专利名称：苯乙烯装置粗氢增压回收方法
技术领域：
本发明属于化学工程领域乙苯催化脱氢制苯乙烯生产过程中的脱氢尾气处理技术，涉及一种苯乙烯装置粗氢增压回收方法。
背景技术：
生产苯乙烯的主要工艺有三种，即乙苯催化脱氢法、苯乙烯-环氧丙烷联产法和乙苯氧化脱氢法。乙苯催化脱氢法在苯乙烯行业中居于绝对主导地位，占苯乙烯生产的 90%以上。在该工艺中，乙苯脱氢反应产物先经反应器进出物料换热器被乙苯冷却，同时被锅炉给水产生高压蒸汽来冷却，再经粗苯乙烯冷凝器被冷却水冷凝。反应产物中绝大部分有机物和水蒸汽被冷凝成液体进入粗苯乙烯沉降罐中，未被冷凝的气体被称为脱氢尾气， 主要含氢气、二氧化碳和甲烷不凝气以及少量的苯、甲苯、乙苯、苯乙烯和水。早期的脱氢尾气未被回收芳烃而直接被排放至火炬系统或燃料气系统。为了回收脱氢尾气中苯、甲苯、乙苯和苯乙烯芳烃组份，传统的方法是利用尾气压缩机将脱氢尾气压缩至吸收塔所需要的条件，然后用循环冷却水冷却和冷凝尾气，未凝的尾气被送入吸收塔。这种方法热量损失大， 冷却水用量大，吸收系统的综合能耗高。专利CN02111312. 2和CN02111313. 0公开了一种乙苯脱氢制苯乙烯的尾气吸收方法，对传统的吸收工艺进行了改进，在尾气压缩机出口增加了一台回收热量的换热器，利用尾气压缩机出口高于100°C的尾气加热来自粗苯乙烯沉降罐中的粗苯乙烯，不仅回收热量，还减少冷却水消耗。目前流行的吸收工艺，还在尾气冷却器后增加了一台冷冻水换热器，进一步冷却和冷凝尾气，使进入吸收塔的尾气温度达到 5 20°C。脱氢尾气吸收塔一般为填料塔，其散装填料高度一般为5 10米，塔顶绝对操作压力为140 210kPa。利用乙苯装置多乙苯回收塔底部的多乙苯残油作为新鲜吸收剂，其中三乙苯质量含量低于5%，其余都是比三乙苯重的残油。吸收剂(称为贫油)从顶部进入吸收塔，自上而下吸收从塔底进入吸收塔的脱氢尾气中夹带的芳烃有机物。吸收塔底部排出的富含芳烃有机物的吸收剂(称为富油)经泵压入解吸塔的顶部，富油中的芳烃物质被水蒸汽自下而上汽提出来，被解吸后的富油称为贫油，在解吸塔塔底排出，作吸收塔的吸收剂，其中乙苯的质量含量为0. 12 0. 45%，苯的质量含量低于0. 02%。解吸塔底部的贫油被泵送出后，先与富油换热，再用冷冻水冷却后作吸收塔的吸收剂。在解吸塔塔底补入新鲜吸收剂，以调节贫油的组成。从吸收塔塔顶出来的尾气被称为粗氢。当粗氢通过变压吸附(PSA)装置被提纯做氢气产品时，需要增加压缩机将粗氢压力从140 210KPa提高至2. 2MPa以上，并要求粗氢中芳烃含量越低越好，一般要求苯和乙苯的体积分数低于0. 01 %。由于粗氢通过PSA装置时，其中的苯及其衍生物在吸附剂上累积，大部分不能再生，长期操作将严重影响吸附剂对粗氢中其它杂质的吸附容量，吸附时间将不断缩短，氢气回收率不断下降，因此控制粗氢中苯和乙苯的体积分数低于0. 01%非常重要。目前国内采用的粗氢增压回收方法有两种。一种是粗氢进入氢气压缩机吸入罐，
3罐底凝液排入污水池，凝液中含有苯、乙苯和苯乙烯等芳烃，并夹带氢气，存在安全及环保隐患；氢气压缩机一段至四段出口的排放罐罐底凝液通过减压阀被直接排入粗苯乙烯沉降罐中，一般靠人工操作每隔3 5小时排一次，每次排2 5分钟，影响粗苯乙烯沉降罐及相关系统的操作。另一种粗氢增压回收方法对此进行了改进，氢气压缩机一段至四段出口的排放罐罐底凝液通过减压阀被排入氢气压缩机吸入罐，全部自动控制排放，虽然减轻了人力，避免了影响后续系统操作，但凝液中所含的苯、乙苯和苯乙烯等芳烃会因减压闪蒸在氢气压缩机吸入罐中形成薄雾，影响进入氢气压缩机一段入口的粗氢质量，从而使氢气压缩机四段出口氢气中的芳烃含量上升，影响下游PSA装置的吸附剂寿命；氢气压缩机吸入罐罐底凝液被泵送入粗苯乙烯沉降罐中，虽然消除了安全及环保隐患，但在泵送过程中，泵出口有少部分凝液通过最小流量返回线进入吸入罐内，也会形成薄雾，影响粗氢质量。
发明内容
本发明的目的是提供一种苯乙烯装置粗氢增压回收方法，通过增加氢气压缩机出口凝液收集罐，避免排放凝液产生的薄雾使粗氢中的芳烃含量上升。氢气压缩机吸入罐的凝液被排入凝液收集罐，消除了凝液外排污水池所带来的安全和环保隐患；将吸入罐底泵移至凝液收集罐底，避免泵送凝液过程中因泵出口有少部分凝液通过最小流量返回线进入吸入罐内而形成薄雾，从而不使粗氢中的芳烃含量上升。本苯乙烯装置粗氢增压回收方法，是分开设置氢气压缩机吸入罐和凝液排放罐。 来自尾气吸收塔塔顶的粗氢进入氢气压缩机吸入罐，压缩后的粗氢被送往下游的变压吸附 (PSA)装置，氢气压缩机一般为四段，每段出口有循环水冷却器和排放罐，排放罐用来收集段间凝液，氢气压缩机吸入罐和每段出口排放罐的凝液都排入凝液收集罐；凝液收集罐顶部的气体排入低压火炬就地放空，或当凝液收集罐的操作压力较低时，其罐顶的气体通过活性碳吸附残余芳烃后就地放空；其底部的凝液被泵送入粗苯乙烯沉降罐。本发明中凝液收集罐的压力低于进入氢气压缩机吸入罐的粗氢压力，一般为 100 160Kpa，确保氢气压缩机吸入罐罐底凝液能自动排入凝液收集罐。通过氢气压缩机压缩后的粗氢压力一般为2. 2 2. 9Mpa，粗氢中芳烃体积分数低于0. 012%，苯和乙苯的体积分数之和低于0.01%。本发明对两种苯乙烯装置粗氢增压回收方法进行改进，将氢气压缩机吸入罐和每段出口排放罐的凝液都排入凝液收集罐，再将凝液收集罐底部的凝液用泵送入粗苯乙烯沉降罐。通过增加凝液收集罐，使氢气压缩机每段出口的凝液不排放至吸入罐，将输送氢气压缩机吸入罐底部凝液的泵移至凝液收集罐，从而不影响粗氢的质量，可降低粗氢中的芳烃体积分数0. 02个百分点以上；同时氢气压缩机吸入罐的凝液不用排放至污水池，不仅消除了安全隐患，还避免污水中含有芳烃物质，减少污水处理费用。
图1所示为国内苯乙烯装置采用的一种粗氢压缩回收工艺。图2所示为国内苯乙烯装置采用的另一种粗氢压缩回收工艺，图3示出了本发明对苯乙烯装置粗氢增压回收的改进工艺。
具体实施例方式图1所示为国内苯乙烯装置采用的一种粗氢压缩回收工艺。来自脱氢尾气吸收塔塔顶的粗氢1进入氢气压缩机吸入罐VlOO中，罐底凝液物流 3排放至污水池，罐顶气相粗氢物流2去氢气压缩机KlOl —段吸入口。氢气压缩机KlOl 有四段，每段出口的气体4经循环水换热器ElOl冷却后，气液两相物流5进入段间排放罐 VlOl中进行分离，第四段出口排放罐罐顶粗氢7去下游PSA装置，第一、二、三、四段出口排放罐罐底凝液6通过减压阀Vl减压，凝液物流8被排入粗苯乙烯沉降罐V200中。图2所示为国内苯乙烯装置采用的另一种粗氢压缩回收工艺，对图1所示的粗氢压缩回收工艺进行了改进。来自氢气压缩机KlOl第一、二、三、四段出口排放罐罐底的凝液8进入氢气压缩机吸入罐VlOO中，吸入罐VlOO底部的凝液3被泵Pl增压，较高压力的凝液9被送入粗苯乙烯沉降罐V200中。图3示出了本发明对苯乙烯装置粗氢增压回收的改进工艺。来自氢气压缩机吸入罐VlOO罐底的凝液3进入凝液排放罐V102中，氢气压缩机吸入罐VlOO罐顶气相粗氢物流2去氢气压缩机KlOl —段吸入口，氢气压缩机KlOl有四段， 每段出口的气体4经循环水换热器ElOl冷却后，气液两相物流5进入段间排放罐VlOl中进行分离，第四段出口排放罐罐顶粗氢7去下游PSA装置，第一、二、三、四段出口排放罐罐底凝液6通过减压阀Vl减压，凝液物流8进入凝液排放罐V102中，罐顶气相物流10去低压火炬或通过活性碳吸附残余芳烃后就地放空，罐底凝液11被泵Pl增压，较高压力的凝液 9被送入粗苯乙烯沉降罐V200中。下面针对一套200kt/a苯乙烯装置来说明本发明的实施例。表1是粗氢1的两种典型工况组成，芳烃体积分数各分别为0. 01 %和0. 011 %，苯和乙苯的体积分数之和各分别为0. 0088%和0. 0091%。表2是对应两种工况下氢气压缩机各段的温度、压力、流量和排放凝液量。从表2可看出，在工况一和二下，凝液物流8的流量各分别为33. 79和42. 75kg/h，粗氢7的流量各分别为1133. 71和1134. 95kg/h。表3是不实施本发明按图1和图2工艺给出的典型数据。从表3可看出，在工况一下，图1例和图 2例粗氢7的芳烃体积分数各分别为0. 01 %和0. 038%，苯和乙苯的体积分数之和各分别为 0. 0088%和0. 0 %;在工况二下，图1例和图2例粗氢7的芳烃体积分数各分别为0. 011% 和0. 043%，苯和乙苯的体积分数之和各分别为0. 0091%和0. 034%。图1例粗氢7的芳烃含量满足PSA装置的进料要求，图2例粗氢7的芳烃含量不满足PSA装置的进料要求。表1吸收塔塔顶粗氢1各组份的典型体积分数1%
权利要求
1.一种苯乙烯装置的粗氢增压回收方法，其特征在于来自苯乙烯装置脱氢尾气吸收塔塔顶的压力为140 210KPa的粗氢先进入氢气压缩机吸入罐，罐顶粗氢气体经过氢气压缩机四段压缩，压力达到2. 2 2. 9Mpa，段间产生的凝液排入各段排放罐，排放罐罐顶粗氢被送往变压吸附装置的进料分离罐，氢气压缩机吸入罐罐底凝液和各段排放的凝液排入凝液收集罐，凝液收集罐顶部的气体排入低压火炬，其底部的凝液被泵送入粗苯乙烯沉降罐中。
2.如权利要求1所述的苯乙烯装置的粗氢增压回收方法，其特征在于凝液收集罐的操作压力为100 160Kpa。
3.如权利要求1所述的苯乙烯装置的粗氢增压回收方法，其特征在于氢气压缩机吸入罐的操作压力高于凝液收集罐，其罐底的凝液自压排入凝液收集罐。
4.如权利要求1所述的苯乙烯装置的粗氢增压回收方法，其特征在于当凝液收集罐的操作压力较低时，其罐顶的气体通过活性碳吸附残余芳烃后就地放空。
全文摘要
本发明涉及一种苯乙烯装置的粗氢增压回收方法，来自苯乙烯装置脱氢尾气吸收塔塔顶的粗氢先进入氢气压缩机吸入罐，罐顶粗氢气体经过氢气压缩机四段压缩，段间产生的凝液排入各段排放罐，排放罐罐顶粗氢被送往变压吸附装置，氢气压缩机吸入罐罐底凝液和各段排放罐的凝液排入氢气压缩机段间凝液收集罐，凝液收集罐顶部的气体排入低压火炬，其底部的凝液被泵送入粗苯乙烯沉降罐中；本方法可降低粗氢中芳烃体积分数0.02个百分点，使粗氢质量满足PSA装置进料的要求；凝液不用排放至污水池，不仅消除了安全隐患，还避免污水中含有芳烃物质，减少污水处理费用。
文档编号C01B3/50GK102266704SQ20101019905
公开日2011年12月7日 申请日期2010年6月4日 优先权日2010年6月4日
发明者卢光明, 李国范, 林庆富, 葛顺利, 闵文武, 陈俊豪 申请人:中国石油天然气股份有限公司