夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃的制作方法

本发明涉及用于例如前窗玻璃和后窗玻璃等的夹层玻璃。

背景技术：

夹层玻璃即使受到外部冲击，玻璃碎片也很少飞散，安全性优良。因此，夹层玻璃广泛用于汽车和建筑物等。

夹层玻璃通常由第1玻璃基板、第2玻璃基板、和配置在两玻璃基板间的中间膜构成。中间膜通常由热塑性树脂构成。

最近，提出了在热塑性树脂中添加了如掺锡氧化铟(ITO)的隔热粒子、和酞菁化合物的中间膜(专利文献1)。报告称在使用这种中间膜的情况下，能够提高夹层玻璃的隔热性和可见光透射率。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第WO2011/024787号

技术实现要素：

发明所要解决的技术问题

但是，根据本发明者的经验，确认到将专利文献1中记载的中间膜用于汽车等车辆用夹层玻璃时，设置于车辆的各种传感器经常会发生运行性的降低。另外，将专利文献1中记载的中间膜用于车辆用夹层玻璃时，经常会对皮肤产生不快的炙热感(皮肤上产生燥热)。

因此，预测今后，特别是在车辆用夹层玻璃领域，对传感器恰当运行、不易对乘客的皮肤产生炙热感的夹层玻璃的需求会变高。

本发明鉴于上述背景，目的在于提供维持良好的可见光透射率和隔热性的同时、传感器的运行性得到显著改善、对皮肤的炙热感得到缓解的夹层玻璃。另外，本发明的目的在于提供上述夹层玻璃用的中间膜。

解决技术问题所采用的技术方案

本发明提供夹层玻璃用中间膜，它是含热塑性树脂的夹层玻璃用中间膜，其中，

含有ITO粒子和作为酞菁类化合物的选自酞菁化合物和萘酞菁化合物中的至少一种化合物，

所述热塑性树脂100质量份中含有的所述ITO粒子的量为A(质量份)、所述热塑性树脂100质量份中含有的所述酞菁类化合物的量为B(质量份)时，

所述A满足

0.15(质量份)≦A≦0.3(质量份) 式(1)，

所述B满足

-0.025A+0.012(质量份)≦B≦-0.027A+0.032(质量份) 式(2)。

发明效果

本发明能够提供维持良好的可见光透射率和隔热性的同时、传感器的运行性得到显著改善、对皮肤的炙热感得到缓解的夹层玻璃。另外，本发明能够提供上述夹层玻璃用的中间膜。

附图说明

图1是表示本发明的一实施例的夹层玻璃的简要剖面的图。

图2是用于说明中间膜含有的ITO粒子的含量A(横轴)及酞菁化合物的含量B(纵轴)与夹层玻璃的特性的关系的示意图。

图3是同时示出实施例1的夹层玻璃的分光特性与现有的夹层玻璃的分光特性的图。

图4是在横轴为ITO粒子的含量A(质量份)、纵轴为酞菁化合物的含量B(质量份)的图表中绘制了各例的(A,B)的图。

具体实施方式

以下，参照附图对本发明的一个实施例进行说明。

(本发明的一个实施例的夹层玻璃)

首先，参照图1，对本发明的一个实施例的夹层玻璃进行说明。

图1示出本发明的一个实施例的夹层玻璃的简要剖视图。

如图1所示，该夹层玻璃100具有第1玻璃基板110、第2玻璃基板130、和配置在两玻璃基板110、130之间的中间膜150。

第1玻璃基板110(以及第2玻璃基板130。以下相同)的种类无特别限制，第1玻璃基板110例如可以是透明玻璃、热线吸收板玻璃、热线反射板玻璃、抛光板玻璃、压花玻璃、嵌丝板玻璃、夹丝板玻璃、以及绿色玻璃等。

第1玻璃基板110的厚度是例如1mm～5mm的范围，优选在3mm以下。

中间膜150具有热塑性树脂155，该热塑性树脂155含有酞菁类化合物。另外，中间膜150具有分散在热塑性树脂155中的ITO粒子160。

另外，本申请中，“酞菁类化合物”是指具有选自酞菁化合物和萘酞菁化合物中的至少一种化合物的化合物。

此处，对夹层玻璃100的中间膜150中的ITO粒子160的量进行选定，以使热塑性树脂100质量份中含有的ITO粒子的量为A(质量份)时，所述A满足

0.15(质量份)≦A≦0.3(质量份) 式(1)。

另外，对酞菁类化合物进行选定，以使热塑性树脂100质量份中含有的酞菁类化合物的量为B(质量份)时，所述B满足

-0.025A+0.012(质量份)≦B≦-0.027A+0.032(质量份) 式(2)。

如上所述，确认到将专利文献1中记载的夹层玻璃用于例如车辆的前窗玻璃和后窗玻璃等时，设置于车辆的各种传感器的运行性经常会降低。另外，将专利文献1中记载的夹层玻璃用于车辆时，经常会对乘客的皮肤产生不快的炙热感。

本申请发明者为了解决以往的夹层玻璃中的这种问题，针对中间膜中含有的ITO粒子和酞菁类化合物对中间膜的性质、进一步对夹层玻璃的性质产生的的影响进行了认真调查。结果，本申请发明者发现，夹层玻璃的可见光透射率、隔热性、炙热感、传感器的运行性均与中间膜含有的ITO粒子的含量以及酞菁类化合物的含量相关。

换言之，通过将中间膜所含的ITO粒子的含量和酞菁类化合物的含量控制在合适的范围内，能够实现与夹层玻璃的可见光透射率、隔热性、炙热感、传感器的运行性等各种特性有关的所需的改善。

以下，参照图2，针对本发明者发现的ITO粒子及酞菁类化合物的含量与夹层玻璃的特性之间的关系进行说明。

图2是用于说明中间膜含有的ITO粒子的含量A(横轴)及酞菁类化合物的含量B(纵轴)对夹层玻璃的特性产生的影响的图。

图2示意性地示出了本发明者假设的表示各种特性的假定分界线的4条直线L1～L4。

其中，第1直线L1相当于对皮肤产生炙热感的假定的分界线。即，图2中，直线L1右侧的区域是几乎没有炙热感的区域，与之相对，直线L1左侧的区域是无法忽视炙热感、具有不快感的区域。

第2直线L2相当于传感器的运行性的假定分界线。即，直线L2左侧的区域是几乎未确认到对传感器的运行产生的影响的区域，与之相对，直线L2右侧的区域是时而传感器运行性降低、时而传感器停止运行的区域。

第3直线L3相当于可见光透射率的假定分界线。即，直线L3下侧的区域是可见光透射率高的区域，与之相对，直线L3上侧的区域是可见光透射率降低、难以作为车辆用夹层玻璃使用的区域。

第4直线L4相当于隔热性的假定分界线。即，直线L4上侧的区域是隔热性良好的区域，与之相对，直线L4下侧的区域是隔热性降低、难以充分遮蔽红外线的区域。

通过以上探讨可知，关于夹层玻璃的可见光透射率、隔热性、炙热感、传感器的运行性这四种特性，存在能够获得良好的结果的区域。即，图2中，推定4条直线L1～L4围住的区域S是夹层玻璃的四种特性均能得到良好的结果的区域。

本发明者基于这种考察，为了确证图2的区域S，制作了对ITO粒子的含量A及酞菁类化合物的含量B进行了各种改变的中间膜，实施了各种特性的评价。

结果发现，选定ITO粒子的含量A及酞菁类化合物的含量B、使得满足所述式(1)和式(2)时，所述四种特性得到了良好的结果。即，确认到满足式(1)及式(2)的区域相当于图2的区域S。

因此，通过选定夹层玻璃100的中间膜150中的ITO粒子160的含量A及酞菁类化合物的含量B、使得满足所述式(1)和式(2)，可见光透射率、隔热性、炙热感、传感器的运行性这四种特性均能呈现良好的特性。

另外，通过使用具有所述组成的中间膜150，在将夹层玻璃100的可见光透射率和隔热性维持在良好的状态的同时，能够减少炙热感和提高传感器的运行性。

(关于本发明的一个实施例的中间膜)

下面，对本发明的一个实施例的中间膜进行更为详细的说明。

如上所述，中间膜具有热塑性树脂、酞菁类化合物和ITO粒子。中间膜还可具有增塑剂。

(热塑性树脂)

热塑性树脂中能够使用以往公知的热塑性树脂。热塑性树脂可仅使用一种，也可两种以上组合使用。

作为热塑性树脂，例如可例举聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂和聚乙烯醇树脂等。但是，也可使用这些之外的热塑性树脂。

热塑性树脂特别优选是例如聚乙烯醇缩丁醛这样的聚乙烯醇缩醛树脂。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂，中间膜对玻璃基板的粘接力能够进一步提高。

聚乙烯醇缩醛树脂例如能通过使用醛将聚乙烯醇缩醛化来制造。聚乙烯醇例如可通过将聚乙酸乙烯酯皂化而得。上述聚乙烯醇的皂化度一般在80～99.8摩尔％的范围内。

(增塑剂)

中间膜也可具有增塑剂。

增塑剂无特别限定，例如能够使用以往公知的增塑剂。增塑剂可仅使用一种，也可两种以上组合使用。

作为增塑剂，例如可例举一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂，以及有机磷酸增塑剂和有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。其中，优选有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。

(ITO粒子)

ITO粒子的平均粒径例如在10nm以上，优选在20nm以上。另外，ITO粒子的平均粒径例如在80nm以下，优选在50nm以下。ITO粒子的平均粒径在80nm以下时，能够提高粒子的分散性。

此处，“平均粒径”是指体积平均粒径。平均粒径能够使用粒度分布测定装置等进行测定。

如上所述，进行选定，以使热塑性树脂100质量份中含有的ITO粒子的量为A(质量份)时，所述A满足

0.15(质量份)≦A≦0.3(质量份) 式(1)。

如果使0.15(质量份)≦A，则能够通过夹层玻璃缓解入射光对皮肤产生的炙热感。另外，如果使A≦0.3(质量份)，则能够提高设置于夹层玻璃的传感器类的运行性。

(酞菁类化合物)

作为酞菁化合物，能够使用以往公知的酞菁化合物。例如，作为酞菁化合物，可使用酞菁及酞菁的衍生物，也可组合使用多种。

另一方面，作为萘酞菁化合物，能够使用以往公知的萘酞菁化合物。例如，作为萘酞菁化合物，可使用萘酞菁及萘酞菁的衍生物，也可组合使用多种。

另外，上述酞菁化合物与萘酞菁化合物也可组合使用。上述酞菁化合物及上述酞菁衍生物优选各自具有酞菁骨架。上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁衍生物优选各自具有萘酞菁骨架。

从有效提高隔热性、且在长期内将可见光透射率维持在更高水平的观点考虑，上述酞菁化合物和萘酞菁化合物优选含有钒原子或铜原子，更优选含有钒原子，也更优选含有铜原子，特别优选具有含有铜原子的结构。

对酞菁类化合物进行选定，以使热塑性树脂100质量份中含有的所述ITO粒子的量为A(质量份)、酞菁类化合物的量为B(质量份)时，

所述B满足

-0.025A+0.012(质量份)≦B≦-0.027A+0.032(质量份) 式(2)。

如果使-0.025A+0.012(质量份)≦B，则能够提高夹层玻璃的隔热性。另外，如果使B≦-0.027A+0.032(质量份)，则能够抑制夹层玻璃的可见光透射率的降低。

(中间膜中含有的其他成分)

本发明的一个实施例的中间膜根据需要也可含有紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、阻燃剂、防静电剂、颜料、染料、粘接力调整剂、耐湿剂、荧光漂白剂和红外线吸收剂等添加剂。中间膜优选含有抗氧化剂。另外，中间膜优选含有紫外线吸收剂。

(夹层玻璃)

如图1所示的夹层玻璃100能够用于例如汽车的前窗玻璃和后窗玻璃等。夹层玻璃100中也可设置各种传感器类(雨传感器、防撞击传感器等)。

另外，图1所示的夹层玻璃100的制造方法无特别限定。夹层玻璃100也可通过例如以下方法制造：

将中间膜150夹在第1玻璃基板110和第2玻璃基板130之间，使其通过按压辊，将其置于橡胶袋进行降压抽气，对残留于各界面的空气进行排气；

接着，在约70～110℃下对各构件进行预备粘接，得到层叠体；

然后，将所得层叠体置入高压釜，进行按压，在约120～150℃下以1MPa～1.5MPa的压力进行压接。

经过以上工序，能够得到夹层玻璃100。

实施例

接着，对本发明的实施例进行说明。但是，本发明并不局限于这些实施例。

(实施例1)

通过以下方法制造了夹层玻璃。

(1)分散液的制作

将三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40质量份、ITO粒子(三菱材料株式会社(三菱マテリアル社)制)0.2质量份、以及酞菁化合物(铜酞菁化合物，富士胶片株式会社(富士フイルム社)制“FF IRSORB203”)0.012质量份进行混合，进一步添加作为分散剂的磷酸酯化合物后，用水平型微珠磨机进行混合，得到了混合液。

之后，搅拌混合液的同时添加0.1质量份的乙酰丙酮，制作了分散液。另外，将磷酸酯化合物的含量调整至隔热粒子含量的1/10。

(2)中间膜的制作

将(1)中所得的分散液全部添加于100质量份的聚乙烯醇缩丁醛树脂(缩丁醛化度68.5摩尔％、羟基量30.5摩尔％)，在混炼机中进行充分的熔融混炼后，用挤出机进行挤出，得到了厚度0.76mm的中间膜。

(3)夹层玻璃的制作

准备了两块长30cm×宽30cm×厚2.0mm的透明玻璃板。另外，在这些透明玻璃板之间夹入(2)中所得的中间膜，得到了层叠体。

然后，将该层叠体放入橡胶袋，在2.6kPa的真空度下进行20分钟的排气后，以排气后的状态转移至炉中，进一步以90℃保持30分钟并在真空下按压，将层叠体预备压接。在高压釜中以温度135℃、压力1.2MPa的条件对预备压接后的层叠体实施20分钟压接，得到了层叠玻璃。

(实施例2～实施例4)

通过与实施例1同样的方法制造了夹层玻璃。

但是，实施例2～实施例4中，(1)的分散液的制作中的分散液中含有的ITO粒子的量、酞菁化合物的量与实施例1不同。

因此，中间膜中含有的ITO粒子和酞菁化合物的量与实施例1不同。

(比较例1～比较例20)

通过与实施例1同样的方法制造了夹层玻璃。

但是，比较例1～比较例20中，(1)的分散液的制作中的分散液中含有的ITO粒子的量、酞菁化合物的量与实施例1不同。

因此，中间膜中含有的ITO粒子和酞菁化合物的量与实施例1不同。

以下表1中汇总示出了各例的中间膜中含有的ITO粒子的量(质量份)和酞菁化合物的量(质量份)。

[表1]

(评价)

使用以上述方法制造的实施例1～实施例4、以及比较例1～比较例20的夹层玻璃，测定了分光特性。另外，根据所得结果对各夹层玻璃的可见光透射率、隔热性、传感器运行性、炙热感实施了评价。

使用分光光度计(U-4100：日立高科技株式会社(日立ハイテク社)制)测定了夹层玻璃的分光特性。

另外，为了进行比较，也对现有的夹层玻璃(クールベール(CoolVerre)：旭硝子株式会社制)实施了同样的测定。

(可见光透射率)

夹层玻璃的可见光透射率以指标Tv(总可见光透射率)进行了评价。按照JIS R3212(1998)和JISZ8722，对波长380～780nm的透射率进行加权平均而算出了该指标Tv。

(隔热性)

夹层玻璃的隔热性以遮蔽性指标Tts进行了评价。按照ISO13837：2008计算出该指标Tts。

(传感器的运行性)

对各夹层玻璃的传感器的运行性以传感器运行性指标T850进行了评价。该指标T850由分光特性中的波长850nm时的透射率的值求出。

850nm附近的波长范围与大量传感器的运行频率对应。因此，通过指标T850能够对夹层玻璃的传感器运行性进行评价。

(炙热感)

对各夹层玻璃的炙热感以炙热感指标T1550进行了评价。该指标T1550由分光特性中的波长1550nm时的透射率的值求出。

1550nm附近的波长范围对应于皮肤最易感知热(光的吸收变强)的波长。因此，通过指标T1550能够对夹层玻璃的炙热感进行评价。

(结果)

图3示出了实施例1的夹层玻璃的分光特性。另外，为进行比较，同时在该图中示出了现有的夹层玻璃的测定结果。

由该图可知，实施例1的玻璃与现有的夹层玻璃相比，在波长约600nm～约850nm的范围内透射率显著降低。

然后，在上述表1中汇总示出各例的夹层玻璃各自的特性。各特性的“判定”栏的○×也判定现有的夹层玻璃的各特性的测定结果。

顺带一提，现有的夹层玻璃中，可见光透射率指标Tv为88％(79％)，隔热性指标Tts为74％(61％)，传感器运行性指标T850为75％(37％)，炙热感指标T1550为14％(9％)。另外，()内的数值是将各指标值换算为绿玻璃后的值。

此处，作为第1判定法，有如下方法：具有与现有的夹层玻璃的对象特性同等或更好的对象特性时记为○，具有比现有的夹层玻璃的对象特性更差的对象特性时记为×。但是，该方法中存在现有的夹层玻璃自身全部判定为○、结果导致“综合判定”栏也为○的问题。另外，该方法中，即使仅有一种特性只稍微优于现有的夹层玻璃，综合评价也会为○。

于是，此处参照现有夹层玻璃的各特性的测定结果的同时，也以更“严格”的判定标准实施了○×判定。

更具体而言，关于各种特性，在满足Tv≧80％、Tts≦70％、T850≧74％、以及T1550≦14％时判定为○，除此以外的情况判定为×。另外，所有特性均为○的玻璃在“综合判定”栏中判定为○。

由表1所示的判定结果可知，实施例1～实施例4的夹层玻璃的4种特性均得到了良好的结果。

图4是在横轴为ITO粒子的含量A(质量份)、纵轴为酞菁化合物的含量B(质量份)的图表中绘制了各例的(A,B)的图。

另外，该图4中示出了4条直线。各直线中，直线L1表示A＝0.15(质量份)，直线L2表示A＝0.3(质量份)，直线L3表示B＝-0.025A+0.012，直线L4表示B＝-0.027A+0.032。

由图4可知，4种特性均得到良好结果的实施例1～实施例4的夹层玻璃的绘制点(A,B)均包含在4条直线围住的区域内。

由此确认，在满足

0.15(质量份)≦A≦0.3(质量份) 式(1)

和

-0.025A+0.012(质量份)≦B≦-0.027A+0.032(质量份) 式(2)

的情况下，能够得到可见光透射率、隔热性、传感器运行性、炙热感均为良好的夹层玻璃。

产业上利用的可能性

本发明能够用于例如车辆用或建筑物用夹层玻璃等。

本申请要求基于2014年5月15日提出的日本国专利申请2014-101348号的优先权，将该专利申请的全部内容引用至本申请作为参考。

符号说明

100 夹层玻璃

110 第1玻璃基板

130 第2玻璃基板

150 中间膜

155 热塑性树脂

160 ITO粒子