粉末状复合金属氧化物的制造方法及非晶体复合金属氧化物的制作方法

专利名称：粉末状复合金属氧化物的制造方法及非晶体复合金属氧化物的制作方法
技术领域：
本发明涉及粉末状复合金属氧化物的制造方法及通过该制造 方法获得的粉末状非晶体复合金属氧化物。
背景技术：
作为粉末状复合金属氧化物的获得方法之一，已知的有共沉淀
法。例如，日本专利特开平8-277113号公报中公开了采用共沉淀法 的钛锆酸铅粉末的制造方法。该制造方法中，作为掩蔽剂(溶液稳 定剂H吏用的是过氧化氬。分别向锆溶液和4太溶液中添加该掩蔽剂， 从而形成锆和钛的离子络合物，将其离子浓度-pH曲线移动到必要 条件范围的pH范围内，生成组分均匀的钛锆酸铅。但是，该共沉 淀法中，必须通过分别向4告溶液以及钬溶液中添加过氧化氢来配制 溶液，溶液的调整4交为烦杂，另外，还存在沉淀速度较慢等问题。

发明内容
本发明的目的在于提供一种可通过极其简单的方法获得粉末
状复合金属氧化物的制造方法，以及通过该制造方法获得的粉末状 非晶体复合金属氧化物。
根据本发明的粉末状复合金属氧化物的制造方法，包括准备 用于形成复合金属氧化物的原料组合物的工序；混合含有氧化性物
质的氧化性溶液、生成所述复合金属氧化物的粒子形成该粒子的分
散液的工序；以及从所述分散液分离所述粒子形成粉末状的所述复 合金属氧化物的工序。所述复合金属氧化物用通式AB^Cx03表示， 其中，A元素至少包^"Pb, B元素包4舌Zr、 Ti、 V、 W以及Hf中 的至少一种，C元素包括Nb以及Ta中的至少一种。所述原料组合 物包括含有所述A元素、所述B元素、或所述C元素的热分解 性有才几金属〗匕合物，含有所述A元素、所述B元素、或所述C元 素的水解性有才几金属化合物，其部分水解物及/或缩聚物中的至少一 种；聚羧酸和聚羧酸酯中的至少一种；以及有机溶剂。
根据本发明的复合金属氧化物的制造方法，可以通过简单的方 法获得具有优良特性的粉末状复合金属氧化物。
在本发明的制造方法中，所述复合金属氧化物可以是所述B元 素为Zr以及Ti、所述C元素为Nb的铌钛4告酸铅。
在本发明的制造方法中，所述有初」溶剂可以是醇。
在本发明的制造方法中，所述铌钛4告酸铅可以用化学式 Pb(Zr,Ti)hxNbx03表示，在该4匕学式中，0.05 <x< 0.3。
在本发明的制造方法中，所述铌钬锆酸铅还可以包括大于等于 0.5摩尔％的Si或Si和Ge。
在本发明的制造方法中，所述氧化性溶液的pH可以是优选调 整在大于7且小于等于13的范围内，更优选在大于等于IO且小于 等于13的范围内，还更优选在大于等于IO且小于等于11的范围内。
在本发明的制造方法中，所述氧化性溶液可以是将氧化性物质 的溶液和石成性物质的溶液混合而获得的。
在本发明的制造方法中，所述氧化性物质可以是过氧化氢。
在本发明的制造方法中，所述复合金属氧化物可以是非晶体的。
本发明涉及的非晶体复合金属氧化物是通过本发明的制造方
法获得的粉末状非晶体复合金属氧化物，用通式AB^Cx03表示， 其中，所述A元素至少包凌舌Pb，所述B元素包4舌Zr、 Ti、 V、 W 以及Hf中的至少一种，所述C元素包括Nb以及Ta中的至少一种。


图1是示出块状PZT的制造方法的流程图。 图2是示出实施例1的样品的XRD结果的图。 图3是示出实施例2的样品的XRD结果的图。
具体实施例方式
下面，参照附图，对本发明的实施方式进行详细说明。 1.粉末状复合金属氧化物的制造方法
技术领域：
本发明的实施方式涉及的4分末状复合金属氧化物的制造方法 包括准备用于形成复合金属氧化物的原料组合物的工序；在原料 组合物中混合氧化性物质、生成复合金属氧化物的粒子并形成该粒
子的分散液的工序；以及从分散液中分离所述粒子形成粉末状的所 述复合金属氧化物的工序。
本实施方式的制造方法可以包括以下的工序
(1 )原料组合物的准备
的生成。此处，复合金属氧化物可以以通式AB^Cx03表示，其中， A元素可以至少包4舌Pb， B元素可以包4舌Zr、 Ti、 V、 W以及Hf 中的至少一种，C元素可以包4舌Nb以及Ta中的至少一种。
所述原并牛纟且合物包4舌含有所述A元素、所述B元素、或所 述C元素的热分解性有才几金属化合物，含有所述A元素、所述B 元素、或所述C元素的水解性有纟几金属化合物，其部分水解物及/ 或缩聚物中的至少一种；聚羧酸和聚羧酸酯中的至少一种；以及有 机溶剂。
将分别含有复合金属氧化物材料的构成金属的有机金属化合 物、或其部分水解物及/或缩聚物4安照金属达到所希望的摩尔比的方 式进4于混合，再用醇等有枳》容剂将其溶解或分散，/人而可以制成原 泮+组合物。有才几金属化合物优选用在溶液状态下稳定的物质。
在本实施方式中，作为可4吏用的有才几金属化合物，是通过水解 或氧化而生成并获得来自该金属有机化合物的金属氧化物的，可从 各金属的醇盐、有机金属络合物、及有机酸盐等中选择。
作为分別含有复合金属氧化物的构成金属的热分解性有机金 属化合物，例如，可以〗吏用金属醇盐、有才几酸盐、P二酮纟备合物等 的有机金属化合物。作为分别含有复合金属氧化物的构成金属的水
解性有才几金属化合物，可以7吏用金属醇盐等有才几金属化合物。作为 有才几金属化合物的实例可以举例如下。
作为B元素、即含Zr、 Ti、 V、 W或Hf的有机金属化合物， 可以以它们的醇盐、醋酸盐、辛基酸盐等为例。
作为A元素、即含Pb的有机金属化合物，可以以醋酸铅、辛 酸4g为例。
作为C元素、即含Nb的有才几金属4匕合物，可以以辛酸铌、辛 酸铅铌为例。辛酸铌的Nb以两个原子共价键合，其他部分是具有 辛基的结构。作为C元素、即含Ta的有机金属化合物，可以以辛 酉臾但为例。
在本实施方式的原剩-组合物中，作为有枳》容剂可以4吏用醇。当 使用醇作为溶剂时，可以良好地溶解有机金属化合物与聚羧酸或聚 羧酸酯两者。作为醇没有特定限制，^旦可以以丁醇、曱醇、乙醇、 丙醇等一元醇或多元醇为例。作为这种醇，例如可以举例如下
一元醇类
作为丙醇(丙基醇)有1-丙醇(沸点97.4°C)、 2-丙醇(沸点 82.7。C );
作为丁醇(丁基醇)有1-丁醇(沸点U7。C)、 2-丁醇(沸点 IO(TC)、 2-甲基-l-丙醇(沸点108°C)、 2-甲基-2-丙醇(熔点25.4
。C,沸点83°C );
作为戊醇(戊基醇)有l-戊醇(沸点137°C )、 3-曱基-l-丁醇(沸 点131°C )、 2-曱基-l-丁醇(沸点128°C )、 2，2二甲基-1-丙醇(沸点
113°C)、 2-戊醇(沸点119°C)、 3-曱基-2-丁醇(沸点U2.5。C)、 3-戊醇(沸点117°C )、 2-曱基-2-丁醇(沸点102°C ),
多元醇类
乙二醇(熔点-11.5。C、沸点197.5°C )、丙三醇(熔点17°C、沸 点290°C )。
在本发明的原料组合物中，聚羧酸或聚羧酸酯可以为大于等于 二元。作为本发明所用的聚羧酸，举例如下作为三元聚羧酸，可 举出反-乌头酸、均苯三曱酸，作为四元聚羧酸，可举出均苯四酸、 1,2,3，4-环戊四羧酸等。此外，作为聚羧酸酯，可举出二元的丁二酸 二曱酯、丁二酸二乙酯、草酸二丁酯、丙二酸二曱酯、己二酸二甲 酯、马来酸二曱酯、富马酸二乙酯，三元的4宁4蒙酸三丁酯、1,1,2-乙三羧酸三乙酯，四元的1,1,2,2-乙四羧酸四乙酯，1，2,4-苯三羧酸 三曱酯等。
在本发明的原料组合物中，作为二元的聚羧酸酯，优选可/人丁 二酸酯、马来酸酯、以及丙二酸酯中选择的至少一种。作为这些酯 的具体实例，可以举出丁二酸二曱酯、马来酸二甲酯、丙二酸二曱酯。
聚羧酸或聚羧酸酯可具有比有机溶剂更高的沸点。由于聚羧酸 或聚羧酸酯的沸点比有机溶剂更高，所以可以如后所述地更迅速地 进4亍原津+组合物的反应。
所述聚羧酸酯的分子量可以小于等于150。当聚羧酸酯的分子 量过大，在热处理中酯挥发时容易对膜造成损坏，从而不能获得致 密的膜。
所述聚羧酸酯可以在室温下为液体。当聚羧酸酯在室温下为固 体时，可能发生液体的凝胶化。
利用本实施方式的原并+组合物获得的复合金属氧化物优选可
以以0.05《x<l的范围含有Nb，更4尤选的是以0.1《x < 0.3的范围。 此夕卜，所述复合金属氧化物可优选含有大于等于0.5mol%,更优选 的是大于等于0.5mol。/。且小于等于5mol。/。的Si、或Si及Ge。而且 所述B元素可以是Zr及Ti。即，在本实施方式中，复合金属氧化 物可以是将Nb掺杂在Ti位上的Pb (Zr,Ti,Nb) 03 (PZTN)。
Nb的大小与Ti几乎相同(其离子半径接近、原子半径相同)， 其重量是Ti的两倍，即使受到晶格振动产生的原子间的撞击，原子 也难于从晶格逃逸。并且原子价是稳定的+ 5价，即使Pb发生逃逸， 可以利用NbS+补充Pb逃逸的价数。并且在结晶化时，即使发生Pb 逃逸，与较大尺寸O的脱离相比，较小尺寸的Nb更加容易进入。
此外，由于Nb也存在+ 4价，所以能充分地进行Ti"替代。而 且，实际上Nb的共fN定性非常强，可以认为Pb也难于逃逸 (H.Miyazawa，E.Natori,S.Miyashita;Jpn丄Appl.Phys.39(2000)5679 )。
利用本实施方式的原料组合物获得的复合金属氧化物，尤其是 利用PZTN获得的复合金属氧化物，通过以特定的比例包含Nb, 所以其具有消除因Pb缺位产生的不良影响，并且具有优良的组合 控制性。其结果是，与通常的PZT相比，PZTN具有极其良好的磁 滞特性、漏泄特性、抗还原性、压电性以及绝纟彖性等(例如，参照 日本申i青4争愿2005-344700号)。
至此，向PZT中掺杂Nb主要是在富Zr的菱形晶区进行，其 量为0.2 ~ 0.025mol% (J.Am.Ceram.Soc, 84(2001)902; Phys.Rev丄et, 83(1999)1347),这是极其少的量。这种不能大量掺杂Nb的主要原 因是考虑到当添加例如10mol%Nb时，结晶化温度可能会上升到 腦。C以上。
在本实施方式中，复合金属fU匕物以例:^ 0.5 5mol。/。的比例 含有Si或Si和Ge,从而可以降低PZTN的结晶能。即，使用PZTN 作为复合金属氧化物的材料时，通过在添力口 Nb的同时添加Si或Si 和Ge,可以实现PZTN的结晶化温度的降低。本申请的发明人已 经确认Si在作为烧结剂起作用后，作为A位离子构成晶体的一部 分。即，当在4太酸铅中添加石圭时，在A位离子的拉曼^展动才莫式E (1TO)中发现了变化。此外，在拉曼振动模式上发现变化的情况 是Si添加量小于等于8mol。/。时。因此，通过以特定比例添加Si, 可以确i人Si存在于4"^太矿的A位。
在本发明中，可以使用Ta来代替Nb，或者共同使用Nb和Ta。 4吏用Ta时，也有与上述的Nb相同的卡页向。
聚羧酸或聚羧酸酯的使用量取决于复合金属氧化物的组成。例 如用于形成复合金属氧化物的金属的合计摩尔离子浓度和聚羧酸 (酯)的摩尔离子浓度可以优选为(聚羧酸(酯)的摩尔离子浓度) / (原料溶液的金属总摩尔离子浓度)<1。
此处，所谓聚羧酸或聚羧酸酯的摩尔数就是元数(价数)。即， 若是二元的聚羧酸或聚羧酸酯，相对于原料溶液中金属lmol使聚 羧酸或聚羧酸酯为0.5mol,则1分子的聚羧酸或聚羧酸酯的上述摩 尔离子浓度比为1:1。
(2)氧化性溶液的配制
配制含有氧化性物质的氧化性溶液。氧化性溶液至少含有氧化 性物质。例如，氧化性溶液可以通过将氧化性物质的溶液和-喊性物
质的溶液(以下也称作"碱溶液")、应必要使用的水等溶剂混合而
获4寻。作为氧^R:性物质的〉容液、石威溶液、以及氧化性〉容液的溶剂可
以4吏用水、或者水和醇的混合液等。氧4b性溶液可以通过加入石咸溶 液来将pH优选地配制在大于7且小于等于13的范围内，更优选 pH在大于等于IO且小于等于13的范围内，还更优选pH在大于等 于IO且小于等于11的范围内。
作为氧化性物质(酸性物质)，可以使用例如过氧化氢、 一宁檬 酸等有才几酸和盐酸等无才几酸。作为氧化性物质，优选过氧化氢。过 氧化氢的氧化速度快，可以在短时间内生成复合金属氧化物的粒 子。
作为碱性物质，可以使用已知的石威性物质。作为该石威性物质， 可以使用例如氨水、二甲氨基甲醇、二乙氨基曱醇、二曱氨基乙醇、 二乙氨基乙醇等。
通过将氧化性溶液调整到上述pH范围，可以降低粉末状复合 金属氧4匕物结晶时形成的非《失电相(pyrochlore),进而可以获纟寻在 组成比等中再现性良好的晶体。当使用过氧化氢作为氧化性物质 时，碱性物质起到作为过氧化氢的催化剂的作用。
另外，通过使用预先包含氧化性物质和碱性物质并调整在特定 的pH范围内的氧^ft性溶液，可以在下一工序(3)的混合工序中生 成更加稳定、再现性良好的非晶体复合金属氧化物的粒子。
(3)原料组合物和氧化性溶液的混合
在原料组合物中混合由上述(2 )得到的调整为特定pH的氧化 性〉容液。当这样地在原料组合物中加入氧化性溶液后，生成非晶体 的复合金属氧化物的粒子。例如，当在PZTN用的原料组合物中加
入氧化性溶液时，可以获得析出有非晶体PZTN (a-PZTN)的粒子 的分散液。例如，在〗吏用过氧化氢作为氧化性物质的氧化性溶液中， 在几秒的短时间内即可生成复合金属氧化物的粒子。
氧化性溶液的使用量可以根据氧化性物质的浓度、氧化性溶液 的pH值等进行适当选4奪。例如，相对于原料组合物，氧化性溶液 可以优选100体积％至1000体积％,更加优选200体积％至600体 积％。
(4)并立子的回4欠
从通过上述(3)的工序获得的复合金属氧化物的粒子的分散 液回收并且干燥粒子。通过该工序可以获得4分末状复合金属氧化 物。作为粒子的回收方法，可以使用过滤等公知的从液体中分离固 体的方法。这样获得的粒子才艮据条件的不同具有例如100 nm至500 ■的粒径。
例如当使用PZTN用的原料组合物时，可以获得oc-PZTN的粉 末。该a-PZTN的粉末可以直4妻用作烧结材并牛，必要时也可以将其 进一步粉碎。
在本实施方式中可以采用以下的形式。
虽然在上述(3)的工序中使用的是预先在上述工序(2)中包 含氧化性物质和碱性物质并且调整了 pH的氧化性溶液，但原料组 合物和氧^b性物质的混合不局限于此。例如，原津+组合物中可以首 先添加石咸溶液以及必要时添加水等溶剂，并在调整混合液的pH之 后向该混合液中加入氧化性物质的溶液。
通过以上的方法获得的粉末状复合金属氧化物具有以下的特
征
该复合金属氧化物由于是非晶体的，所以可以通过烧结等热处 理进行结晶。结晶的复合金属氧化物具有产生非铁电相较少的良好 的结晶性。
2.粉末状复合金属氧化物的应用
利用本实施方式的制造方法可以获得粉末状的复合金属氧化 物。该4分末状的复合金属氧化物可以直接单独烧结后形成复合金属 氧化物，也可以与其他复合金属氧化物粒子混合并烧结后形成结晶 化复合金属氧化物。
下面将对通过本实施方式获得的复合金属氧化物的应用例进 行描述。即，参照图1对使用通过本实施方式获得的oc-PZTN粉末 形成块状钛酸4告酸铅的方法进行描述。
(1 )原料的称量及混合
首先，称量用烧结法等公知方法获得的钛酸锆酸铅(Pb ( Zr，Ti) 03) (PZT)的粉末和用本实施方式获得的a-PZTN的粉末， -使两 者达到预定量(步骤Sl )。然后，将PZT粉末和a -PZTN粉末混合 得到原料粉末(步骤S2 )。 PZT和a -PZTN的粉末粒径没有特别限 制，例如可以为1,至100|am。
a-PZTN是以相对于原料粉末为例如5重量％至25重量％的比 例力口以4吏用的。当cc-PZTN的比例在该范围内时，不4吏用有才几粘才妻 剂即可获得具有良好特性的块状PZT。即，a-PZTN由于其原子容 易运动，可以说是处于柔软的状态，所以对PZT的结晶粉末具有粘
结剂的作用。而且，由于PZTN具有与PZT相同的钙钛矿结构，而 oc -PZTN处于容易引发结晶性而进行结晶的状态，所以可以将使用 ot-PZTN时的烧结温度降低到低于使用PZTN单体时的烧结温度。 而且，由于PZTN具有良好的压电特性、铁电特性、绝缘性，所以 对块状PZT的特性没有不良影响，且可以增加更优良的特性。当使 用现有的有机粘接剂时，难以完全去除该有机粘接剂，且存在对块 状PZT产生某种影响的可能性，但在本方法中由于a -PZTN作为粘 ，接剂起作用，所以不产生这种问题。
(2 )烧结
然后，烧结原利4分末。烧结可以4吏用7>知的方法。例如，可以 将原料粉末加入模具中，用真空热压法进行烧结。烧结可以在800 。C至120CrC下进4亍。这样可以获得块状PZT。
根据上述方法，可使用PZT粉末和cc-PZTN粉末的混合物作 为原料粉末，从而不使用例如聚乙烯醇等有机粘接剂即可获得块状 PZT。该块状PZT不含有有才几粘4妻剂等杂质，并且具有良好的结晶 成块特性。而且，块状PZT含有具有良好的压电特性、铁电特性、 绝纟彖性等的PZTN,与PZT单体相比具有良好的特性。
该块状PZT可以用于各种用途，例如，可以适当地使用于压电 发动机、SAW装置、回转仪等。
3.实施例
实施例的样品可以由以下的方法获得。 (1 )实施例1
用于获得a-PZTN粉末的原料组合物是通过将含有Pb、 Zr、 Ti以及Nb中至少一种的第一至第三原料溶液、作为聚羧酸酯的丁 二酸二甲酯和作为有机溶剂的正丁醇混合而获得。混合液是将溶胶 ;疑月交原术牛和琥珀酸二曱酯4要1: 1的比例卩容解在正丁醇中而成的。
作为第一原料溶液，使用的是将用于形成包含Pb及Zr的 PbZr03 4丐4太矿结晶的缩聚物以无水状态溶解于n- 丁醇溶剂的溶液。
作为第二原料溶液，使用的是将用于形成包含Pb及Ti的 PbTi03 4丐钛矿结晶的缩聚物以无水状态溶解于n-丁醇溶剂的溶液。
作为第三原料溶液，使用的是将用于形成包含Pb及Nb的 PbNb03钓钛矿结晶的缩聚物以无水状态溶解于n-丁醇溶剂的溶液。
4吏用上述第 一 、第二 、 及第三原并+溶液形成由 PbZr。.33Tio.47Nb。.203(PZTN)构成的铁电体层时，以(第一原料溶液) (第二原料溶液)(第三原料溶液)=33: 47: 20的比例混合。然 后，以降低铁电体层的结晶化温度为目的，将用于形成PbSi03结晶 的缩聚物以无水状态溶解于n-丁醇溶剂的溶液作为第四原料溶液， 以2mol。/。的比例添加到上述混合液中，获得原冲牛组合物。
接着，将过氧化氢的30%的水溶液、氨水的20%的水溶液、纯 水混合后配制成氧化性溶液。将该氧化性溶液的pH调整到13。接 着，在上述的原料组合物中以600体积％的比例混合上述氧化性溶 液时，在混合液中有粒子析出。回收该粒子并干;J:喿，获碍—盼末。该 粉末粒子的平均粒径为大约100jum。而且，通过XRD法解析所获 得的粉末时，可以确认粉末是a-PZTN。
而且，在60(TC下烧结所获得的粉末状a-PZTN，获得结晶化 PZTN。在图2中用符号c表示该结晶化PZTN的XRD结果。从图
2可以确i人通过本实施例获得的PZTN具有产生用符号P表示的 非铁电相较少的良好结晶性。
而且，除了将氧化性溶液的pH调整为11或9之外，与上述的 方法相同地进行，从而获得结晶化PZTN的样品。这些样品的XRD 结果在图2中示出。用符号b表示的数据示出氧化性溶液的pH为 11的例子，用符号a表示的数据示出氧化性溶液的pH为9的例子。 从图2可以确认，随着氧化性溶液的pH的降低，结晶化PZTN的 非铁电相的峰值具有升高的趋势。可以推测随着氧化性溶液的pH 向碱的一侧移动，铅离子在原料组合物中的扩散受到抑制，由铅引 起的非4失电相的产生减少。
(2 )实施侈寸2
改变氧化性溶液中的过氧化氢以及氨水的比例，将氧化性溶液 的pH调整为约lO，而且，除了改变氧化性卩容液的添加量之外，与 实施例1相同地使用三种氧化性溶液获得三种oc-PZTN。作为过氧 化氢使用30%水溶液，作为氨水溶液^吏用29%水溶液。
第一氧化性溶液是将过氧化氢水:容液和氨水溶液以约1: 2.5 的比例混合，加入纯水将pH调整为IO而成的。第二氧化性溶液是 将过氧化氢水溶液和氨水:容液以约2: 1的比例混合，加入纯水将 pH调整为IO而成的。第三氧化性溶液是将过氧化氢水溶液和氨水 溶液以约3: 1的比例混合，加入纯水将pH调整为10而成的。
接着，与实施例1相同地在原料组合物中以约230体积％的比 例添加氧化性溶液。这样，在混合液中析出4分末。通过XRD法分 析所获得的粉末时，可以确认粉末是ot-PZTN。
而且，与实施例1相同地在60(TC下烧结a-PZTN，获得结晶 化PZTN样品。当对各样品求取XRD时，可以获得图3所示的结 果。在图3中，用符号a表示的数据是使用第一氧化性溶液的情况， 用符号b表示的数据是使用第二氧化性溶液的情况，用符号c表示 的数据是使用第三氧化性溶液的情况。用符号P表示的峰值是非铁 电相的峰^f直。
^v图3中可以看出，随着过氧化氲的比例的增大，非《夹电相的 峰值也升高。可以推测这是因为当过氧化氬较多时，由于铅离子在 原料组合物中的扩散较多，所以非铁电相的产生较多。
此外，本发明并不限定于上述的实施方式，可以有各种变形。 例如，本发明包括与在实施例中说明的构成实质相同的构成(例如， 功能、方法以及结果相同的构成，或者目的以及效果相同的构成)。 并且，本发明还包括更换实施例中说明的构成中的非本质部分的构 成。并且，本发明还包括取得与实施例中说明的构成相同作用效果 的构成或者达到相同目的的构成。此外，本发明还包括在实施例中 i兌明的构成中添加^>知才支术的构成。
权利要求
1.一种粉末状复合金属氧化物的制造方法，包括准备用于形成复合金属氧化物的原料组合物的工序；在所述原料组合物中混合含有氧化性物质的氧化性溶液、生成所述复合金属氧化物的粒子并形成所述粒子的分散液的工序；以及从所述分散液中分离所述粒子、形成粉末状的所述复合金属氧化物的工序，所述复合金属氧化物用通式AB1-xCxO3表示，其中，A元素至少包括Pb，B元素包括Zr、Ti、V、W以及Hf中的至少一种，C元素包括Nb以及Ta中的至少一种，所述原料组合物包括含有所述A元素、所述B元素、或所述C元素的热分解性有机金属化合物、含有所述A元素、所述B元素、或所述C元素的水解性有机金属化合物、其部分水解物及/或缩聚物中的至少一种；聚羧酸和聚羧酸酯中的至少一种；以及有机溶剂。
2. 根据权利要求1所述的粉末状复合金属氧化物的制造方法，其 中，所述复合金属氧化物是所述B元素为Zr以及Ti、所述C 元素为Nb的铌钬锆酸铅。
3. 根据权利要求1所述的粉末状复合金属氧化物的制造方法，其 中，所述有才几溶剂是醇。
4. 根据权利要求2所述的粉末状复合金属氧化物的制造方法，其 中，所述铌钬4告酸铅用化学式Pb(Zr，Ti)卜xNbx03表示，所述 4匕学式中，0.05《x<0.3。
5. 根据权利要求2所述的粉末状复合金属氧化物的制造方法，其 中，所述铌钛锆酸铅包含大于等于0.5摩尔％的Si、或Si和 Ge。
6. 才艮据权利要求1至5中任一项所述的4分末状复合金属氧化物的 制造方法，其中所述氧化性溶液的pH调整为大于7且小于等于13。
7. 才艮据权利要求6所述的粉末状复合金属氧化物的制造方法，其 中，所述氧化性溶液的pH调整为大于等于IO且小于等于13。
8. 根据权利要求6所述的粉末状复合金属氧化物的制造方法，其 中，所述氧化性溶液的pH调整为大于等于IO且小于等于11。
9. 根据权利要求1至5中任一项所述的粉末状复合金属氧化物的 制造方法，其中，所述氧化性溶液是将氧化性物质的溶液和-喊性物质的溶 液混合而获得的。
10. 根据权利要求1至5中任一项所述的粉末状复合金属氧化物的 制造方法，其中，所述氧化性物质是过氧化氢。
11. 根据权利要求1至5中任一项所述的粉末状复合金属氧化物的 制造方法，其中，所述复合金属氧化物是非晶体。
12. —种非晶体复合金属氧化物，是通过权利要求1至5中任一项 所述的制造方法获得的粉末状非晶体复合金属氧化物，用通式ABlxCx03表示，其中，所述A元素至少包4舌Pb，所述B元素包4舌Zr、 Ti、 V、 W以及Hf中的至少一种， 所述C元素包括Nb以及Ta中的至少一种。
全文摘要
本发明提供可通过极其简单的方法获得粉末状复合金属氧化物的制造方法，包括准备形成复合金属氧化物的原料组合物；在原料组合物中混合含有氧化性物质的氧化性溶液、生成复合金属氧化物的粒子并形成该粒子的分散液；及从分散液分离粒子形成粉末状的复合金属氧化物。复合金属氧化物用通式AB_1-xC_xO₃表示，其中，A元素至少包括Pb，B元素包括Zr、Ti、V、W以及Hf中至少一种，C元素包括Nb及Ta中至少一种。原料组合物包括含有A元素、B元素、或C元素的热分解性有机金属化合物、含有A元素、B元素、或C元素的水解性有机金属化合物、其部分水解物及/或缩聚物中至少一种；聚羧酸和聚羧酸酯中至少一种；及有机溶剂。
文档编号C01G25/02GK101096270SQ20071011149
公开日2008年1月2日 申请日期2007年6月27日 优先权日2006年6月28日
发明者岩下节也, 木岛健, 木村里至, 金田敏彦, 降旗荣道 申请人:精工爱普生株式会社