专利名称：乙烯氧化法废银催化剂制备溴化银和无水溴化铝的方法
技术领域：
本发明涉及石 油有机化工深加工废催化剂的综合利用技术领域，特别是涉及一种用乙烯氧化法废银催化剂制备溴化银和无水溴化铝的方法。
背景技术：
乙烯氧化法是乙烯和空气或者氧气在银催化剂的存在下，直接气相氧化生成环氧乙烷，在通过吸收塔用水吸收形成冷凝液体，未氧化反应的乙烯再循环回流到反应器里继续反应，循环吸收直至全部形成环氧乙烷液体，吸收液经解吸精馏得到环氧乙烷成品。在这个氧化反应中最重要的环节就是用催化剂银来起催化反应，而银并不和里面的任何物质进行反应，所以催化剂银的作用不可替代。居于上述原因，使用催化剂银的成本是非常高昂的，当催化作用完成后又得当做废物排放掉，既不经济又不环保。因此研究和开发催化剂银或者其他催化剂，使之变废为宝是非常重要的，及时的，必不可少的。乙烯氧化法银催化剂其排放量为生产每吨产品要排出0. 0002吨，也就是生产每吨产品排放0. 2公斤，里面还有三氧化二铝载体混合，简称铝土。其中催化剂银的含量为 15%，其余的全部都是三氧化二铝。本发明就是利用银催化剂及其载体废渣制备溴化银和无水溴化铝的方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，对银催化剂及其载体废渣进行处理，综合利用，制备溴化银和无水溴化铝，提供一种用乙烯氧化法废银催化剂制备溴化银和无水溴化铝的方法，该方法有效的利用了废银催化剂来制备溴化银和溴化铝等有价值的产品，既创造了经济价值，又消除了污染。本发明解决其技术问题所采用的技术方案是乙烯氧化法废银催化剂制备溴化银和无水溴化铝的方法，包括如下步骤将废银催化剂及其载体废渣(以氧化银计)与硝酸溶液以纯质量比1 0. 58 0. 98反应于耐腐蚀的反应器里，开动搅拌器，进行化学反应，反应生成硝酸银和硝酸铝的混合溶液，过滤获得硝酸银和硝酸铝的澄清的滤液和少量的杂质滤饼，将杂质滤饼送去焚烧或掩埋；将上述获得的硝酸银和硝酸铝的澄清的滤液与氢溴酸溶液以纯质量比 1 0.28 0.68反应于耐腐蚀的反应釜里，开动搅拌器，进行化学反应，反应生成硫酸银、 硫酸铝和硝酸混合溶液，过滤，获得溴化银、溴化铝和硝酸混合溶液的澄清滤液及少量的滤饼杂质，将少量的滤饼杂质送去焚烧或掩埋；将上述获得的溴化银、溴化铝和硝酸混合溶液的澄清滤液送进减压蒸发器进行浓缩，当达到饱和溶液时排出来冷却、结晶，根据溴化银和溴化铝凝固点的不同，溴化银首先结晶析出，溴化铝其次析出，经洗涤干燥、检斤包装，分别获得六水溴化铝和溴化银晶体产
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将上述获得的六水溴化铝再经97. 5摄氏度的干燥，获得无水溴化铝；结晶后剩余的液体是硝酸溶液，返回首道工序循环利用。其化学反应方程式为3Ag+4HN03 (稀)=====3AgN03+2H20+N0AgN03+HBr = = = = = AgBr+HN03 A1203+6HN03+9H20 = = = = = 2A1 (NO3) 3 · 6H20Al (NO3) 3 · 6H20+3HBr = = = = = AlBr3 · 6H20+3HN03AlBr3 · 6H20 = = = = = AlBr3+6H20本发明的有益效果是其一，本发明提供了一种用乙烯氧化法废银催化剂制备溴化银和无水溴化铝的方法，该方法有效的利用了银催化剂及其载体废渣的物质组成，对银催化剂及其载体废渣进行处理，综合利用，制备出溴化银和无水溴化铝。其二，溴化银和无水溴化铝用途广，是两种经济价值较大的产品，提高了处理银催化剂及其载体废渣的经济效益，创造了很大的收益回报，可谓是化工综合治理和利用的典范。其三，投资少，对处理银催化剂及其载体废渣制备溴化银和无水溴化铝尤为适用，可以说开辟了一条新路。其四，制取物的纯度高，质量有保证。其五，该方法有效的避免了石油有机化工深加工工业的二次污染，在一次排放中寻找潜力来吃干炸净、变废为宝，最后变成有价值的溴化银和无水溴化铝产品，创造出可观的经济效益。
具体实施例方式实施例1，本实施例所述的一种用乙烯氧化法废银催化剂制备溴化银和无水溴化铝的方法，包括如下步骤取催化剂银含量为15%、三氧化二铝含量为85%的废银催化剂及其载体废渣500 公斤制备溴化银和无水溴化铝，将废银催化剂及其载体废渣(以氧化银计)与硝酸溶液以纯质量比1 0.78反应于耐腐蚀的反应器里，开动搅拌器，进行化学反应，反应生成硝酸银和硝酸铝的混合溶液，过滤获得硝酸银和硝酸铝的澄清的滤液和少量的杂质滤饼，将杂质滤饼送去焚烧或掩埋；将上述获得的硝酸银和硝酸铝的澄清的滤液与氢溴酸溶液以纯质量比1 0.48 反应于耐腐蚀的反应釜里，开动搅拌器，进行化学反应，反应生成溴化银、溴化铝和硝酸混合溶液，过滤，获得溴化银、溴化铝和硝酸混合溶液的澄清滤液及少量的滤饼杂质，将少量的滤饼杂质送去焚烧或掩埋；将上述获得的溴化银、溴化铝和硝酸混合溶液的澄清滤液送进减压蒸发器进行浓缩，当达到饱和溶液时排出来冷却、结晶，根据溴化银和溴化铝凝固点的不同，溴化银首先结晶析出，溴化铝其次析出，经洗涤干燥、检斤包装，分别获得六水溴化铝和131. 8公斤溴化银晶体产品；将上述获得的六水溴化铝再经97. 5摄氏度的干燥，获得296. 9公斤无水溴化铝； 结晶后剩余的液体是硝酸溶液，返回首道工序循环利用。实施例2，本实施例所述的一种用乙烯氧化法废银催化剂制备溴化银和无水溴化铝的方法，包括如下步骤取催化剂银含量为15%、三氧化二铝含量为85%的废银催化剂及其载体废渣500 公斤制备溴化银和无水溴化铝，将废银催化剂及其载体废渣(以氧化银计)与硝酸溶液以纯质量比1 0.98反应于耐腐蚀的反应器里，开动搅拌器，进行化学反应，反应生成硝酸银和硝酸铝的混合溶液，过滤获得硝酸银和硝酸铝的澄清的滤液和少量的杂质滤饼，将杂质滤饼送去焚烧或掩埋；将上述获得的硝酸银和硝酸铝的澄清的滤液与氢溴酸溶液以纯质量比1 0.68 反应于耐腐蚀的反应釜里，开动搅拌器，进行化学反应，反应生成溴化银、溴化铝和硝酸混合溶液，过滤，获得溴化银、溴化铝和硝酸混合溶液的澄清滤液及少量的滤饼杂质，将少量的滤饼杂质送去焚烧或掩埋；将上述获得的溴化银、溴化铝和硝酸混合溶液的澄清滤液送进减压蒸发器进行浓缩，当达到饱和溶液时排出来冷却、结晶，根据溴化银和溴化铝凝固点的不同，溴化银首先结晶析出，溴化铝其次析出，经洗涤干燥、检斤包装，分别获得六水溴化铝和234. 8公斤溴化银晶体产品；将上述获得的六水溴化铝再经97. 5摄氏度的干燥，获得528. 5公斤无水溴化铝； 结晶后剩余的液体是硝酸溶液，返回首道工序循环利用。实施例3，本实施例所述的一种用乙烯氧化法废银催化剂制备溴化银和无水溴化铝的方法，包括如下步骤取催化剂银含量为15%、三氧化二铝含量为85%的废银催化剂及其载体废渣500 公斤制备溴化银和 无水溴化铝，将废银催化剂及其载体废渣(以氧化银计)与硝酸溶液以纯质量比1 0.58反应于耐腐蚀的反应器里，开动搅拌器，进行化学反应，反应生成硝酸银和硝酸铝的混合溶液，过滤获得硝酸银和硝酸铝的澄清的滤液和少量的杂质滤饼，将杂质滤饼送去焚烧或掩埋；将上述获得的硝酸银和硝酸铝的澄清的滤液与氢溴酸溶液以纯质量比1 0.28 反应于耐腐蚀的反应釜里，开动搅拌器，进行化学反应，反应生成溴化银、溴化铝和硝酸混合溶液，过滤，获得溴化银、溴化铝和硝酸混合溶液的澄清滤液及少量的滤饼杂质，将少量的滤饼杂质送去焚烧或掩埋；将上述获得的溴化银、溴化铝和硝酸混合溶液的澄清滤液送进减压蒸发器进行浓缩，当达到饱和溶液时排出来冷却、结晶，根据溴化银和溴化铝凝固点的不同，溴化银首先结晶析出，溴化铝其次析出，经洗涤干燥、检斤包装，分别获得六水溴化铝和57. 1公斤溴化银晶体产品；将上述获得的六水溴化铝再经97. 5摄氏度的干燥，获得128. 8公斤无水溴化铝； 结晶后剩余的液体是硝酸溶液，返回首道工序循环利用。以上所述仅是本发明的三个优选实施例，并非用来限制本发明，凡其类似的实施例，都应涵盖于本发明专利的保护范围。
权利要求
1.乙烯氧化法废银催化剂制备溴化银和无水溴化铝的方法，其特征是包括如下步骤 将废银催化剂及其载体废渣与硝酸溶液以纯质量比1 0.58 0.98反应于耐腐蚀的反应器里，开动搅拌器，进行化学反应，反应生成硝酸银和硝酸铝的混合溶液，过滤获得硝酸银和硝酸铝的澄清的滤液和少量的杂质滤饼，将杂质滤饼送去焚烧或掩埋； 将上述获得的硝酸银和硝酸铝的澄清的滤液与氢溴酸溶液以纯质量比1 0.28 0. 68反应于耐腐蚀的反应釜里，开动搅拌器，进行化学反应，反应生成溴化银、溴化铝和硝酸混合溶液，过滤，获得溴化银、溴化铝和硝酸混合溶液的澄清滤液及少量的滤饼杂质，将少量的滤饼杂质送去焚烧或掩埋；将上述获得的溴化银、溴化铝和硝酸混合溶液的澄清滤液送进减压蒸发器进行浓缩， 当达到饱和溶液时排出来冷却、结晶，根据溴化银和溴化铝凝固点的不同，溴化银首先结晶析出，溴化铝其次析出，经洗涤干燥、检斤包装，分别获得六水溴化铝和溴化银晶体产品；将上述获得的六水溴化铝再经97. 5摄氏度的干燥，获得无水溴化铝；结晶后剩余的液体是硝酸溶液，返回首道工序循环利用。
全文摘要
乙烯氧化法废银催化剂制备溴化银和无水溴化铝的方法，包括如下步骤将废银催化剂及其载体废渣与硝酸溶液以纯质量比1∶0.58～0.98反应于耐腐蚀的反应器里，生成硝酸银和硝酸铝混合溶液，过滤；将硝酸银和硝酸铝混合滤液与氢溴酸溶液以纯质量比1∶0.28～0.68反应于耐腐蚀的反应釜里，生成溴化银、溴化铝和硝酸混合溶液，过滤；将溴化银、溴化铝和硝酸混合溶液的澄清滤液送进减压蒸发器进行浓缩，冷却、结晶，经洗涤干燥、检斤包装，分别获得六水溴化铝和溴化银晶体产品；将六水溴化铝再经97.5摄氏度的干燥，获得无水溴化铝；本发明以废银催化剂及其载体废渣为原料制备溴化银和无水溴化铝，变废为宝，创造出可观的经济效益。
文档编号C01G5/02GK102180512SQ20101061594
公开日2011年9月14日 申请日期2010年12月19日 优先权日2010年12月19日
发明者何侠 申请人:何侠