显示装置、夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制作方法

文档序号:12284093阅读:430来源:国知局
显示装置、夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制作方法

本发明涉及一种即使在照射低强度的光线时也可获得规定的初始亮度的显示装置、夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃。



背景技术:

夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,也很少发生玻璃碎片飞散,因而较为安全,因此被广泛用作汽车等车辆的挡风玻璃、侧窗玻璃、后挡风玻璃或飞机、建筑物等的窗玻璃等。作为夹层玻璃,可举出在至少一对玻璃之间夹着例如包含液态增塑剂及聚乙烯醇缩醛树脂的夹层玻璃用中间膜并使它们一体化而成的夹层玻璃等。

近年来,在与汽车用的挡风玻璃相同的视野内将作为汽车行驶数据的速度信息等的仪表显示以抬头显示装置(HUD)的形式进行显示的要求逐渐变高。

作为HUD,到目前为止开发了各种形式。作为最一般的HUD,有如下HUD:通过使从控制单元发送来的速度信息等从仪表面板的显示单元向挡风玻璃反射,使驾驶员能够在与挡风玻璃相同的位置,即在相同的视野内确认速度信息等。

作为HUD用夹层玻璃用中间膜,例如,专利文献1中提出具有规定的楔角的楔形夹层玻璃用中间膜等,并提出解决在夹层玻璃上仪表显示重影的HUD的缺点。

对于专利文献1中记载的夹层玻璃,若是夹层玻璃面内的一部分区域,则可以解决仪表显示重影的HUD的缺点。即,在夹层玻璃面内的整个面,没有解决仪表显示重影的问题。

相对于此,专利文献2中,本申请的申请人公开了如下夹层玻璃用中间膜:其具有发光层,该发光层含有粘合剂树脂和选自由发光粒子、发光颜料及发光染料构成的组中的至少一种发光材料。发光粒子、发光颜料、发光染料等发光材料具有通过照射特定波长的光来发光的性质。通过对配合有这种发光材料的夹层玻璃用中间膜照射光线,所含有的发光粒子发光,从而能够显示对比度较高的图像。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特表平4-502525号公报

专利文献2:日本特开2014-24312号公报



技术实现要素:

发明要解决的技术课题

在配合有发光材料的发光片中,为了显示更高对比度的图像,需要照射高强度的光线。然而,使用高强度的光线时,存在人会直接观察到从发光片透射过的光的问题。例如,若在搭载有包含发光片作为夹层玻璃用中间膜的挡风玻璃的车内设置光线的照射装置,并对挡风玻璃照射高强度的光线,则相向车辆的驾驶员因看到高强度的光线而感到炫目,这有可能成为事故的原因。认为该问题特别是在周围较暗的环境下需照射相对亮的光线的夜间容易显著地发生。

本发明鉴于上述现状,目的在于提供一种即使在照射低强度的光线时也可获得规定的初始亮度的显示装置、夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃。

用于解决技术课题的手段

本发明为一种显示装置,其具有夹层玻璃和照射装置,所述夹层玻璃在一对玻璃基板之间层叠有包含热塑性树脂及发光材料的夹层玻璃用中间膜;所述照射装置对所述夹层玻璃照射光线,其中,从所述照射装置照射的光线的输出为1mW以下,对所述夹层玻璃照射所述光线时,夹层玻璃以1cd/m2以上的亮度发光。

具体实施方式

以下,对本发明进行详细说明。

本发明人等对即使在照射低强度的光线时也可获得规定的初始亮度的显示装置进行了研究。其结果,发现通过使用输出为1mW以下的低强度的光线,可获得规定的初始亮度,且可获得安全的显示装置,从而完成了本发明。

本发明的显示装置即使在照射低强度的光线时也可获得规定的初始亮度,因此尤其适于夜视。

本发明的显示装置具有夹层玻璃和对该夹层玻璃照射光线的照射装置。

上述夹层玻璃是在2张玻璃板之间层叠有包含热塑性树脂及发光材料的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。

上述热塑性树脂并无特别限定,例如,可举出聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂、含有硫元素的聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂、氯乙烯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等。其中,与增塑剂一同使用时,从可获得对玻璃发挥优异的粘接性的夹层玻璃用中间膜的观点考虑,优选为聚乙烯醇缩醛树脂。

上述聚乙烯醇缩醛只要是用醛对聚乙烯醇进行缩醛化而获得的聚乙烯醇缩醛,则无特别限定,优选为聚乙烯醇缩丁醛。并且,可根据需要同时使用2种以上的聚乙烯醇缩醛。

上述聚乙烯醇缩醛的缩醛化度的优选的下限为40摩尔%,优选的上限为85摩尔%,更优选的下限为60摩尔%,更优选的上限为75摩尔%。

上述聚乙烯醇缩醛中,羟基量的优选的下限为15摩尔%,优选的上限为35摩尔%。若羟基量为15摩尔%以上,则夹层玻璃用中间膜的成型变得容易。若羟基量为35摩尔%以下,则所获得的夹层玻璃用中间膜的处理变得容易。

另外,上述缩醛化度及羟基量例如能够依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”进行测定。

上述聚乙烯醇缩醛能够通过用醛对聚乙烯醇进行缩醛化来制备。上述聚乙烯醇通常通过使聚乙酸乙烯酯皂化来获得,通常使用皂化度70~99.8摩尔%的聚乙烯醇。

上述聚乙烯醇的聚合度的优选的下限为500,优选的上限为4000。若上述聚乙烯醇的聚合度为500以上,则所获得的夹层玻璃的耐穿透性变高。若上述聚乙烯醇的聚合度为4000以下,则夹层玻璃用中间膜的成型变得容易。上述聚乙烯醇的聚合度的更优选的下限为1000,更优选的上限为3600。

上述醛并无特别限定,但通常优选使用碳原子数为1~10的醛。上述碳原子数为1~10的醛并无特别限定,例如,可举出正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛、苯甲醛等。其中,优选为正丁醛、正己醛、正戊醛,更优选为正丁醛。这些醛可单独使用,也可同时使用2种以上。

作为上述发光材料,例如可举出具有含卤原子的多齿配体的镧系元素络合物。

镧系元素络合物中,具有含卤原子的多齿配体的镧系元素络合物通过照射光线,会以高发光强度发光。作为上述具有含卤原子的多齿配体的镧系元素络合物,可举出具有含卤原子的二齿配体的镧系元素络合物、具有含卤原子的三齿配体的镧系元素络合物、具有含卤原子的四齿配体的镧系元素络合物、具有含卤原子的五齿配体的镧系元素络合物、具有包卤原子的六齿配体的镧系元素络合物等。

其中,具有含卤原子的二齿配体的镧系元素络合物或具有含卤原子的三齿配体的镧系元素络合物通过照射波长300~410nm的光,以极高的发光强度发出580~780nm的波长的光。该发光为极高强度,因此具有含有该镧系元素络合物的发光层的夹层玻璃用中间膜即使在照射输出为1mW以下的低强度的光线时,也能够以1.3~165cd/m2的亮度发光。若使用该夹层玻璃用中间膜,则能够以充分的对比度进行显示,并且即使人直接观察从夹层玻璃用中间膜透射过的光线,也不会产生目眩。

而且,上述具有含卤原子的二齿配体的镧系元素络合物或具有含卤原子的三齿配体的镧系元素络合物的耐热性也优异。挡风玻璃由于被太阳光的红外线照射,而在高温环境下使用的情况很多。在这种高温环境下,有时发光材料劣化从而导致亮度尤其在夹层玻璃的端部显著下降。通过使用具有含上述卤原子的二齿配体的镧系元素络合物或具有含卤原子的三齿配体的镧系元素络合物作为发光材料,可获得即使在高温环境下亮度也不易发生变化的夹层玻璃用中间膜。

以下的夹层玻璃用中间膜也是本发明之一:具有发光层,该发光层含有热塑性树脂及具有含卤原子的二齿配体的镧系元素络合物或具有含卤原子的三齿配体的镧系元素络合物,在照射输出为1mW以下的光线时,以1.3~165cd/m2的亮度发光。

若是在照射输出为1mW以下的光线时以1.3~165cd/m2的亮度发光的夹层玻璃,则即使在周围较暗的夜间,驾驶员观察时也可获得不过于明亮且不过于黑暗的视觉辨认性较高的图像,尤其适于夜视用途。

而且,该夹层玻璃用中间膜层叠于一对玻璃板之间的夹层玻璃也是本发明之一。

另外,夹层玻璃用中间膜的发光的亮度能够通过如下方法进行测定:例如,将本发明的夹层玻璃用中间膜夹持在厚度2.5mm的2张透明玻璃之间来制作夹层玻璃,并测定该夹层玻璃的亮度。更具体而言,通过在暗室环境下,从配置于相对于夹层玻璃的表面向垂直方向远离10cm的位置的光源(例如、High Power氙光源(例如,Asahi Spectra Co.,Ltd.制造,“REX-250”,照射波长405nm等))向夹层玻璃的整个面照射光,并通过配置于从照射光的夹层玻璃的表面以45度的角度远离35cm的位置的亮度计(例如,TOPCON TECHNOHOUSE CORPORATION.制造,“SR-3AR”等)进行测定。

本说明书中,镧系元素包含镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镒或镥。从可获得更高的发光强度的观点考虑,镧系元素优选为钕、铕或铽,更优选为铕或铽,进一步优选为铕。

上述具有含卤原子的二齿配体的镧系元素络合物例如可举出三(三氟乙酰丙酮)啡咯啉铕、三(三氟乙酰丙酮)二苯基啡咯啉铕、三(六氟乙酰丙酮)二苯基啡咯啉铕、三(六氟乙酰丙酮)双(三苯基膦)铕、三(三氟乙酰丙酮)2,2’-联吡啶铕、三(六氟乙酰丙酮)2,2’-联吡啶铕等。

上述具有含卤原子的三齿配体的镧系元素络合物例如可举出三联吡啶三氟乙酰丙酮铕、三联吡啶六氟乙酰丙酮铕等。

作为上述具有含卤原子的二齿配体的镧系元素络合物或具有含卤原子的三齿配体的镧系元素络合物中的卤原子,能够使用氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。其中,从使配体的结构稳定化的观点考虑,优选为氟原子。

上述具有含卤原子的二齿配体的镧系元素络合物或具有含卤原子的三齿配体的镧系元素络合物中,从初期发光性尤其优异的观点考虑,优选为具有具有含卤原子的乙酰丙酮骨架的二齿配体的镧系元素络合物。

上述具有具有含卤原子的乙酰丙酮骨架的二齿配体的镧系元素络合物例如可举出Eu(TFA)3phen、Eu(TFA)3dpphen、Eu(HFA)3phen、[Eu(FOD)3]bpy、[Eu(TFA)3]tmphen、[Eu(FOD)3]phen等。下面示出这些具有具有含卤原子的乙酰丙酮骨架的二齿配体的镧系元素络合物的结构。

上述具有含卤原子的二齿配体的镧系元素络合物或具有含卤原子的三齿配体的镧系元素络合物优选为粒子状。通过粒子状,更容易使上述具有含卤原子的二齿配体的镧系元素络合物或具有含卤原子的三齿配体的镧系元素络合物微分散在夹层玻璃用中间膜中。

上述具有含卤原子的二齿配体的镧系元素络合物或具有含卤原子的三齿配体的镧系元素络合物为粒子状时,镧系元素络合物的平均粒径的优选的下限为0.01μm,优选的上限为10μm,更优选的下限为0.03μm,更优选的上限为1μm。

上述夹层玻璃用中间膜中的上述具有含卤原子的二齿配体的镧系元素络合物或具有含卤原子的三齿配体的镧系元素络合物的含量相对于上述热塑性树脂100重量份的优选的下限为0.001重量份,优选的上限为10重量份。若上述具有含卤原子的二齿配体的镧系元素络合物或具有含卤原子的三齿配体的镧系元素络合物的含量为0.001重量份以上,则能够显示对比度更高的图像。若上述具有含卤原子的二齿配体的镧系元素络合物或具有含卤原子的三齿配体的镧系元素络合物的含量为10重量份以下,则夹层玻璃用中间膜的透明性变得更高。上述具有含卤原子的二齿配体的镧系元素络合物或具有含卤原子的三齿配体的镧系元素络合物的含量的更优选的下限为0.01重量份,更优选的上限为5重量份,进一步优选的下限为0.05重量份,进一步优选的上限为1重量份。

作为上述发光材料,还能够使用具有对苯二甲酸酯结构的发光材料。上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料通过被照射光线而发光。

上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料例如可举出具有以下述通式(1)表示的结构的化合物或具有以下述通式(2)表示的结构的化合物。

这些可单独使用,也可使用2种以上。

上述通式(1)中,R1表示有机基团,x为1、2、3或4。

从夹层玻璃用中间膜的透明性变得更高的观点考虑,优选x为1或2,更优选在苯环的2位或5位具有羟基,进一步优选在苯环的2位及5位具有羟基。

上述R1的有机基团优选为烃基,更优选为碳原子数为1~10的烃基,进一步优选为碳原子数为1~5的烃基,尤其优选为碳原子数为1~3的烃基。

若上述烃基的碳原子数为10以下,则能够使上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料容易地分散在夹层玻璃用中间膜中。

上述烃基优选为烷基。

作为具有以上述通式(1)表示的结构的化合物,例如可举出2,5-二羟基对苯二甲酸二乙酯、2,5-二羟基对苯二甲酸二甲酯等。

其中,从能够显示对比度更高的图像的观点考虑,具有以上述通式(1)表示的结构的化合物优选为2,5-二羟基对苯二甲酸二乙酯(Aldrich公司制造“2,5-二羟基对苯二甲酸二乙酯”)。

上述通式(2)中,R2表示有机基团,R3及R4表示氢原子或有机基团,y为1、2、3或4。

上述R2的有机基团优选为烃基,更优选为碳原子数为1~10的烃基,进一步优选为碳原子数为1~5的烃基,尤其优选为碳原子数为1~3的烃基。

若上述烃基的碳原子数为上述上限以下,则能够使上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料容易分散在夹层玻璃用中间膜中。

优选上述烃基为烷基。

上述通式(2)中,NR3R4为氨基。

优选R3及R4为氢原子。

具有以上述通式(2)表示的结构的化合物的苯环的氢原子中,可以1个氢原子为上述氨基,可以2个氢原子为上述氨基,可以3个氢原子为上述氨基,也可以4个氢原子为上述氨基。

作为具有以上述通式(2)表示的结构的化合物,从能够显示对比度更高的图像的观点考虑,优选为2,5-二氨基对苯二甲酸二乙酯(Aldrich公司制造)。

上述夹层玻璃用中间膜中的上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的含量并无特别限定,相对于上述热塑性树脂100重量份的优选的下限为0.001重量份,优选的上限为15重量份。

若上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的含量为0.001重量份以上,则通过被照射光线,能够显示对比度更高的图像。

若上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的含量为15重量份以下,则夹层玻璃用中间膜的透明性变得更高。

上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的含量的更优选的下限为0.01重量份,更优选的上限为10重量份,进一步优选的下限为0.1重量份,进一步优选的上限为8重量份,尤其优选的下限为0.5重量份,尤其优选的上限为5重量份。

关于上述夹层玻璃用中间膜中的上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的含量,在上述夹层玻璃用中间膜100重量%中优选的下限为0.007重量%,优选的上限为4.5重量%。

若上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的含量为0.007重量%以上,则能够显示对比度更高的图像。

若上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的含量为4.5重量%以下,则夹层玻璃用中间膜的透明性变得更高。

上述具有对苯二甲酸酯结构的发光材料的含量的更优选的下限为0.01重量%,更优选的上限为4重量%,进一步优选的下限为0.1重量%,进一步优选的上限为3.5重量%。

上述夹层玻璃用中间膜中可包含来源于制造热塑性树脂时使用的中和剂等原料的钾、钠、镁。优选上述夹层玻璃用中间膜中,上述夹层玻璃用中间膜中所含有的钾、钠及镁的总含量为50ppm以下。

通过将钾、钠及镁的总含量设为50ppm以下,能够防止同时使用的上述具有含卤原子的二齿配体的镧系元素络合物或具有含卤原子的三齿配体的镧系元素络合物的发光性下降。

上述夹层玻璃用中间膜中所含有的镁的含量优选为40ppm以下。通过上述夹层玻璃用中间膜中所含有的镁的含量为40ppm以下,能够更可靠地抑制上述夹层玻璃用中间膜中的上述具有含卤原子的二齿配体的镧系元素络合物或具有含卤原子的三齿配体的镧系元素络合物的发光性能下降。上述夹层玻璃用中间膜中所含有的镁的含量更优选为35ppm以下,进一步优选为30ppm以下,尤其优选为20ppm以下。上述夹层玻璃用中间膜中所含有的镁的含量可以是0ppm。

为了将上述夹层玻璃用中间膜中所含有的钾、钠及镁的总含量设为50ppm以下,优选用过剩量的离子交换水多次清洗热塑性树脂。

优选上述夹层玻璃用中间膜进一步含有分散剂。通过含有分散剂,能够抑制上述发光材料的凝聚,且可获得更均匀的发光。

上述分散剂例如能够使用如下分散剂:直链烷基苯磺酸盐等具有磺酸结构的化合物;二酯化合物、蓖麻油酸烷基酯、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、磷酸酯等具有酯结构的化合物;聚乙二醇、聚丙二醇或烷基苯基-聚氧乙烯-醚等具有醚结构的化合物;多元羧酸等具有羧酸结构的化合物;月桂胺、二甲基月桂胺、油基丙二胺、聚氧乙烯仲胺、聚氧乙烯叔胺、聚氧乙烯的二胺等具有胺结构的化合物;聚亚烷基多胺环氧烷烃等具有多胺结构的化合物;油酸二乙醇酰胺、烷醇脂肪酸酰胺等具有酰胺结构的化合物;聚乙烯吡络烷酮、聚酯酸酰胺胺盐等具有高分子量型酰胺结构的化合物等。并且,还可使用聚氧乙烯烷基醚磷酸(盐)或高分子多元羧酸、缩合蓖麻油酸酯等高分子量分散剂。另外,高分子量分散剂的定义为其分子量为1万以上的分散剂。

配合上述分散剂时,上述夹层玻璃用中间膜中相对于上述具有含卤原子的二齿配体的镧系元素络合物或具有含卤原子的三齿配体的镧系元素络合物100重量份、上述分散剂的含量的优选的下限为1重量份,优选的上限为50重量份。若上述分散剂的含量在该范围内,则能够使上述具有含卤原子的二齿配体的镧系元素络合物或具有含卤原子的三齿配体的镧系元素络合物均匀地分散在夹层玻璃用中间膜中。上述分散剂的含量的更优选的下限为3重量份,更优选的上限为30重量份,进一步优选的下限为5重量份,进一步优选的上限为25重量份。

上述夹层玻璃用中间膜可进一步含有紫外线吸收剂。通过上述夹层玻璃用中间膜含有紫外线吸收剂,上述夹层玻璃用中间膜的耐光性变高。

从可获得能够显示对比度更高的图像的夹层玻璃用中间膜的观点考虑,上述夹层玻璃用中间膜中的上述紫外线吸收剂的含量相对于上述热塑性树脂100重量份,优选的上限为1重量份,更优选的上限为0.5重量份,进一步优选的上限为0.2重量份,尤其优选的上限为0.1重量份。

上述紫外线吸收剂例如可举出具有丙二酸酯结构的化合物、具有草酸酰苯胺结构的化合物、具有苯并三唑结构的化合物、具有二苯甲酮结构的化合物、具有三嗪结构的化合物、具有苯甲酸酯结构的化合物、具有受阻胺结构的化合物等紫外线吸收剂。

上述夹层玻璃用中间膜可进一步含有增塑剂。

上述增塑剂并无特别限定,例如可举出一元有机酸酯、多元有机酸酯等有机酯增塑剂、有机磷酸增塑剂、有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。上述增塑剂优选为液状增塑剂。

上述一元有机酸酯并无特别限定,例如可举出通过三乙二醇、四乙二醇、三丙二醇等二醇与丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸(正壬酸)、癸酸等一元有机酸的反应而获得的二醇酯等。其中,优选为三乙二醇二己酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯等。

上述多元有机酸酯并无特别限定,例如可举出己二酸、癸二酸、壬二酸等多元有机酸与具有碳原子数4~8的直链或分支结构的醇的酯化合物。其中,优选为癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯等。

上述有机酯增塑剂并无特别限定,可以列举出三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二-正辛酸酯、三乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-正庚酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸己二酯、己二酸二辛酯、己二酸己基酯环己酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基酯壬基酯、癸二酸二丁酯、油改质癸二酸醇酸、磷酸酯与己二酸酯的混合物、由己二酸酯、碳原子数4~9的烷基醇及碳原子数4~9的环状醇制作而成的混合型己二酸酯、己二酸己酯等碳原子数6~8的己二酸酯等。

上述有机磷酸增塑剂并无特别限定,例如可举出磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸异癸基苯基酯、磷酸三异丙基酯等。

上述增塑剂中,优选为选自由己二酸二己酯(DHA)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、四乙二醇二-2-乙基己酸酯(4GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯(4GH)、四乙二醇二正庚酸酯(4G7)及三乙二醇二正庚酸酯(3G7)构成的组中的至少1种。

而且,作为上述增塑剂,为了不易引起水解,优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)、四乙二醇二-2-乙基己酸酯(4GO)、己二酸二己酯(DHA),更优选含有四乙二醇二-2-乙基己酸酯(4GO)、三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO),尤其优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。

上述夹层玻璃用中间膜中的上述增塑剂的含量并无特别限定,相对于上述热塑性树脂100重量份的优选的下限为30重量份,优选的上限为100重量份。若上述增塑剂的含量为30重量份以上,则夹层玻璃用中间膜的熔融粘度变低,因此能够容易地成型夹层玻璃用中间膜。若上述增塑剂的含量为100重量份以下,则夹层玻璃用中间膜的透明性变高。上述增塑剂的含量的更优选的下限为35重量份,更优选的上限为80重量份,进一步优选的下限为45重量份,进一步优选的上限为70重量份,尤其优选的下限为50重量份,尤其优选的上限为63重量份。

从能够获得优异的耐光性的观点考虑,优选上述夹层玻璃用中间膜含有抗氧化剂。

上述抗氧化剂并无特别限定,可举出具有酚结构的抗氧化剂、包含硫的抗氧化剂、包含磷的抗氧化剂等。

上述具有酚结构的抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。作为上述具有酚结构的抗氧化剂,例如可举出2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基化羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸二醇酯、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]等。上述抗氧化剂可单独使用,也可同时使用2种以上。

上述夹层玻璃用中间膜可根据需要含有光稳定剂、抗静电剂、蓝色颜料、蓝色染料、绿色颜料、绿色染料等添加剂。

上述夹层玻璃用中间膜可以是仅由包含上述发光材料的发光层构成的单层结构,也可以是包含上述发光材料的发光层与其他层层叠而成的多层结构。

上述夹层玻璃用中间膜为多层结构时,包含上述发光材料的发光层可配置于夹层玻璃用中间膜的整个面,也可仅配置于一部分,也可配置于与夹层玻璃用中间膜的厚度方向垂直的面方向的整个面,也可仅配置于一部分。包含上述发光材料的发光层仅配置于一部分时,能够将该一部分设为发光区,将其他部分设为非发光区,从而能够仅在发光区显示信息。

上述夹层玻璃用中间膜为多层结构时,通过调整包含上述发光材料的发光层及其他层的构成成分,还能够对所获得的夹层玻璃用中间膜赋予各种功能。

例如,为了对上述夹层玻璃用中间膜赋予隔音性能,能够使包含上述发光材料的发光层中相对于热塑性树脂100重量份的增塑剂含量(以下,还称为含量X。)大于其他层中相对于热塑性树脂100重量份的增塑剂含量(以下,还称为含量Y。)多。此时,优选上述含量X比上述含量Y多5重量份以上,更优选多10重量份以上,进一步优选多15重量份以上。从夹层玻璃用中间膜的耐穿透性变得更高的观点考虑,优选上述含量X与上述含量Y之差为50重量份以下,更优选为40重量份以下,进一步优选为35重量份以下。另外,上述含量X与上述含量Y之差通过(上述含量X与上述含量Y之差)=(上述含量X-上述含量Y)来计算。

上述含量X的优选的下限为45重量份,优选的上限为80重量份,更优选的下限为50重量份,更优选的上限为75重量份,进一步优选的下限为55重量份,进一步优选的上限为70重量份。通过将上述含量X设为上述优选的下限以上,能够发挥较高的隔音性。通过将上述含量X设为上述优选上限以下,能够抑制增塑剂的渗出,并防止夹层玻璃用中间膜的透明性和粘接性的下降。

上述含量Y的优选的下限为20重量份,优选的上限为45重量份,更优选的下限为30重量份,更优选的上限为43重量份,进一步优选的下限为35重量份,进一步优选的上限为41重量份。通过将上述含量Y设为上述优选的下限以上,能够发挥较高的耐穿透性。通过将上述含量Y设为上述优选的上限以下,能够抑制增塑剂的渗出,并防止夹层玻璃用中间膜的透明性和粘接性的下降。

并且,为了对本发明的夹层玻璃用中间膜赋予隔音性,优选上述发光层中的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛X。上述聚乙烯醇缩醛X能够通过用醛对聚乙烯醇进行缩醛化来制备。上述聚乙烯醇通常通过对聚乙酸乙烯酯进行皂化来获得。上述聚乙烯醇的平均聚合度的优选的下限为200,优选的上限为5000。通过将上述聚乙烯醇的平均聚合度设为200以上,能够提高所获得的夹层玻璃用中间膜的耐穿透性,通过设为5000以下,能够确保发光层的成型性。上述聚乙烯醇的平均聚合度的更优选的下限为500,更优选的上限为4000。另外,上述聚乙烯醇的平均聚合度通过依据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法求出。

用于对上述聚乙烯醇进行缩醛化的醛的碳原子数的优选的下限为4,优选的上限为6。通过将醛的碳原子数设为4以上,能够使其稳定地含有充分量的增塑剂,并能够发挥优异的隔音性能。并且,能够防止增塑剂的渗出。通过将醛的碳原子数设为6以下,能够使聚乙烯醇缩醛X的合成变得容易,并确保生产率。作为上述碳原子数为4~6的醛,可以是直链状的醛,也可以是分支状的醛,例如可举出正丁醛、正戊醛等。

上述聚乙烯醇缩醛X的羟基量的优选的上限为30摩尔%。通过将上述聚乙烯醇缩醛X的羟基量设为30摩尔%以下,能够使其含有发挥隔音性所需量的增塑剂,并能够防止增塑剂的渗出。上述聚乙烯醇缩醛X的羟基量的更优选的上限为28摩尔%,进一步优选的上限为26摩尔%,尤其优选的上限为24摩尔%,优选的下限为10摩尔%,更优选的下限为15摩尔%,进一步优选的下限为20摩尔%。

上述聚乙烯醇缩醛X的羟基量是以百分率(摩尔%)表示键合有羟基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分率的值。上述键合有羟基的亚乙基量例如能够通过依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法,并通过测定上述聚乙烯醇缩醛X的键合有羟基的亚乙基量来求出。

上述聚乙烯醇缩醛X的缩醛基量的优选的下限为60摩尔%,优选的上限为85摩尔%。通过将上述聚乙烯醇缩醛X的缩醛基量设为60摩尔%以上,能够提高发光层的疏水性,从而使其含有发挥隔音性所需量的增塑剂,并能够防止增塑剂的渗出和白化。通过将上述聚乙烯醇缩醛X的缩醛基量设为85摩尔%以下,能够使聚乙烯醇缩醛X的合成变得容易,并确保生产率。上述聚乙烯醇缩醛X的缩醛基量的下限更优选为65摩尔%,进一步优选为68摩尔%以上。

上述缩醛基量能够通过依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法,并通过测定上述聚乙烯醇缩醛X的缩醛基键合的亚乙基量来求出。

上述聚乙烯醇缩醛X的乙酰基量的优选的下限为0.1摩尔%,优选的上限为30摩尔%。通过将上述聚乙烯醇缩醛X的乙酰基量设为0.1摩尔%以上,能够使其含有发挥隔音性所需量的增塑剂,并能够防止渗出。并且,通过将上述聚乙烯醇缩醛X的乙酰基量设为30摩尔%以下,能够提高发光层的疏水性并防止白化。上述聚乙烯醇缩醛X的乙酰基量的更优选的下限为1摩尔%,进一步优选的下限为5摩尔%,尤其优选的下限为8摩尔%,更优选的上限为25摩尔%,进一步优选的上限为20摩尔%。

上述乙酰基量是以百分率(摩尔%)表示从主链的总亚乙基量减去缩醛基所键合的亚乙基量基和羟基所键合的亚乙基量的值、再除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分率的值。

尤其,从能够使上述发光层容易地含有发挥隔音性所需量的增塑剂的观点考虑,上述聚乙烯醇缩醛X优选为上述乙酰基量为8摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛或上述乙酰基量小于8摩尔%且缩醛基量为65摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛。并且,上述聚乙烯醇缩醛X更优选为上述乙酰基量为8摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛或上述乙酰基量小于8摩尔%且缩醛基量为68摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛。

并且,为了对本发明的夹层玻璃用中间膜赋予隔音性,上述其他层中的热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛Y。聚乙烯醇缩醛Y优选其羟基量大于聚乙烯醇缩醛X。

上述聚乙烯醇缩醛Y能够通过用醛对聚乙烯醇进行缩醛化来制备。上述聚乙烯醇通常通过对聚乙酸乙烯酯进行皂化来获得。并且,上述聚乙烯醇的平均聚合度的优选的下限为200,优选的上限为5000。通过将上述聚乙烯醇的平均聚合度设为200以上,能够提高夹层玻璃用中间膜的耐穿透性,通过设为5000以下,能够确保其他层的成型性。上述聚乙烯醇的平均聚合度的更优选的下限为500,更优选的上限为4000。

用于将上述聚乙烯醇缩醛化的醛的碳原子数的优选的下限为3,优选的上限为4。通过将醛的碳原子数设为3以上,夹层玻璃用中间膜的耐穿透性变高。通过将醛的碳原子数设为4以下,聚乙烯醇缩醛Y的生产率得到提高。作为上述碳原子数为3~4的醛,可以是直链状的醛,也可以是分支状的醛,例如可举出正丁醛等。

上述聚乙烯醇缩醛Y的羟基量的优选的上限为33摩尔%,优选的下限为28摩尔%。通过将上述聚乙烯醇缩醛Y的羟基量设为33摩尔%以下,能够防止夹层玻璃用中间膜的白化。通过将上述聚乙烯醇缩醛Y的羟基量设为28摩尔%以上,夹层玻璃用中间膜的耐穿透性变高。

上述聚乙烯醇缩醛Y的缩醛基量的优选的下限为60摩尔%,优选的上限为80摩尔%。通过将上述缩醛基量设为60摩尔%以上,能够使其含有发挥充分的耐穿透性所需量的增塑剂。通过将上述缩醛基量设为80摩尔%以下,能够确保上述其他层与玻璃之间的粘接力。上述聚乙烯醇缩醛Y的缩醛基量的更优选的下限为65摩尔%,更优选的上限为69摩尔%。

上述聚乙烯醇缩醛Y的乙酰基量的优选的上限为7摩尔%。通过将上述聚乙烯醇缩醛Y的乙酰基量设为7摩尔%以下,能够提高其他层的疏水性并防止白化。上述聚乙烯醇缩醛Y的乙酰基量的更优选的上限为2摩尔%,优选的下限为0.1摩尔%。

另外,聚乙烯醇缩醛Y的羟基量、缩醛基量及乙酰基量能够以与聚乙烯醇缩醛X相同的方法进行测定。

并且,例如为了对上述夹层玻璃用中间膜赋予隔热性能,能够使包含上述发光材料的发光层及其他层中的任一层或任意两层或所有层含有热射线吸收剂。

上述热射线吸收剂只要具有屏蔽红外线的性能,则并无特别限定,优选为选自由锡掺杂氧化铟(ITO)粒子、锑掺杂氧化锡(ATO)粒子、铝掺杂氧化锌(AZO)粒子、铟掺杂氧化锌(IZO)粒子、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子、6硼化镧粒子及6硼化铈粒子构成的组中的至少1种。

上述夹层玻璃用中间膜的厚度并无特别限定,优选的下限为50μm,优选的上限为1700μm,更优选的下限为100μm,更优选的上限为1000μm,进一步优选的上限为900μm。另外,上述夹层玻璃用中间膜的厚度的下限表示夹层玻璃用中间膜的最小厚度部分的厚度,上述夹层玻璃用中间膜的厚度的上限表示夹层玻璃用中间膜的最大厚度部分的厚度。

上述夹层玻璃用中间膜为多层结构时,包含上述发光材料的发光层的厚度并无特别限定,优选的下限为50μm,优选的上限为1000μm。若包含上述发光材料的发光层的厚度在该范围内,则在照射特定波长的光线时可获得对比度充分高的发光。包含上述发光材料的发光层的厚度的更优选的下限为80μm,更优选的上限为500μm,进一步优选的下限为90μm,进一步优选的上限为300μm。

本发明的夹层玻璃用中间膜的剖面形状可以是楔形。若夹层玻璃用中间膜的剖面形状为楔形,则通过根据夹层玻璃的安装角度调整楔形的楔角θ,能够实现防止产生双重像的图像显示。从进一步抑制双重像的观点考虑,上述楔角θ的优选的下限为0.1mrad,更优选的下限为0.2mrad,进一步优选的下限为0.3mrad,优选的上限为1mrad,更优选的上限为0.9mrad。另外,例如通过使用挤出机挤出成型树脂组合物的方法制造剖面形状为楔形的夹层玻璃用中间膜时,有时会成为如下形状,即,在从较薄侧的一个端部稍微靠内侧的区域(具体而言,将一端与另一端之间的距离设为X时,从较薄侧的一端朝向内侧0X~0.2X的距离的区域)具有最小厚度,在从较厚侧的一个端部稍微靠内侧的区域(具体而言,将一端与另一端之间的距离设为X时,从较厚侧的一端朝向内侧0X~0.2X的距离的区域)具有最大厚度。本说明书中,这种形状也包含于楔形中。

本发明的夹层玻璃用中间膜的剖面形状为楔形时,优选具有包含发光层及其他层(以下,有时称为“形状辅助层”。)的多层结构。通过将上述发光层的厚度设为一定范围,并层叠上述形状辅助层,能够调整为夹层玻璃用中间膜整体的剖面形状成为一定楔角的楔形。上述形状辅助层可仅层叠于上述发光层的一个面,也可层叠于两个面。而且,也可层叠多个形状辅助层。

上述发光层的剖面形状可以是楔形,也可以是矩形。上述发光层的最大厚度与最小厚度之差优选为100μm以下。由此,能够以一定范围的亮度显示图像。上述发光层的最大厚度与最小厚度之差更优选为95μm以下,进一步优选为90μm以下。

本发明的夹层玻璃用中间膜的剖面形状为楔形时,上述发光层的厚度并无特别限定,优选的下限为50μm,优选的上限为700μm。若上述发光层的厚度在该范围内,则能够显示对比度充分高的图像。上述发光层的厚度的更优选的下限为70μm,更优选的上限为400μm,进一步优选的下限为80μm,进一步优选的上限为150μm。另外,上述发光层的厚度的下限表示发光层的最小厚度部分的厚度,上述发光层的厚度的上限表示发光层的最大厚度部分的度。

上述形状辅助层层叠于上述发光层上而具有调整为夹层玻璃用中间膜整体的剖面形状成为一定楔角的楔形的作用。上述形状辅助层的剖面形状优选为楔形、三角形、梯形或矩形。通过层叠剖面形状为楔形、三角形、梯形的形状辅助层,能够调整为夹层玻璃用中间膜整体的剖面形状成为一定楔角即楔形。并且,可组合多个形状辅助层来调整夹层玻璃用中间膜整体的剖面形状。

上述形状辅助层的厚度并无特别限定,从实用方面的观点及充分提高粘接力及耐穿透性的观点考虑,优选的下限为10μm,优选的上限为1000μm,更优选的下限为200μm,更优选的上限为800μm,进一步优选的下限为300μm。另外,上述形状辅助层的厚度的下限表示形状辅助层的最小厚度部分的厚度,上述形状辅助层的厚度的上限表示形状辅助层的最大厚度部分的厚度。并且,组合多个形状辅助层来使用时,表示其总厚度。

图1~图3中示出说明本发明的夹层玻璃用中间膜的剖面形状为楔形时的一例方式的示意图。另外,图1~图3中,为了便于图示,夹层玻璃用中间膜及构成该夹层玻璃用中间膜的各层的厚度和楔角θ被表示成了与实际的厚度及楔角不同。

图1中示出夹层玻璃用中间膜1的厚度方向的剖面。夹层玻璃用中间膜1具有在含有发光材料的发光层11的一面层叠有形状辅助层12的两层结构。在此,发光层11为矩形,而形状辅助层12的形状设为楔形、三角形或梯形,由此作为夹层玻璃用中间膜1整体,成为楔角θ为0.1~1mrad的楔形。

图2中示出夹层玻璃用中间膜2的厚度方向的剖面。夹层玻璃用中间膜2具有在含有发光材料的发光层21的两面层叠有形状辅助层22及形状辅助层23的三层结构。在此,发光层21与形状辅助层23为厚度一定的矩形,而形状辅助层22的形状设为楔形、三角形或梯形,由此作为夹层玻璃用中间膜2整体,成为楔角θ为0.1~1mrad的楔形。

图3中示出夹层玻璃用中间膜3的厚度方向的剖面。夹层玻璃用中间膜3具有在含有发光材料的发光层31的两面层叠有形状辅助层32及形状辅助层33的三层结构。在此,发光层31为最大厚度与最小厚度之差为100μm以下的缓和的楔形,通过层叠楔形的形状辅助层32、33,作为夹层玻璃用中间膜3整体成为楔角θ为0.1~1mrad的楔形。

上述夹层玻璃用中间膜的制造方法并无特别限定。可以通过例如,充分混合包含增塑剂及发光材料的增塑剂溶液与热塑性树脂,从而制作用于形成夹层玻璃用中间膜的树脂组合物。接着,利用挤出机挤出用于形成该夹层玻璃用中间膜的树脂组合物,从而能够制造夹层玻璃用中间膜。

上述夹层玻璃中,上述夹层玻璃用中间膜层叠于一对玻璃板之间。

上述玻璃板能够使用通常使用的透明板玻璃。例如可举出浮法平板玻璃、抛光平板玻璃、压花平板玻璃、夹丝平板玻璃、夹线平板玻璃、经着色的平板玻璃、热射线吸收玻璃、热射线反射玻璃、绿色玻璃等无机玻璃。并且,也可以使用在玻璃的表面形成有紫外线屏蔽涂层的紫外线屏蔽玻璃,优选用作与照射特定波长的光线的那侧相反侧的玻璃板。而且,作为上述玻璃板,也可以使用聚对苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等有机塑料板。

作为上述玻璃板,可使用2种以上的玻璃板。例如,可举出在透明浮法平板玻璃与如绿色玻璃那样经着色的玻璃板之间层叠有上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。并且,作为上述玻璃板,可使用2种以上的不同厚度的玻璃板。

上述照射装置为对上述夹层玻璃照射光线的装置,所照射的光线的输出为1mW以下。通过上述输出为1mW以下,即使所照射的光透射夹层玻璃用中间膜而被人直接观察到,也是安全的。上述照射的光线的输出的优选的上限为0.9mW,更优选的上限为0.8mW,进一步优选的上限为0.7mW。

上述照射的光线的输出的下限只要是能够使夹层玻璃以1cd/m2以上的亮度发光的输出,则并无特别限定,优选的下限为0.1mW,更优选的下限为0.2mW,进一步优选的下限为0.4mW。

另外,上述照射的光线的输出能够通过利用配置于离光源10cm的位置的激光功率计(例如,OPHIR JAPAN LTD.制造,“光束轨迹功率测定传感器3A-QUAD”等)测定照射强度来进行测定。

上述照射的光线的密度的优选的下限为0.1mW/cm2,优选的上限为550mW/cm2。若上述照射的光线的密度在0.1mW/cm2以上,则能够充分视觉辨认夜间时的发光显示,若在550mW/cm2以下,则可避免夜间时的与周围的亮度差的违和。上述照射的光线的密度的更优选的下限为0.2mW/cm2,更优选的上限为530mW/cm2,进一步优选的下限为0.3mW/cm2,进一步优选的上限为500mW/cm2,尤其优选的下限为0.4mW/cm2,尤其优选的上限为450mW/cm2

另外,上述照射的光线的密度能够通过利用配置于离光源10cm的位置的紫外线积算光量计(例如,USHIO INC.制造,“UIT-250”等),测定每单位面积的紫外线积算光量来进行测定。

上述照射的光线的照射直径的优选的下限为0.005cmφ,优选的上限为3cmφ。若上述照射的光线的照射直径在0.005cmφ以上,则能够通过目视识别发光,若在3cmφ以下,则能够进行对比度良好的显示。上述照射的光线的照射直径的更优选的下限为0.01cmφ,更优选的上限为2.5cmφ,进一步优选的下限为0.03cmφ,进一步优选的上限为2cmφ,尤其优选的下限为0.05cmφ,尤其优选的上限为1cmφ。

另外,上述照射的光线的照射直径,能够基于配置于离光源10cm的位置的CCD传感器及CMOS传感器(例如,COHERENT JAPAN,INC.制造,“USB2.0光束诊断相机Laser Cam HR”等)的测定结果,根据ISO11146规则计算。

上述照射装置例如可举出点光源(Hamamatsu Photonics K.K.制造,“LC-8”等)、氙气闪光灯(Heraeus K.K.制造,“CW灯”等)、黑光(AS ONE Corporation.制造,“Carry hand”)等。

本发明的显示装置,在从上述照射装置对上述夹层玻璃照射光线时,夹层玻璃以1cd/m2以上的亮度发光。在照射输出为1mW以下的低强度的光线时,也以1cd/m2以上的亮度发光,由此能够进行充分的对比度的显示,并且即使透射夹层玻璃用中间膜的光线被人直接观察到时,也不会产生目眩。

另外,上述夹层玻璃的亮度的测定优选以在400nm以上的波长下上述发光材料的发光示出最大强度的波长或405nm的波长进行,更优选以405nm的波长进行。

本发明的显示装置尤其能够适用于夜视。

本发明的显示装置尤其能够适用于车辆的挡风玻璃。

发明效果

根据本发明,能够提供即使在照射低强度的光线时也可获得规定的初始亮度的显示装置、夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃。

附图说明

图1是说明剖面形状为楔形时的本发明的夹层玻璃用中间膜的一例方式的示意图。

图2是说明剖面形状为楔形时的本发明的夹层玻璃用中间膜的一例方式的示意图。

图3是说明剖面形状为楔形时的本发明的夹层玻璃用中间膜的一例方式的示意图。

具体实施方式

以下,举出实施例对本发明的方式进行更详细说明,但本发明并不仅限于这些实施例。

(实施例1)

(1)Eu(TFA)3phen的制备

将乙酸铕(Eu(CH3COO)3)12.5mmol溶解于50mL的蒸馏水,添加三氟乙酰丙酮(TFA、CH3COCH2COCF3)33.6mmol,并在室温下搅拌3小时。将沉淀的固体过滤、水洗之后,用甲醇和蒸馏水进行再结晶而获得了Eu(TFA)3(H2O)2。将所获得的络合物Eu(TFA)3(H2O)2 5.77g及1,10-啡咯啉(phen)2.5g溶解于100mL的甲醇,并进行12小时的加热回流。12小时之后,通过减压蒸馏而去除甲醇,从而获得了白色生成物。用甲苯清洗该粉末,通过吸引过滤去除未反应的原料之后,减压蒸馏除去甲苯,从而获得了粉体。通过甲苯、己烷的混合溶剂进行再结晶,由此获得了Eu(TFA)3phen。

(2)聚乙烯醇缩丁醛1的制备

向安装有搅拌机的2m3反应器装入PVA(聚合度1700、皂化度99摩尔%)的7.5质量%水溶液1700kg及正丁醛74.6kg、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.13kg,并将整体冷却至14℃。对此添加浓度30质量%的硝酸99.44L,开始PVA的缩丁醛化。添加结束之后经过10分钟之后开始升温,经90分钟升温至65℃,进一步进行120分钟的反应。之后,过滤冷却至室温而析出的固体含量之后,用相对于固体含量以质量计为10倍量的离子交换水清洗10次。之后,用0.3质量%的碳酸氢钠水溶液充分进行中和,进一步用相对于固体含量以质量计为10倍量的离子交换水清洗10次,脱水之后使其干燥,从而获得了聚乙烯醇缩丁醛树脂1(PVB1)。

(3)夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制造

向三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份添加所获得的Eu(TFA)3phen0.2重量份,从而制备了发光性的增塑剂溶液。用混炼辊充分混匀所获得的增塑剂溶液总量与100重量份的所获得的聚乙烯醇缩丁醛1,从而制备了树脂组合物。

用挤出机挤出所获得的树脂组合物,从而获得了夹层玻璃用中间膜(厚度760μm)。

另外,针对所获得的夹层玻璃用中间膜,用ICP发光分析装置(SHIMADZU CORPORATION制造,“ICPE-9000”)测定钠、钾及镁的含量的合计,结果为50ppm以下。

将所获得的夹层玻璃用中间膜层叠于纵5cm×横5cm的一对透明玻璃(厚度2.5mm)之间,从而获得了层叠体。用真空层压机将所获得的层叠体在90℃下保持30分钟的同时进行真空压制来进行压接。压接之后,在140℃、14MPa的条件下用高压釜进行20分钟的压接,从而获得了夹层玻璃。

(4)显示装置的制造

对所获得的夹层玻璃,组合汞光源(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造,“REX-250”)作为照射装置,从而获得了显示装置,所述汞光源通过光源的输出调整、专用的带通滤波器(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造,“LX0405”)、棒状透镜(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造)及光纤(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造),设定为光线的输出为0.4mW、光线的波长为405nm、照射直径为0.05cmφ、光线的密度为204mW/cm2

(实施例2)

(1)Tb(TFA)3phen的制备

将乙酸铽(Tb(CH3COO)3)12.5mmol溶解于50mL的蒸馏水,添加三氟乙酰丙酮(TFA、CH3COCH2COCF3)33.6mmol,并在室温下搅拌3小时。将沉淀的固体过滤、水洗之后,用甲醇和蒸馏水进行再结晶来获得了Tb(TFA)3(H2O)2。将所获得的络合物Tb(TFA)3(H2O)25.77g及1,10-啡咯啉(phen)2.5g溶解于100mL的甲醇,并进行12小时的加热回流。12小时之后,通过减压蒸馏除去来去除甲醇,从而获得了白色生成物。用甲苯清洗该粉末,通过吸引过滤去除未反应的原料之后,减压蒸馏去除甲苯,从而获得了粉体。通过甲苯、己烷的混合溶剂进行再结晶,由此获得了Tb(TFA)3phen。

(2)夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃及显示装置的制造

将Eu(TFA)3phen变为所获得的Tb(TFA)3phen,除此以外与实施例1相同地制作了夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃。并且,通过光源的输出调整、专用的带通滤波器(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造,“LX0405”)、棒状透镜(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造)及光纤(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造),将照射装置调整为光线的输出为0.4mW、光线的波长为405nm、照射直径为0.05cmφ、光线的密度为204mW/cm2,除此以外与实施例1同样地制造了显示装置。

(比较例1)

通过光源的输出调整、专用的带通滤波器(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造,“LX0405”)、棒状透镜(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造)及光纤(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造),将照射装置调整为光线的输出为10mW、光线的波长为405nm、照射直径为0.05cmφ、光线的密度为50955mW/cm2,除此以外与实施例1相同地制造了显示装置。

(参考例1)

将Eu(TFA)3phen变更为萘二甲酰亚胺(4,5-二甲氧基-N-(2-乙氧基)萘二甲酰亚胺),除此以外与实施例1同样地制作了夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃。并且,通过光源的输出调整、专用的带通滤波器(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造,“LX0405”)、棒状透镜(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造)及光纤(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造),将照射装置调整为光线的输出为0.4mW、光线的波长为405nm、照射直径为0.05cmφ、光线的密度为204mW/cm2,除此以外与实施例1同样地制造了显示装置。

(实施例3)

(1)Eu(HFA)3phen的制备

将乙酸铕(Eu(CH3COO)3)3.38g(12.5mmol)溶解于50mL的蒸馏水,添加六氟丙酮(HFA、CF3COCH2COCF3)7.00g(33.6mmol),并在室温下搅拌3小时。将沉淀的固体过滤、水洗之后,通过甲醇和蒸馏水进行再结晶来获得了Eu(HFA)3(H2O)2。将所获得的络合物Eu(HFA)3(H2O)27.20g及1,10-啡咯啉(phen)2.5g溶解于100mL的甲醇,并进行12小时的加热回流。12小时之后,通过减压蒸馏除去来去除甲醇,从而获得了白色生成物。用甲苯清洗该粉末,通过吸引过滤去除未反应的原料之后,减压蒸馏除去甲苯,从而获得了粉体。通过甲苯、己烷的混合溶剂进行再结晶,由此获得了Eu(HFA)3phen。

(2)夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃及显示装置的制造

将Eu(TFA)3phen变为所获得的Eu(HFA)3phen,除此以外与实施例1相同地制作了夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃。并且,通过光源的输出调整、专用的带通滤波器(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造,“LX0405”)、棒状透镜(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造)及光纤(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造),将照射装置调整为光线的输出为1mW、光线的波长为405nm、照射直径为0.05cmφ、光线的密度为509mW/cm2,除此以外与实施例1相同地制造了显示装置。

(实施例4~6)

将Eu(HFA)3phen的含量变为表2所示的值,并将照射装置的光线的输出、照射直径、光线的密度变为表2所示的值,除此以外与实施例3相同地制造了夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃及显示装置。

(实施例7)

(1)Tb(HFA)3phen的制备

将乙酸铽(Tb(CH3COO)3)3.46g(12.5mmol)溶解于50mL的蒸馏水,添加六氟乙酰丙酮(HFA、CF3COCH2COCF3)7.00g(33.6mmol),并在室温下搅拌3小时。将沉淀的固体过滤、水洗之后,通过甲醇和蒸馏水进行再结晶来获得了Tb(HFA)3(H2O)2。将所获得的络合物Tb(HFA)3(H2O)27.26g及1,10-啡咯啉(phen)2.5g溶解于100mL的甲醇,并进行12小时的加热回流。12小时之后,通过减压蒸馏除去来去除甲醇,从而获得了白色生成物。用甲苯清洗该粉末,通过吸引过滤去除未反应的原料之后,减压蒸馏除去甲苯,从而获得了粉体。通过甲苯、己烷的混合溶剂进行再结晶,由此获得了Tb(HFA)3phen。

(2)夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃及显示装置的制造

将Eu(TFA)3phen变为所获得的Tb(HFA)3phen,除此以外与实施例1相同地制作了夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃。并且,通过光源的输出调整、专用的带通滤波器(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造,“LX0405”)、棒状透镜(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造)及光纤(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造),将照射装置调整为光线的输出为1mW、光线的波长为365nm、照射直径为0.05cmφ、光线的密度为509mW/cm2,除此以外与实施例1相同地制造了显示装置。

(实施例8~10)

将Tb(HFA)3phen的配合量变为表2所示的值,并将照射装置的光线的输出、照射直径、光线的密度变更为表2所示的值,除此以外与实施例7相同地制造了夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃及显示装置。

(实施例11)

将Eu(TFA)3phen变为2,5-二羟基对苯二甲酸二乙酯(Aldrich公司制造,“2,5-二羟基对苯二甲酸二乙酯”),除此以外与实施例1相同地制造了夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃。并且,通过光源的输出调整、专用的带通滤波器(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造,“LX0405”)、棒状透镜(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造)及光纤(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造),将照射装置调整为光线的输出为1mW、光线的波长为405nm、照射直径为0.05cmφ、光线的密度为509mW/cm2,除此以外与实施例1相同地制造了显示装置。

(实施例12~14)

将2,5-二羟基对苯二甲酸二乙酯的含量变为表2、表3所示的值,并将照射装置的光线的输出、照射直径、光线的密度变为表2、表3所示的值,除此以外与实施例11相同地制造了夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃及显示装置。

(比较例2~10)

将发光材料的种类、发光材料的含量、照射装置的光线的输出、波长、照射直径、密度变为表3所示,除此以外与实施例1相同地制造了夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃及显示装置。

(实施例15)

(1)夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制造

对三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份,添加实施例3中获得的Eu(HFA)3phen 0.2重量份及作为紫外线吸收剂的2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯酚)-5-氯苯并三唑(BASF公司制造“Tinuvin326”)0.2重量份,从而制备了发光性的增塑剂溶液。用混炼辊充分混匀所获得的增塑剂溶液的总量及所获得的100重量份的聚乙烯醇缩丁醛1,由此制备了树脂组合物。

用挤出机挤出所获得的树脂组合物,从而获得了夹层玻璃用中间膜(厚度760μm)。

另外,针对所获得的夹层玻璃用中间膜,利用ICP发光分析装置(SHIMADZU CORPORATION社制造,“ICPE-9000”)测定钠、钾及镁的含量的合计,结果为0ppm。

将所获得的夹层玻璃用中间膜层叠于纵5cm×横5cm的一对透明玻璃(厚度2.5mm)之间,从而获得了层叠体。用真空层压机在90℃下将所获得的层叠体保持30分钟的同时,进行真空压制来压接。压接之后,在140℃、14MPa的条件下,利用高压釜进行20分钟的压接,从而获得了夹层玻璃。

(2)显示装置的制造

对所获得的夹层玻璃,组合汞光源(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造,“REX-250”)作为照射装置,从而获得了显示装置,所述汞光源通过光源的输出调整、专用的带通滤波器(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造,“LX0405”)、棒状透镜(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造)及光纤(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造)而被设定为光线的输出为1mW、光线的波长为405nm、照射直径为0.05cmφ、光线的密度为509mW/cm2

(实施例16、17)

将发光材料的种类、发光材料的含量、照射装置的光线的波长变为表4所示,除此以外与实施例15相同地制造了夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃及显示装置。

(实施例18)

(1)第1、第2树脂层用树脂组合物的制备

通过混炼辊充分混匀三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份与100重量份的聚乙烯醇缩丁醛1,由此制备了第1、第2树脂层用树脂组合物。

(2)发光层用树脂组合物的制备

向安装有搅拌机的2m3反应器装入聚乙烯醇(聚合度2400、皂化度88摩尔%)的7.5质量%水溶液1700kg及正丁醛119.4kg、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.13kg,将整体冷却至14℃。对其添加浓度30质量%的硝酸99.44L,开始聚乙烯醇的缩丁醛化。在添加结束之后经过10分钟之后开始升温,经90分钟升温至65℃,进一步进行120分钟的反应。之后,冷却至室温,过滤析出的固体成分之后,用相对于固体含量以质量计为10倍量的离子交换水清洗10次(中和前的清洗)。之后,利用0.3质量%的碳酸氢钠水溶液充分进行中和,进一步用相对于固体含量以质量计为10倍量的离子交换水清洗10次(中和后的清洗),脱水之后使其干燥,从而获得了聚乙烯醇缩丁醛2(以下,还称为“PVB2”。)。另外,PVB2的乙酰基量为12摩尔%,缩丁醛基量为65摩尔%,羟基量为23摩尔%。对三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)60重量份添加实施例3中获得的Eu(HFA)3phen0.5重量份,从而制备了发光性的增塑剂溶液。通过混炼辊充分混匀所获得的增塑剂溶液的总量与100重量份的聚乙烯醇缩丁醛2,由此制备了发光层用树脂组合物。

(3)夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制造

利用共挤出机共挤出发光层用树脂组合物及第1、第2树脂层用树脂组合物,从而获得了依次层叠有第1树脂层、发光层及第2树脂层的夹层玻璃用中间膜。另外,发光层的厚度为100μm,第1、第2树脂层的厚度分别为350μm,夹层玻璃用中间膜的厚度为800μm,所有层的形状为矩形。

将所获得的夹层玻璃用中间膜层叠于纵5cm×横5cm的一对透明玻璃(厚度2.5mm)之间,从而获得了层叠体。利用真空层压机在90℃下将所获得的层叠体保持30分钟的同时,进行真空压制来压接。压接之后,在140℃、14MPa的条件下利用高压釜进行20分钟的压接,从而获得了夹层玻璃。

(4)显示装置的制造

对所获得的夹层玻璃,组合汞光源(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造,“REX-250”)作为照射装置,从而获得了显示装置,所述汞光源通过光源的输出调整、专用的带通滤波器(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造,“LX0405”)、棒状透镜(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造)及光纤(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造)而被设定为光线的输出为1mW、光线的波长为405nm、照射直径为0.05cmφ、光线的密度为509mW/cm2

(实施例19、20)

将发光材料的种类、照射装置的光线的波长变更为表5所示,除此以外与实施例18相同地制造了夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃及显示装置。

(实施例21)

(1)夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制造

利用共挤出机共挤出实施例18中获得的发光层用树脂组合物及第1、第2树脂层用树脂组合物,从而获得了依次层叠有第1树脂层、发光层及第2树脂层的夹层玻璃用中间膜。此时,变更共挤出机的模具的形状,以获得矩形状且厚度100μm的发光层、和楔形状且较厚部分的厚度为600μm、较薄部分的厚度为350μm的第1树脂层、及楔形状且较厚部分的厚度为600μm、较薄部分的厚度为350μm的第2树脂层。另外,测定相对于所获得的中间膜的挤出方向垂直的方向上的一端与另一端的最短距离,结果为1m。

以相对于所获得的夹层玻璃用中间膜的挤出方向为垂直的方向上的一端与另一端的最短距离上的、距夹层玻璃用中间膜的厚度较薄侧的那端5cm的点成为中心的方式,剪切纵5cm×横5cm的中间膜。将所获得的纵5cm×横5cm的中间膜层叠于纵5cm×横5cm的一对透明玻璃(厚度2.5mm)之间,从而获得了层叠体。用真空层压机在90℃下将所获得的层叠体保持30分钟的同时,进行真空压制来压接。压接之后,在140℃、14MPa的条件下利用高压釜进行20分钟的压接,从而获得了夹层玻璃。

(2)显示装置的制造

对所获得的夹层玻璃,组合汞光源(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造,“REX-250”)作为照射装置从而获得了显示装置,所述汞光源通过光源的输出调整、专用的带通滤波器(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造,“LX0405”)、棒状透镜(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造)及光纤(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造),被设定为光线的输出为1mW、光线的波长为405nm、照射直径为0.05cmφ、光线的密度为509mW/cm2

(实施例22、23)

将发光材料的种类、照射装置的光线的波长变更为表5所示,除此以外与实施例21相同地制造了夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃及显示装置。

(实施例24)

(1)第1、第2发光层用树脂组合物的制备

对三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份,添加实施例3中获得的Eu(HFA)3phen 0.22重量份,从而制备了发光性的增塑剂溶液。通过混炼辊将所获得的增塑剂溶液的总量与100重量份的所获得的聚乙烯醇缩丁醛1充分混匀,由此制备了第1、第2发光层用树脂组合物。

(2)非发光层用树脂组合物的制备

通过混炼辊将三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)60重量份与100重量份的聚乙烯醇缩丁醛2充分混匀,由此制备了非发光层用树脂组合物。

(3)夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制造

利用共挤出机共挤出非发光层用树脂组合物及第1、第2发光层用树脂组合物,从而获得了依次层叠有第1发光层、非发光层及第2发光层的夹层玻璃用中间膜。另外,非发光层的厚度为100μm,第1、第2发光层的厚度分别为350μm,夹层玻璃用中间膜的厚度为800μm,所有层的形状为矩形状。

将所获得的夹层玻璃用中间膜层叠于纵5cm×横5cm的一对透明玻璃(厚度2.5mm)之间,从而获得了层叠体。用真空层压机在90℃下将所获得的层叠体保持30分钟的同时,进行真空压制来压接。压接之后,在140℃、14MPa的条件下利用高压釜进行20分钟的压接,从而获得了夹层玻璃。

(4)显示装置的制造

对所获得的夹层玻璃,组合汞光源(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造,“REX-250”)作为照射装置从而获得了显示装置,所述汞光源通过光源的输出调整、专用的带通滤波器(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造,“LX0405”)、棒状透镜(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造)及光纤(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造)被设定为光线的输出为1mW、光线的波长为405nm、照射直径为0.05cmφ、光线的密度为509mW/cm2

(实施例25、26)

将发光材料的种类、照射装置的光线的波长变更为表6所示,除此以外与实施例24相同地制造了夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃及显示装置。

(实施例27)

(1)夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制造

利用共挤出机共挤出实施例24中获得的非发光层用树脂组合物及第1、第2发光层用树脂组合物,从而获得了依次层叠有第1发光层、非发光层及第2发光层的夹层玻璃用中间膜。此时,变更共挤出机的模具的形状,以获得矩形状且厚度100μm的非发光层、和楔形状且较厚部分的厚度为600μm且较薄部分的厚度为350μm的第1发光层及楔形状且较厚部分的厚度为600μm且较薄部分的厚度为350μm的第2发光层。另外,测定相对于所获得的中间膜的挤出方向垂直的方向上的一端与另一端的最短距离,结果为1m。

以相对于所获得的夹层玻璃用中间膜的挤出方向为垂直的方向上的一端与另一端的最短距离上的、距夹层玻璃用中间膜的厚度较薄侧的那端5cm的点成为中心的方式,剪切纵5cm×横5cm的中间膜。将所获得的纵5cm×横5cm的中间膜层叠于纵5cm×横5cm的一对透明玻璃(厚度2.5mm)之间,从而获得了层叠体。用真空层压机在90℃下将所获得的层叠体保持30分钟的同时,进行真空压制来压接。压接之后,在140℃、14MPa的条件下利用高压釜进行20分钟的压接,从而获得了夹层玻璃。

(2)显示装置的制造

对所获得的夹层玻璃,组合汞光源(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造,“REX-250”)作为照射装置从而获得了显示装置,所述汞光源通过光源的输出调整、专用的带通滤波器(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造,“LX0405”)、棒状透镜(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造)及光纤(Asahi Spectra Co.,Ltd.制造)被设定为光线的输出为1mW、光线的波长为405nm、照射直径为0.05cmφ、光线的密度为509mW/cm2

(实施例28、29)

将发光材料的种类、照射装置的光线的波长变更为表6所示,除此以外与实施例27相同地制造了夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃及显示装置。

(评价)

针对实施例及比较例中获得的夹层玻璃,由以下方法进行了照射光线时的亮度的评价及安全性的评价。

将结果示于表1~表6。

(1)亮度的评价

将实施例1~29及比较例1~9中获得的纵5cm×横5cm的夹层玻璃配置于暗室中,在相对于夹层玻璃的表面沿垂直方向远离10cm的位置配置实施例1~29及比较例1~9的照射装置。接着,从被照射光的夹层玻璃的表面以45度的角度,在距夹层玻璃的表面的最短距离成为35cm的位置且在照射光的那侧配置亮度计(TOPCON TECHNOHOUSE CORPORATION.制造,“SR-3AR”)。并且,从照射装置向夹层玻璃照射光,由此测定了夹层玻璃的亮度。

在100℃下对夹层玻璃热处理4星期,在该热处理前后进行亮度的测定。

并且,在夹层玻璃的中央部及端部(距离样品的一端2cm的部位)进行了亮度的测定。

针对夹层玻璃的初始亮度,将在中央部及端部测定的初始亮度为5cd/m2以上的情况评价为“○○”,将1cd/m2以上且小于5cd/m2的情况评价为“○”,将小于1cd/m2的情况评价为“×”。

针对夹层玻璃的耐热性,将在中央部及端部测定的亮度在100℃下进行4星期的热处理前后的变化量的绝对值为5cd/m2以下的情况评价为“○”,将超过5cd/m2的情况评价为“×”。另外,关于初始亮度小于5cd/m2的夹层玻璃,未进行耐热性的评价。

另外,通过利用配置于离光源10cm的位置的激光功率计(OPHIR JAPAN LTD.社制造,“光束轨迹功率测定传感器3A-QUAD”)的照射强度测定来测定所照射的光线的输出,通过利用配置于离光源10cm的位置的紫外线积算光量计(USHIO INC.制造,“UIT-250”)测定每单位面积的紫外线积算光量,从而测定所照射的光线的密度,根据配置于离光源10cm的位置的CCD传感器及CMOS传感器(COHERENT JAPAN,INC.制造,“USB2.0光束诊断相机Laser Cam HR”)的测定结果,依照ISO11146规则计算所照射的光线的照射直径。

(2)夜视评价

将实施例及比较例中获得的显示装置静置于暗室中,并使其工作。以观察者的眼睛位于距产生于显示装置的图像1m的位置的方式,使观察者站立在光源的相同侧。使20名观察者观察工作中的显示装置,将觉得图像易观察的观察者为15人以上的情况评价为“○○”,将10人以上且少于15人的情况评价为“○”,将少于10人的情况评价为“×”,由此评价了夜视性能。

(3)安全性的评价

关于显示装置的安全性,将从照射装置照射的光线的输出为1mW以下的情况评价为“○”,将超过1mW的情况评价为“×”。

[表4]

表5续(右面6列栏中的值从左向右分别对应实施例18~23的数据)

表6续(右面6列栏中的值从左向右分别对应实施例24~29的数据)

产业上的可利用性

根据本发明,能够提供一种即使在照射低强度的光线时也可获得规定的初始亮度的显示装置、夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃。

符号说明

1-夹层玻璃用中间膜;11-发光层;12-形状辅助层;2-夹层玻璃用中间膜;21-发光层;22-形状辅助层;23-形状辅助层;3-夹层玻璃用中间膜;31-发光层;32-形状辅助层;33-形状辅助层。

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