层的厚度约200埃。
41．根据权利要求36所述的方法，其中碱性电镀液的pH值为至少9．0。
42．根据权利要求36所述的方法，其中电镀液中的铜离子是由硫酸铜提供的。
43．根据权利要求42所述的方法，其中电镀液中的硫酸铜的浓度范围是0．03-0．25克分子。
44．根据权利要求42所述的方法，其中硫酸铜的浓度约是0．1克分子。
45．根据权利要求36所述的方法，其中铜络合剂是从EDTA、ED和柠檬酸中选出的一种铜络合剂。
46．根据权利要求45所述的方法，其中络合剂由EDTA组成，并且在电镀液中EDTA的浓度范围为0．03-1．0克分子。
47．根据权利要求45所述的方法，其中络合剂由ED组成，并且在电镀液中ED的浓度范围为0．03-1．0克分子。
48．根据权利要求45所述的方法，其中络合剂由EDTA组成，并且EDTA的浓度范围为0．1-0．4克分子。
49．根据权利要求45所述的方法，其中络合剂由柠檬酸组成，并且在电镀液中柠檬酸的浓度范围为0．03-1．0克分子。
50．根据权利要求49所述的方法，其中柠檬酸具有的浓度范围为0．1-0．4克分子。
51．根据权利要求36所述的方法，还包括在酸性电解液中对工件进行进一步电化学镀铜处理的步骤，使沉积的铜达到形成铜互连连结构所需的厚度。
52．根据权利要求51所述的方法，还包括在步骤(b)后但在酸性电解液中进一步电化学镀铜处理前，对工件进行洗涤处理的步骤。
53．一种工件，包括在工件的面上分布的多个凹结构；一强化的种层，其厚度在工件内分布的基本上所有凹结构的侧壁的所有点上等于或大于在工件外表面上的标定种层厚度的约10％。
54．根据权利要求54所述的工件，其中基本上所有凹结构的侧壁的厚度等于或大于约20％。
55．一种用于电镀铜的溶液，该溶液包括硫酸铜、硫酸铵和乙二醇。
56．根据权利要求55所述的溶液，还包括一种络合剂。
57．一种用于电镀铜的溶液，该溶液包括硫酸铜、硼酸和一种络合剂。
58．根据权利要求57所述的溶液，其中络合剂选自ED、EDTA和多羧酸。
59．根据权利要求57所述的溶液，其中络合剂是柠檬酸。
全文摘要
本发明使用了一种新的方法来形成工件的铜镀层。按照本发明,使用一碱性电镀液(35)来在种层(30)上电镀铜、直接在一阻挡层上电镀铜、或强化已经用PVD等法沉积在阻挡层上的超薄铜种层。所获得的铜层是优良的共形铜镀层,填充了工件中的沟槽、转接电路和其他微结构。用于强化种层时,所获得的铜种层是优良的共形铜镀层,它允许微结构用均匀性优良的铜镀层使用电化学沉积技术填充。另外,按照所公开的方法电镀的铜层显示出低的薄层电阻,并可在低温下退火。
文档编号C23C28/00GK1293719SQ99804128
公开日2001年5月2日 申请日期1999年3月22日 优先权日1998年3月20日
发明者陈林林 申请人:塞米图尔公司