包含流动改进剂和共聚物的添加剂的制作方法

文档序号:15068302发布日期:2018-07-31 23:07阅读:290来源:国知局
本发明涉及添加剂,特别是用于固体颗粒的分散剂,尤其是用于矿物粘结剂组合物的分散剂,其包含流动改进剂(fliessmittel)以及共聚物。本发明还涉及所述添加剂作为用于固体颗粒的分散剂的用途,矿物粘结剂组合物以及由其获得的成形体。
背景技术
:分散剂或流动改进剂在建筑工业中充当矿物粘结剂组合物(例如混凝土、砂浆、水泥、石膏和白垩)的塑化剂(verflüssiger)或减水剂。分散剂通常为有机聚合物,其被加入拌和水中或者以固体形式被加入粘结剂组合物中。因此可以以有利方式改变粘结剂组合物在加工过程中的稠度以及在固化状态下的性能。已知的特别有效的分散剂为例如基于聚羧酸酯的梳形聚合物(pce)。这种梳形聚合物具有聚合物主链和连接至聚合物主链上的侧链。相应的聚合物描述于例如ep1138697a1(sikaag)中。同样已知作为混凝土添加剂的是如ep1110981a2(kao)中提到的共聚物混合物。所述共聚物混合物以如下方式制得:烯属不饱和单体在自由基聚合反应中反应,其中在聚合过程中两种单体的摩尔比例至少变化一次。为了实现pce-聚合物的性能的升高,目前这些聚合物部分地以与其它流动改进剂(例如木质素磺酸盐或三聚氰胺/萘缩合物)的掺混物的形式使用。已知掺混物的塑化性能在某些情况下的确是有利的。但是其通常以不期望的方式影响粘结剂组合物的凝结行为。特别地,已知掺混物可能不利地延长凝结时间或造成塑化效果提前中断。虽然可以通过与其它添加剂(例如促进剂和/或延迟剂)组合至少部分地补偿该情况。但是所述解决方案通常应用复杂并且昂贵。因此仍然需要不具有上述缺点的改进的分散剂。技术实现要素:因此本发明的目的是克服上述缺点。特别希望提供一种改进的分散剂,特别是用于固体颗粒的分散剂,尤其是用于矿物粘结剂组合物的分散剂。所述分散剂应当特别能够实现矿物粘结剂组合物的有效塑化和良好加工。特别希望能够在尽可能长的时间内维持分散剂的作用。还希望可以尽可能灵活和受控地生产所述分散剂。出人意料地发现,可以通过独立权利要求1的特征实现所述目的。因此本发明的核心是添加剂,特别是用于固体颗粒的分散剂,尤其是用于矿物粘结剂组合物的分散剂,包含:a)流动改进剂,以及b)具有聚合物主链和连接至聚合物主链的侧链的共聚物,所述共聚物包含至少一种可离子化的单体单元m1以及至少一种带有侧链的单体单元m2,其中共聚物在沿着聚合物主链的方向上具有单体单元m1和/或单体单元m2的非无规分布。流动改进剂和共聚物在化学和/或结构方面不同。正如已经表明的,相比于已知分散剂,这种添加剂在矿物粘结剂组合物中提供极好的塑化作用,而且在相对长的时间内维持该作用。特别地,相比于单独的流动改进剂或单独的共聚物,根据本发明的组合在某些情况下显示出明显改进的塑化性能。这表明,流动改进剂和共聚物功能地协同合作。此外,根据本发明使用的流动改进剂以及共聚物可以在有效的方法中以不同修改方案以可靠方式制得。根据本发明的添加剂能够例如通过混合流动改进剂和共聚物而适应不同要求并且灵活且受控地制得。本发明的其它方面为其它独立权利要求的主题。本发明的特别优选的实施方案为从属权利要求的主题。具体实施方式本发明的第一方面涉及添加剂,特别是用于固体颗粒的分散剂,尤其是用于矿物粘结剂组合物的分散剂,包含:a)流动改进剂,以及b)具有聚合物主链和连接至聚合物主链的侧链的共聚物,所述共聚物包含至少一种可离子化的单体单元m1以及至少一种带有侧链的单体单元m2,其中共聚物在沿着聚合物主链的方向上具有单体单元m1和/或单体单元m2的非无规分布。流动改进剂和共聚物在化学和/或结构方面不同。当流动改进剂为聚合物时,其特别具有无规或统计的单体分布。流动改进剂在本文中,术语“流动改进剂”特别表示能够改进与水拌和的砂浆组合物和/或混凝土组合物的流动能力和/或减少所述组合物的需水量的物质。所述物质也被称为“塑化剂”。特别地,流动改进剂包括选自如下的至少一个代表:木质素磺酸盐、葡糖酸盐、萘磺酸盐、磺化萘-甲醛缩合物、三聚氰胺磺酸盐、乙烯基共聚物、磺化乙烯基共聚物、聚羧酸酯,特别是聚羧酸酯醚,或其混合物。流动改进剂特别是聚羧酸酯(盐),特别是聚羧酸酯醚。特别优选地,聚羧酸酯醚是具有聚羧酸酯(盐)骨架和聚醚侧链的梳形聚合物,其中聚醚侧链通过酯基、醚基、酰胺基和/或酰亚胺基连接至聚羧酸酯(盐)骨架。聚羧酸酯(盐)特别具有无规或统计的单体分布。特别优选地,流动改进剂为聚合物p,所述聚合物p具有如下子单元结构或者由如下子单元结构组成:a)a摩尔份数的式i的子结构单元s1b)b摩尔份数的式ii的子结构单元s2c)c摩尔份数的式(iii)的子结构单元s3d)d摩尔份数的式(iv)的子结构单元s4其中l彼此独立地表示h+、碱金属离子、碱土金属离子、二价或三价金属离子、铵离子或有机铵基,每个ru彼此独立地表示氢或甲基,每个rv彼此独立地表示氢或coom,r=0、1或2,t=0或1,g1和g2彼此独立地表示c1-至c20-烷基、-环烷基、-烷芳基或-[a'o]s-g4,其中a'=c2-至c4-亚烷基,g4表示h、c1-至c20-烷基、-环烷基或-烷芳基,并且s=2-250,g3彼此独立地表示nh2、-ng5g6、-og7ng8g9,其中g5和g6彼此独立地表示c1-至c20-烷基、-环烷基、-烷芳基或-芳基,或者表示羟烷基或乙酰氧基乙基-(ch3-co-o-ch2-ch2-)或羟基-异丙基-(ho-ch(ch3)-ch2-)或乙酰氧基异丙基(ch3-co-o-ch(ch3)-ch2-);或者g5和g6一起形成其中氮为一部分的环,从而构成吗啉环或咪唑啉环;g7为c2-c4-亚烷基,g8和g9各自彼此独立地表示c1-至c20-烷基、-环烷基、-烷芳基、-芳基或羟烷基,并且其中a、b、c和d表示各个子结构单元s1、s2、s3和s4的摩尔份数,其中a/b/c/d=(0.1-0.9)/(0.1-0.9)/(0-0.8)/(0-0.8),特别地,a/b/c/d=(0.3-0.9)/(0.1-0.7)/(0-0.6)/(0-0.4),优选地,a/b/c/d=(0.5-0.8)/(0.2-0.4)/(0.001-0.005)/0并且前提是a+b+c+d=1。子结构单元s1、s2、s3和s4的顺序可以是交替、嵌段或无规的。还有可能的是,一个或多个子结构单元s1、s2、s3和s4形成梯度结构。原则上还可能的是,除了子结构单元s1、s2、s3和s4之外还存在其它结构单元。特别地,聚合物p中的子结构单元s1、s2、s3和s4的顺序是无规或统计的。优选地,子结构单元s1、s2、s3和s4总共具有至少50重量%,特别是至少90重量%,非常特别优选至少95重量%的重量份数,以聚合物p的总重量计。聚合物p的制备是本领域技术人员已知的并且可以例如通过式(im)、(iim)、(iiim)或(ivm)的相应单体的自由基聚合而进行,从而形成具有子结构单元s1、s2、s3和s4的聚合物p。基团ru、rv、g1、g2、g3、l、r和t的定义如上文关于聚合物p所述。同样有可能的是通过式(v)的聚羧酸的聚合物相似转变反应制备聚合物p。在聚合物相似转变反应中,用相应的醇或胺(例如ho-g1、h2n-g2、h-g3)酯化或酰胺化式(v)的聚羧酸,然后可能情况下中和或部分中和(根据基团l的种类例如用金属氢氧化物或氨)。基团l和参数s的定义如上文关于聚合物p所述。聚合物相似转变反应的细节例如公开于ep1138697b1第7页第20行至第8页第50行及其实施例,或ep1061089b1第4页第54行至第5页第38行及其实施例。在其一个变体中,如在ep1348729a1第3页至第5页及其实施例中所述,聚合物可以以固体聚集体的状态制备。所述专利文献的公开内容特别通过引用的方式并入本文。优选通过聚合物相似转变反应进行制备。在聚合物p中,rv特别表示氢并且ru优选表示氢和/或甲基。优选地,在聚合物p中,r=0并且t=1。还有利地,r=1-2并且t=0。特别地,在聚合物p中,rv等于氢,ru表示甲基,r=1-2并且t=0。聚合物p中的g1和/或g2各自彼此独立地有利表示-[a'o]s-g4(其中s=8-200,特别是20-70),并且a'表示c2-至c4-亚烷基。在聚合物p中,g4各自彼此独立地优选表示氢或甲基。非常特别有利地,聚合物p满足:a)基团ru和rv表示氢,b)r=0,c)t=1,d)g1和g2各自彼此独立地表示-[a'o]s-g4,其中s=20-70和a'=c2-亚烷基,e)g4表示甲基,和/或f)a/b/c/d=(0.5-0.8)/(0.2-0.4)/(0.001-0.005)/0同样有利的,聚合物p满足a)t=0并且r=1-2,b)g1各自彼此独立地表示-[a'o]s-g4,其中s=8-200,特别是20-70,c)g4表示氢或甲基,特别是氢,d)和/或a'表示c2-至c4-亚烷基,特别是c2-亚烷基。聚合物p的重均分子量(mw)特别是5000-150000g/mol,优选10000-100000g/mol,尤其是20000-90000g/mol。重均分子量(mw)通过凝胶色谱(gpc)确定,其中使用聚乙二醇(peg)作为标样。相应的流动改进剂或聚合物p还由sikaschweizag以商标名销售。流动改进剂或聚合物p有利地以液体聚集体的状态使用。因此可以实现固体颗粒更好的分布和湿润。例如,流动改进剂或聚合物p组合物可以以溶液或分散液的形式存在。特别是以水溶液或分散液的形式存在。原则上还有可能的是,流动改进剂或聚合物p以熔体或固体聚集体的状态使用,例如以粉末、丸粒或薄片的形式使用。共聚物术语“可离子化的单体”和“可离子化的单体单元”被特别理解为在>10的ph-值下,特别是在>12的ph-值下以阴离子形式或带负电荷形式存在的单体或可聚合单体。其特别为h-供体基团或酸基。可离子化的基团特别优选为酸基,例如羧酸基、磺酸基、磷酸基和/或膦酸基。优选羧酸基。酸基也可以作为去质子化形式的阴离子或作为具有抗衡离子或阳离子的盐存在。“非无规分布”在本文中被理解为单体单元m1和/或单体单元m2的非统计分布。这表明共聚物中的可离子化的单体单元m1和/或带有侧链的单体单元m2例如以交替、嵌段和/或以梯度结构排列。共聚物的结构可以例如通过核磁共振光谱(nmr-光谱)分析和确定。特别能够通过13c-和1h-nmr-光谱以已知方式基于共聚物中的邻基效应通过统计分析确定共聚物中的单体单元的顺序。可离子化的单体单元m1特别优选为酸基,特别是羧酸基、磺酸基、磷酸基和/或膦酸基。带有侧链的单体单元m2特别包括聚环氧烷侧链,特别是聚环氧乙烷侧链和/或聚环氧丙烷侧链。可离子化的单体单元m1特别具有根据式vi的结构:带有侧链的单体单元m2优选具有根据式vii的结构:其中r1各自彼此独立地表示-coom、-so2-om、-o-po(om)2和/或-po(om)2,r2、r3、r5和r6各自彼此独立地表示h或具有1至5个碳原子的烷基,r4和r7各自彼此独立地表示h、-coom或具有1至5个碳原子的烷基,或者其中r1与r4形成环-co-o-co-,m彼此独立地表示h+、碱金属离子、碱土金属离子、二价或三价金属离子、铵离子或有机铵基;m=0、1或2,p=0或1,x各自彼此独立地表示-o-或-nh-,r8表示式-[ao]n-ra的基团,其中a=c2-至c4-亚烷基,ra表示h、c1-至c20-烷基、c1-至c20-环烷基或c1-至c20-烷芳基,并且n=2-250,特别是10-200。单体单元m1与单体单元m2的摩尔比例有利地在0.5-6,特别是0.7-4,优选0.9-3.8,更优选1.0-3.7或2-3.5的范围内。特别地,r1=coom,r2=h或ch3,r3=r4=h。因此可以制备基于丙烯酸单体或甲基丙烯酸单体的共聚物,这出于经济原因是引人注意的。此外,在本文中使用这种共聚物实现特别良好的分散作用。同样有利地,r1=coom,r2=h,r3=h并且r4=coom。可以基于马来酸单体制备相应的共聚物。有利地,对于至少75摩尔%、特别是至少90摩尔%、尤其是至少95摩尔%或至少99摩尔%的所有单体单元m2,可离子化的单体单元m2中的基团x表示-o-(=氧原子)。有利地,r5=h或ch3,r6=r7=h并且x=-o-。因此可以例如从(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚、(甲基)烯丙基醚或异戊二烯醇醚出发制备这种共聚物。在一个特别有利的实施方案中,r2和r5各自表示40-60摩尔%h和40-60摩尔%-ch3的混合物。根据另一个有利的实施方案,r1=coom,r2=h,r5=-ch3并且r3=r4=r6=r7=h。在另一个有利的实施方案中,r1=coom,r2=r5=h或-ch3并且r3=r4=r6=r7=h。特别合适的共聚物满足:r1=coom;r2和r5各自彼此独立地表示h、-ch3或其混合物;r3和r6各自彼此独立地表示h或-ch3,优选h;r4和r7各自彼此独立地表示h或-coom,优选h。特别地,以单体单元的所有基团r8计,带有侧链的单体单元m2中的基团r8的至少50摩尔%,特别是至少75摩尔%,优选至少95摩尔%或至少99摩尔%由聚环氧乙烷组成。以共聚物中的所有环氧烷单元计,环氧乙烷单元的份数特别大于75摩尔%,特别是大于90摩尔%,优选大于95摩尔%,特别是100摩尔%。特别地,r8基本上不具有疏水基团,特别是不具有包括三个或更多个碳原子的环氧烷。这特别表示以所有环氧烷计,具有三个或更多个碳原子的环氧烷的份数小于5摩尔%,特别是小于2摩尔%,优选小于1摩尔%,或小于0.1摩尔%。特别地,不存在具有三个或更多个碳原子的环氧烷或其份数为0摩尔%。有利地,ra表示h和/或甲基。特别有利地,a=c2-亚烷基并且ra表示h或甲基。特别地,参数n=10-150,特别是n=15-100,优选n=17-70,尤其是n=19-45或n=20-25。特别在所述优选范围内实现出色的分散作用。特别优选的共聚物满足:r1=coom;r2和r5各自彼此独立地表示h、-ch3或其混合物;r3和r6各自彼此独立地表示h或-ch3,优选h;r4和r7各自彼此独立地表示h或-coom,优选h;并且其中至少75摩尔%、特别是至少90摩尔%、尤其是至少99摩尔%的所有单体单元m2的x表示-o-。还有利的是,共聚物包含至少一种其它单体单元ms,所述单体单元ms特别在化学上不同于单体单元m1和m2。特别地,可以存在多种不同的其它单体单元ms。因此可以进一步修饰共聚物的性能并且例如适应于特定应用。特别有利地,至少一个其它单体单元ms为式viii的单体单元:其中r5'、r6'、r7'、m'和p'与上文关于共聚物所述的r5、r6、r7、m和p的定义相同;y各自彼此独立地表示化学键或-o-;z各自彼此独立地表示化学键、-o-或-nh-;r9各自彼此独立地表示各自具有1-20个c原子的烷基、环烷基、烷芳基、芳基、羟基烷基或乙酰氧基烷基。例如有利地,其它单体单元ms满足:m'=0,p'=0,z和y表示化学键并且r9表示具有6-10个c原子的烷芳基。还特别合适地,其它单体单元ms满足:m'=0,p'=1,y表示-o-,z表示化学键并且r9表示具有1-4个c原子的烷基。其它单体单元ms还合适地满足:m'=0,p'=1,y表示化学键,z表示-o-并且r9表示具有1-6个c原子的烷基和/或羟基烷基。特别有利地,至少一种其它单体单元ms由可聚合入的乙酸乙烯酯、苯乙烯和/或羟基烷基(甲基)丙烯酸酯,特别是丙烯酸羟乙酯组成。特别地,共聚物的多分散性(=重均分子量mw/数均分子量mn)<1.5,特别是在1.0-1.4的范围内,尤其是1.1-1.3。整个共聚物的重均分子量mw特别在10000-150000g/mol的范围内,有利地是12000-80000g/mol,尤其是12000-50000g/mol。在本文中,通过凝胶渗透色谱(gpc)使用聚乙二醇(peg)作为标样确定分子量,例如重均分子量mw或数均分子量mn。所述技术是本领域技术人员已知的。共聚物特别是具有基本线性结构的聚合物。这特别意味着共聚物的所有单体单元排列在单个和/或非支化的聚合物链中。特别地,共聚物不具有星形结构和/或共聚物不是支化聚合物的组成部分。特别地,共聚物不是中心原子上附接多个(特别是三个或更多个)以不同方向延伸的聚合物链的聚合物的组成部分。具有梯度结构的共聚物根据一个优选的实施方案,共聚物在至少一个链段aa中在沿着聚合物主链的方向上关于可离子化的单体单元m1和/或带有侧链的单体单元m2具有梯度结构。换言之,在本发明的共聚物中,关于可电离的单体单元m1和/或关于带有侧链的单体单元m2,在至少一个片段aa中具有沿聚合物主链方向的浓度梯度。在本申请中术语"梯度结构"或"浓度梯度"尤其是指在至少一个片段中沿着共聚物主链方向上单体单元的局部浓度的连续变化。对于"浓度梯度"的另一术语是"浓度坡度"。浓度梯度可例如为基本恒定的。这相应于在至少一个片段aa中沿共聚物主链方向相应单体单元的局部浓度的线性减少或增加。然而,浓度梯度在共聚物主链方向上改变是可能的。在该情况下,各单体单元的局部浓度存在非线性的减少或增加。在此,浓度梯度尤其跨越经过该共聚物的至少10、尤其是至少14、优选至少20或至少40个单体单元。相比之下,单体浓度的突然或急剧变化,例如在嵌段共聚物的情况下出现的那样,不被称为浓度梯度。在本上下文中表述“局部浓度”指聚合物主链中给定位置处的特定单体的浓度。在实践中,可例如通过在制备共聚物期间测定单体转化率确定局部浓度或局部浓度的平均值。在该情况下,可以计算在特定时期内转化的单体。平均的局部浓度在此尤其对应于在所讨论的时间段内转化的特定的单体摩尔份数与在所讨论的时间段内转换的单体总摩尔量的比值。单体的转化率可以例如借助于液相色谱法、尤其是高效液相色谱法(hplc)并且考虑所用单体的量而以本身已知的方式测定。共聚物的结构也可如以上所述通过13c和1hnmr谱测定。该共聚物还可具有多于一个的具有梯度结构的片段aa,尤其是两个、三个、四个或甚至更多个片段aa,其例如依次排布。如果存在,在不同的片段aa中也可以各自存在不同的梯度结构或浓度坡度。优选地,在至少一个片段aa中,至少一种可电离的单体单元m1的局部浓度沿聚合物主链连续增加,而至少一种带有侧链的单体单元m2的局部浓度沿聚合物主链连续减少,或反之。在至少一个片段aa的第一末端处可电离的单体单元m1的局部浓度尤其低于片段aa的第二末端,而在片段aa的第一末端处带有侧链的单体单元m2的局部浓度大于片段aa的第二末端,或反之。特别适用地,在将至少一个片段aa划分为10个等长的小片段的情况下,沿着聚合物的主链,各个小片段中至少一种可电离的单体单元m1的平均局部浓度在至少3、尤其是至少5或8个彼此相继的小片段中增加,同时沿着聚合物的主链,各个小片段中至少一种带有侧链的单体单元m2的平均局部浓度在至少3、尤其是至少5或8个彼此相继的小片段中降低,或反之。具体而言,在此,在彼此相继的小片段中至少一种可电离的单体单元m1的平均局部浓度的增加或减少基本上是恒定的,同时有利地,在彼此相继的小片段中至少一种带有侧链的单体单元m2的平均局部浓度的降低或增加同样基本上是恒定的。在一个有利的实施方案中,具有梯度结构的至少一个片段aa,基于聚合物主链的总长度计,具有至少30%、尤其是至少50%、优选至少75%或90%的长度。有利地,所述至少一个片段aa,基于聚合物主链中单体单元的总数计,具有至少30%、尤其是至少50%、优选至少75%或90%比例的单体单元。特别地,所述至少一个片段aa,基于整体共聚物的重均分子量计,具有至少30%、尤其是至少50%、优选至少75%或90%的重量比例。因此,具有浓度梯度或梯度结构的片段aa是特别重要的。具有浓度梯度的至少一个片段aa有利地包含5-70,尤其是7-40,优选10-25个单体单元m1和5-70,尤其是7-40,优选10-25个单体单元m2。特别地,该共聚物有至少50mol%,特别是至少75mol%,尤其是至少90mol%或95mol%由可电离的单体单元m1和带有侧链的单体单元m2组成。有利的是,至少30mol%、尤其是至少50mol%、优选至少75mol%、特别地至少90mol%或至少95mol%的可电离的单体单元m1存在在至少一个具有梯度结构的片段aa中。同样有利地,至少30mol%,尤其是至少50mol%,优选至少75mol%,特别是至少90mol%或至少95mol%的带有侧链的单体单元m2存在在至少一个具有梯度结构的片段中。尤其优选地,前面提到的最后两个条件同时适用。在另外有利的实施方案中,除了至少一个具有梯度结构的片段aa,共聚物还具有其他片段ab,其中在整个片段ab中基本上存在恒定的单体局部浓度和/或单体的统计或无规分布。片段ab可例如由单一种类的单体组成或由以随机分布的多个不同单体组成。然而,在片段ab中,沿聚合物主链尤其不存在梯度结构和浓度梯度。该共聚物也可具有多于一个的其他片段ab,例如两个、三个、四个甚至更多个片段ab,其从化学和/或结构角度看彼此不同。优选地,至少一个片段aa直接与其他片段ab相邻。已经令人惊讶的发现在某些情况下,这类共聚物在塑化效果和塑化效果随时间的保持性方面甚至更为有利。特别地,其他片段ab包含可电离的单体单元m1和/或带有侧链的单体单元m2。基于其中包含的所有单体单元计,其他片段ab在本发明的一个实施方案中例如有利地包含至少30mol%,尤其是至少50mol%,优选至少75mol%,特别是至少90mol%或至少95mol%的可电离的单体单元m1。在其他片段ab中可能存在的带有侧链的单体单元m2的比例特别是小于25mol%,尤其是小于10mol%或小于5mol%,基于在其他片段中的所有单体单元m1计。特别地,在其他片段ab中不存在带有侧链的单体单元m2。在本发明的另一个且特别有利的实施方案中,基于其中所包含的所有单体单元计,其他片段ab包含至少30mol%、尤其是至少50mol%、优选至少75mol%、特别是至少90mol%或至少95mol%的带有侧链的单体单元m2。在该情况下,其他片段ab中可能存在的可电离的单体单元m1的比例特别地小于25mol%,尤其是小于10mol%或小于5mol%,基于其他片段ab中所有的单体单元m2计。更特别地,在其他片段ab中,不存在可电离的单体单元m1。已经发现当其他片段ab包含总数为5-70,尤其是7-40,优选10-25个单体单元时是合乎目的的。这些尤其是可电离的单体单元m1和/或带有侧链的单体单元m2。在至少一个具有梯度结构的片段aa中单体单元的数目与在至少一个具有基本恒定局部浓度的其他片段ab中的单体单元的数目的比例有利地为99:1-1:99,尤其是10:90-90:10,优选80:20-20:80,尤其是70:30-30:70。如果存在,则至少一个其他的单体单元ms可为至少一个片段aa和/或其他片段ab的组成部分。至少一个其他的单体单元ms也可为共聚物的额外片段的组成部分。特别地,不同的其他单体单元ms可以出现在不同的片段中。如果存在于至少一个片段aa中,则至少一个其他的单体单元ms有利地在至少一个片段aa中具有0.001-80mol%,优选20-75mol%,尤其是30-70mol%的比例,基于第一片段aa中的所有单体单元计。如果存在于其他片段ab中,则至少一个其他的单体单元ms尤其在其他片段ab中具有0.001-80mol%,优选20-75mol%,尤其是30-70mol%或50-70mol%的比例,基于其他片段ab中的所有单体单元计。在一个有利的实施方案中,所述至少一个其他单体单元ms存在于所述至少一个片段aa和/或其他的片段ab中,其比例为20-75mol%、尤其是30-70mol%,基于在各个片段中的所有单体单元计。在一个有利的实施方案中,该共聚物由至少一个片段aa组成。在另一有利的实施方案中,该共聚物由至少一个片段aa和其他片段ab组成。后一种情况特别地导致非常好和持久的塑化效果。然而,也可能例如该共聚物含有至少两个不同的片段aa和/或至少两个不同的其他片段ab。一个特别有利的共聚物具有至少一个或多个以下特征:i)该共聚物有至少75mol%、尤其是至少90mol%或95mol%由可电离的单体单元m1和带有侧链的单体单元m2组成;ii)该共聚物包含至少一个片段aa和其他片段ab或由至少一个片段aa和其他片段ab组成;iii)其他片段ab包含带有侧链的单体单元m2,尤其是至少50mol%、优选至少75mol%、特别是至少90mol%或至少95mol%,基于片段ab中所包含的所有单体单元计。在其他片段ab中可能存在的可电离的单体单元m1的比例小于25mol%、尤其小于10mol%或小于5mol%,基于其他片段ab中的所有单体单元m2计。iv)该共聚物中单体单元m1与单体单元m2的摩尔比为0.5-6,优选0.8-3.5;v)r1为coom;vi)r2和r5为h或ch3,优选ch3;vii)r3=r4=r6=r7=h;viii)m=0和p=1;ix)x=-o-x)a=c2-亚烷基和n=10-150,优选15-50;xi)ra=h或–ch3,优选ch3。尤其优选的是由片段aa和ab组成的共聚物,其具有至少所有特征(i)-(iv)。进一步优选的是具有所有特征(i)-(xi)的共聚物。甚至进一步优选的是在每种情况下优选的实施方案中实现所有特征(i)-(xi)的共聚物。具有嵌段结构的共聚物同样有利的是包含至少一个第一嵌段a和至少一个第二嵌段b的共聚物,其中第一嵌段a具有可电离的式vi的单体单元m1和第二嵌段b具有带侧链的式vii的单体单元m2。特别地,基于第一嵌段a中所有的单体单元m1计,可能存在于第一嵌段a中的单体单元m2的比例小于25mol%,尤其是小于或等于10mol%,和基于第二嵌段b中所有的单体单元m2计,可能存在于第二嵌段b中的单体单元m1的比例小于25mol%,尤其是小于或等于10mol%。多个不同的式vi单体单元m1和/或多个不同的式vii单体单元m2可存在于本发明的共聚物中。第一嵌段a中的单体单元m1和可能的其他单体单元尤其是以统计或无规分布的方式存在。第二嵌段b中的单体单元m2和可能的其他单体单元同样尤其是以统计或无规分布的方式存在。换言之,所述至少一个嵌段a和/或所述至少一个嵌段b优选各自作为具有无规单体分布的部分聚合物的形式存在。所述至少一个第一嵌段a有利地包含5-70、尤其是7-40、优选10-25个单体单元m1和/或所述至少一个第二嵌段b包含5-70、尤其是7-50、优选20-40个单体单元m2。优选地,基于第一嵌段a中所有单体单元m1计,可能存在于第一嵌段a中的单体单元m2的比例小于15mol%,特别是小于10mol%,尤其是小于5mol%或小于1mol%。另外,基于第二嵌段b中所有单体单元m2计,可能存在于第二嵌段b中的单体单元m1的比例有利地小于15mol%,特别是小于10mol%,尤其是小于5mol%或小于1mol%。有利地,两个条件同时满足。尤其有利地,例如在第一嵌段a中可能存在的单体单元m2的比例小于15mol%(基于第一嵌段a中所有的单体单元m1计)和在第二嵌段b中可能存在的单体单元m1的比例小于10mol%(基于第二嵌段b中所有的单体单元m2计)。因此,单体单元m1和m2在空间上基本上是分开的,这对共聚物的分散作用是有益的并且就延迟问题而言是有利的。第一嵌段a,基于第一嵌段a中的所有单体单元计,特别是有至少20mol%、特别是至少50mol%、尤其是至少75mol%或至少90mol%由式vi的可离子化的单体单元m1组成。第二嵌段b,基于第二嵌段b中的所有单体单元计,有利地有至少20mol%、特别是至少50mol%、尤其是至少75mol%或至少90mol%由式vii的带有侧链的单体单元m2组成。在共聚物中单体单元m1与单体单元m2的摩尔比尤其是0.5-6,尤其是0.7-4,优选0.9-3.8,进一步优选1.0-3.7或2-3.5。由此在矿物粘结剂组合物中实现了最佳的分散效果。可能进一步有利的是共聚物包含至少一个如上所述的其他单体单元ms。特别地,可存在多个不同的其他单体单元ms。以该方式,可进一步改变共聚物的性能并且例如就具体应用而言对它们进行调整。该至少一个其他的单体单元ms可为第一嵌段a和/或第二嵌段b的组成部分。还有可能的是,该至少一个其他的单体单元ms是嵌段共聚物的额外嵌段的组成部分。特别地,不同的单体单元ms可能出现在不同的嵌段中。如果存在于第一嵌段a中,则至少一个其他单体单元ms有利地在第一嵌段a中具有0.001-80mol%、优选20-75mol%、尤其是30-70mol%的比例,基于第一嵌段a中的所有单体单元计。如果存在于第二嵌段b中,则至少一个其他单体单元ms在第二嵌段b中尤其是具有0.001-80mol%、优选20-75mol%、尤其是30-70mol%或50-70mol%的比例,基于第二嵌段b中的所有单体单元计。在一个有利的实施方案中,至少一个其他单体单元ms存在于第一嵌段a和/或第二嵌段b中,其比例为20-75mol%、尤其是30-70mol%,基于各嵌段中所有的单体单元计。在另一有利的实施方案中,在第一嵌段a和第二嵌段b之间设置有至少一个其他嵌段c,其与第一和第二嵌段在化学和/或结构上不同。有利地,至少一个其他嵌段c包括如上所述的单体单元ms或由如上所述的单体单元ms组成。然而,除了单体单元ms之外或者代替单体单元ms,还可能存在其他的单体单元。更特别地,所述至少一个其他的嵌段c有至少50mol%、尤其是至少75mol%、优选至少90mol%或至少95mol%由如以上所述的单体单元ms组成。在一个特别有利的实施方案中,本发明的嵌段共聚物是由嵌段a和嵌段b组成的二嵌段共聚物。同样合适的是这样的嵌段共聚物,它含有第一嵌段a的至少两个嵌段和/或第二嵌段b的至少两个嵌段。特别地,其是包含两次第一嵌段a和包含一次第二嵌段b的嵌段共聚物,或是含有一次第一嵌段a和含两次第二嵌段b的嵌段共聚物。这类嵌段共聚物尤其作为三嵌段共聚物、四嵌段共聚物或五嵌段共聚物,优选三嵌段共聚物的形式存在。在四嵌段共聚物和五嵌段共聚物中存在一个或两个其他的嵌段,例如如上所述那些的c嵌段类型的嵌段。一个特别有利的嵌段共聚物具有以下特征的至少一个或多个:i)嵌段a具有7-40,尤其是10-25个单体单元m1和嵌段b具有7-50,尤其是20-40个单体单元m2。ii)第一嵌段a基于第一嵌段a中的所有单体单元计有至少75mol%,优选至少90mol%由可离子化的单体单元m1组成;iii)第二嵌段b基于第二嵌段b中的所有单体单元计有至少75mol%,优选至少90mol%由带有侧链的单体单元m2组成;iv)该嵌段共聚物中单体单元m1与单体单元m2的摩尔比为0.5-6,优选0.8-3.5;v)r1是coom;vi)r2和r5为h或ch3,优选ch3;vii)r3=r4=r6=r7=h;viii)m=0和p=1;ix)x=-o-x)a=c2-亚烷基和n=10-150,优选15-50;xi)ra=h或–ch3,优选ch3。尤其优选的是由嵌段a和b组成的具有至少所有特征(i)-(iv)的二嵌段共聚物。进一步优选的是具有所有特征(i)-(xi)的二嵌段共聚物。甚至进一步优选的是在每种情况下优选的实施方式中实现所有特征(i)-(xi)的二嵌段共聚物。同样有利的是由嵌段a、b和c组成的三嵌段共聚物,尤其是以a-c-b的顺序,其中三嵌段共聚物具有至少所有特征(i)-(iv)。进一步优选的是具有所有特征(i)-(xi)的三嵌段共聚物。甚至进一步优选的是在每种情况下优选的实施方案中实现所有特征(i)-(xi)的三嵌段共聚物。嵌段c有利地包含如上所述的那些的单体单元ms,或嵌段c由其组成。在一个具体的实施方案中,这些二嵌段共聚物或三嵌段共聚物中还在嵌段a和b中额外包括如上所述的其他单体单元ms,尤其是式viii其他单体单元ms。共聚物的制备本发明的另一方面涉及制备共聚物,尤其是如上所述的共聚物的方法,其中可电离的单体m1和带有侧链的单体m2一起聚合形成非无规分布的可电离的单体m1和/或带有侧链的单体m2。可电离的单体m1,在聚合完成后,对应于上述共聚物的可电离单体单元m1。带有侧链的单体m2,在聚合完成之后,同样对应于上述带有侧链的单体单元m2。带有侧链的单体m2尤其包括聚氧化烯侧链,优选聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯侧链。可电离的单体m1优选包括酸基团,尤其是羧酸、磺酸、磷酸和/或膦酸基团。可离子化的单体m1特别具有根据式ix的结构:带有侧链的单体m2优选具有根据式x的结构:其中基团r1-r8,x以及参数m和p与上文关于共聚物所述的定义相同。根据另一个有利的实施方案,在聚合过程中存在至少一种参与聚合的其它单体ms,其中所述其它单体特别是式xi的单体:其中r5'、r6'、r7'、r9、y、z、m'和p'与上文的定义相同。共聚物的制备特别通过活性自由基聚合进行。自由基聚合基本上可以分成三个步骤:引发、增长和终止。“活性自由基聚合”也被称为“受控自由基聚合”并且在其他方面本身为本领域技术人员所已知。该术语表示其中基本上不发生链终止反应(转移和终止)的链增长过程。因此,活性自由基聚合基本上在不存在不可逆转移或终止反应的情况下进行。例如,当聚合引发剂在聚合过程的非常早的阶段已经用完并且在不同反应性的物质之间进行交换时(其至少与链增长本身一样快地进行),这些标准可以满足。活性链末端的数目尤其是在聚合过程中基本保持不变。由此实现一种时间上基本同步且在整个聚合过程中保持的链生长。这相应地导致窄的分子量分布或多分散性。换言之,受控的自由基聚合或活性自由基聚合的特征在于完全不存在终止或转移反应或者特征在于可逆的终止或转移反应。因此,在引发之后,活性中心在整个反应中保留。所有的聚合物链同时形成(引发),并且它们在整个时间内连续生长。理想地,即使在待被聚合的单体完全转化后,活性中心的自由基官能度仍得以理想地保留。受控聚合的这种特定的性质使得可以通过顺序加入不同的单体来制备明确限定的结构,例如梯度共聚物或嵌段共聚物。与此相反,在传统的自由基聚合中,如例如ep1110981a2(kao)中所述的,所有三个步骤(引发、增长和终止)平行进行。活性生长链的寿命在每种情况下都非常短,并且在链的链增长期间单体浓度基本上保持不变。以这种方式形成的聚合物链不具有适合于加合其他单体的任何活性中心。因此,该机制不允许任何对聚合物结构的控制。因此,通常不可能通过常规的自由基聚合来制备梯度结构或嵌段结构(参见例如“polymere:synthese,syntheseundeigenschaften”;作者:koltzenburg,maskos,nuyken;出版商:springerspektrum;isbn:97-3-642-34772-6,以及“fundamentalsofcontrolled/livingradicalpolymerization”;出版商:royalsocietyofchemistry;编者:tsarevsky,sumerlin;isbn:978-1-84973-425-7)。因此,“活性自由基聚合”与传统的“自由基聚合”或以非活性或非受控方式进行的自由聚合存在明显区别。聚合优选通过可逆加成-断裂链转移聚合(raft)、氮氧化物介导的聚合(nmp)和/或原子转移自由基聚合(atrp)进行。在可逆加成-断裂链转移聚合中,通过可逆链转移反应实现控制聚合。具体地,增长的自由基链加成在所谓的raft试剂上,这导致形成中间体自由基。随后raft试剂以这样的方式断裂,以重新构成一种raft试剂和可用于增长的自由基。以该方式,增长的概率在所有链上均匀分布。所形成聚合物的平均链长与raft试剂浓度和反应转化率成正比。所使用的raft试剂尤其是有机硫化合物。特别合适的是二硫代酯、二硫代氨基甲酸酯、三硫代碳酸酯和/或黄原酸酯。可通过引发剂或热自引发以常规方式引发聚合。在氮氧化物介导的聚合中,氮氧化物与活性链末端可逆地反应以形成所谓的休眠种。活性链和非活性链端之间的平衡强烈地位于休眠种一侧,由此活性种的浓度非常低。因此,两个活性链相遇和终止的可能性被最小化。合适的nmp剂的实例为2,2,6,6-四甲基哌啶n-氧化物(tempo)。在原子转移-自由基聚合(atrp)中,通过添加过渡金属配合物和控制剂(基于卤素的)来降低自由基的浓度至某一程度,使得链终止反应如歧化或重组基本上被抑制。在上下文中,已经发现可逆加成-断裂链转移聚合(raft)是特别优选的。用于聚合的引发剂特别优选地为偶氮化合物和/或作为自由基引发剂的过氧化物,其是至少一个选自过氧化二苯甲酰(dbpo)、过氧化二叔丁基、过氧化二乙酰、偶氮二异丁腈(aibn),α,α′-偶氮二异丁脒二盐酸盐(aaph)和/或偶氮双异脒(aiba)的代表物。如果聚合在水溶液或水中进行,则有利地使用的引发剂是α,α′-偶氮二异丁脒二盐酸盐(aaph)。为了控制聚合,特别地,使用一个或多个选自二硫代酯、二硫代氨基甲酸酯,三硫代碳酸酯和/或黄原酸酯的代表物。另外已经发现当聚合至少部分,优选完全在水溶液中进行时是有利的。特别地,在聚合期间,自由的可电离的单体m1与带有自由侧链的单体m2的摩尔比至少临时性(zeitweise)改变。具体地,摩尔比的改变包括逐步和/或连续改变。因此可以有效可控的方式形成嵌段结构和/或浓度梯度或梯度结构。任选地,在聚合期间,可以进行自由的可电离的单体m1与带有自由侧链的单体m2的摩尔比的连续变化或逐步变化。这种逐步变化尤其是在时间上在进行连续变化之前进行的。以该方式,例如可获得包含两个或更多个具有不同结构的片段的共聚物。为了形成具有嵌段和/或梯度结构的共聚物,可电离的单体m1和带有侧链的单体m2优选至少部分在不同时间添加。在进一步优选的实施方案中,在聚合中,在第一步骤a)中,可电离的单体m1的一部分被转化或聚合,并且在达到预定转化率后,在第二步骤b)中将尚未转化的可电离的单体m1与带有侧链的单体m2一起聚合。步骤a)尤其是在没有带有侧链的单体m2的情况下进行。由此,以简单和廉价的方式可制备具有基本由聚合的可电离的单体m1组成的片段以及具有梯度结构的后继片段的共聚物。根据一个非常特别优选的实施方案,在聚合中,在第一步骤a)中,带有侧链的单体m2的一部分被转化或聚合,并且在达到预定转化率后,在第二步骤b)中将尚未转化的带有侧链的单体m2与可电离的单体m1一起聚合。步骤a)尤其是在基本没有可电离的单体m1的情况下进行。由此例如以简单和廉价的方式,可制备具有基本由聚合的带有侧链的单体m2组成的片段以及具有梯度结构的后继片段的共聚物。此处有利的是彼此紧接着相继进行步骤a)和b)。以该方式,可在步骤a)和b)中尽可能最好地保持聚合反应。进行在步骤a)中的聚合尤其进行得直至0.1-100mol%,尤其是1-95mol%,优选10-90mol%,特别是25-85mol%的可电离的单体m1或带有侧链的单体m2已经被转化或聚合。可以本身已知的方式监测单体m1和m2的转化率或聚合的进展,例如借助于液相色谱法,尤其是高效液相色谱法(hplc)。特别地,该共聚物有至少50mol%,特别是至少75mol%,尤其是至少90mol%或95mol%由聚合的可电离的单体m1和聚合的带有侧链的单体m2组成。该共聚物可以液体或固体形式制备。更优选地,共聚物作为溶液或分散体的组分存在,其中共聚物的比例尤其是10-90wt%、优选25-65wt%。由此,共聚物可例如非常有效地添加到粘结剂组合物中。如果共聚物在溶液中制备,尤其是在水溶液中,则额外可以免除进一步处理。根据另一有利的实施方案,该共聚物以物质的固体状态制备,尤其是以粉末的形式,以颗粒和/或片材的形式。这尤其简化了共聚物的运输。共聚物的溶液或分散体可以例如通过喷雾干燥转化为固体的附聚状态。根据反应进程不同,通过本发明的方法可以受控的方式制备具有给定的或明确限定的结构的聚合物。特别地,例如可获得具有嵌段结构的共聚物和/或具有梯度结构的共聚物。具有梯度结构的共聚物的制备已经发现以下过程特别优选用于制备包含梯度结构的共聚物:在第一步骤a)中,使至少一部分带有侧链的单体m2反应或聚合,并且在达到预定的转化率后,在第二步骤b)中将可电离的单体m1与尚未转化的带有侧链的单体m2一起聚合。步骤a)特别地是在没有可电离的单体m1的情况下进行的。在第一步骤a)中也可使至少一部分的可电离的单体m1反应或聚合,并且在达到预定转化率后,在第二步骤b)中使带有侧链的单体m2任选地与可能的尚未转化的可电离的单体m1聚合。步骤a)特别地是在没有带有侧链的单体m2的情况下进行的。特别地,通过第一个所述方法,可以有效和廉价的方式制备具有基本上由聚合的带有侧链的单体m2组成的片段以及具有梯度结构的随后的片段的共聚物。尤其进行步骤a)中的聚合直至1-74mol%,优选10-70mol%,特别是25-70mol%,尤其是28-50mol%或30-45mol%的带有侧链的单体m2或可电离的单体m1已经被转化或聚合。在另一有利的实施方案中,在步骤a)和/或步骤b)中,存在至少一种如上所述的式xi的其他可聚合单体ms。在该情况下,至少一种其他可聚合单体ms尤其与单体m1和/或单体m2一起聚合。除了步骤a)和步骤b)之外,还可提供与至少一种其他可聚合单体ms聚合的其他步骤c)。以该方式,可制备具有额外片段c的共聚物。特别地,步骤c)可以在时间上于步骤a)和步骤b)之间进行。因此,额外的片段c在空间上设置在片段aa和ab之间。也可以在步骤a)和b)之前或之后进行步骤c)。因此,额外的片段c可以设置在片段aa之后或在片段ab之前。单体m1、m2、ms和可能的其他单体有利的份额、比例和构造对应于以上已经就单体单元m1、m2和ms进行过描述的所述份额、比例和构造。具有嵌段结构的共聚物的制备已经发现以下过程特别优选用于制备包含嵌段结构的共聚物:在第一步骤a)中,使带有侧链的单体m2的至少一部分反应或聚合,并且在达到预定的转化率后,在第二步骤b)中将可电离的单体m1任选地与可能的尚未转化的带有侧链的单体m2一起聚合。步骤a)特别在没有可电离的单体m1的情况下进行。尤其进行步骤a)中的聚合直至75-95mol%,优选85-95mol%,尤其是86-92mol%的初始预先加入的单体m2已经被转化或聚合。特别优选地,相应地进行步骤b)中的聚合直至75-95mol%,尤其是80-92mol%的初始预先加入的单体m1已经被转化或聚合。然而,步骤a)和b)的顺序原则上也可被调换。除了步骤a)和步骤b),也可提供其他步骤c)用于聚合至少一种其他的可聚合单体ms。以该方式,可制备具有额外嵌段c的嵌段共聚物。特别地,步骤c)在时间上于步骤a)和步骤b)之间进行。因此,额外的嵌段c可在空间上设置在a嵌段和b嵌段之间。单体m1、m2、ms和可能的其他单体有利的份额、比例和构造对应于以上已经就单体单元m1、m2和ms进行过描述的所述份额、比例和构造。添加剂特别优选地,添加剂包含如上所述的聚合物p和如上所述的共聚物(特别具有嵌段结构或梯度结构)形式的流动改进剂。特别地,其为具有式vi的可离子化的单体单元m1以及式vii的带有侧链的单体单元m2的嵌段聚合物或梯度聚合物。共聚物的可离子化的单体单元m1特别优选包含酸基,特别是羧酸基、磺酸基、磷酸基和/或膦酸基。带有侧链的单体单元m2特别包含聚环氧烷侧链,特别是聚环氧乙烷侧链和/或聚环氧丙烷侧链。特别优选的是具有如上所述的聚合物p形式的流动改进剂的添加剂,其中·聚合物p中的g1和/或g2各自彼此独立地表示-[a'o]s-g4(其中s=8-200,特别是20-70),并且a'表示c2-至c4-亚烷基;·r=0并且t=1,并且·a/b/c/d=(0.5-0.8)/(0.2-0.4)/(0-0.005)/0;并且同时共聚物的至少一个链段aa中具有梯度结构并且满足一个、多个或全部如下特征:·共聚物的至少75摩尔%,尤其是至少90摩尔%或95摩尔%由可离子化的单体单元m1和带有侧链的单体单元m2组成;·共聚物包含至少一个链段aa和一个其它链段ab或者由其组成;·以链段ab中包含的所有单体单元计,其它链段ab包含特别是至少50摩尔%,优选至少75摩尔%,尤其是至少90摩尔%或至少95摩尔%的带有侧链的弹体单元m2。以其它链段ab中的所有单体单元m2计,其它链段ab中可能存在的可离子化的单体单元m1的份数小于25摩尔%,特别是小于10摩尔%或小于5摩尔%。·共聚物中的单体单元m1与单体单元m2的摩尔比例在0.5-6,优选0.8-3.5的范围内;·r1表示coom;·r2和r5表示h或ch3,优选ch3;·r3=r4=r6=r7=h;·m=0和p=1;·x=-o-·a=c2-亚烷基并且n=10-150,优选15-50;·ra=h或-ch3,优选ch3。同样非常特别优选的是具有如上所述的聚合物p形式的流动改进剂的添加剂,其中·聚合物p中的g1和/或g2各自彼此独立地表示-[a'o]s-g4(其中s=8-200,特别是20-70),并且a'表示c2-至c4-亚烷基;·r=0并且t=1,并且·a/b/c/d=(0.5-0.8)/(0.2-0.4)/(0-0.005)/0;并且同时共聚物为嵌段共聚物并且包含至少一个第一嵌段a和至少一个第二嵌段b,其中第一嵌段a具有式vi的可离子化的单体单元m1并且第二嵌段b具有式vii的带有侧链m2的单体单元,并且第一嵌段a中可能存在的单体单元m2的份数小于25摩尔%,特别是小于等于10摩尔%,以第一嵌段a中的所有单体单元m1计,并且其中第二嵌段b中可能存在的单体单元m1的份数小于25摩尔%,特别是小于等于10摩尔%,以第二嵌段b中的所有单体单元m2计,并且其中满足至少一个、多个或全部如下特征:·嵌段a具有7-40,特别是10-25个单体单元m1并且嵌段b具有7-50,特别是20-40个单体单元m2。·以第一嵌段a中的全部单体单元计,第一嵌段a的至少75摩尔%,优选至少90摩尔%由式vi的可离子化的单体单元m1组成;·以第二嵌段b中的所有单体单元计,第二嵌段b的至少75摩尔%,优选至少90摩尔%由式vii的带有侧链的单体单元m2组成;·嵌段共聚物中的单体单元m1与单体单元m2的摩尔比例在0.5-6,优选0.8-3.5的范围内;·r1表示coom;·r2和r5表示h或ch3,优选ch3;·r3=r4=r6=r7=h;·m=0和p=1;·x=-o-·a=c2-亚烷基并且n=10-150,优选15-50;·ra=h或-ch3,优选ch3。添加剂中的流动改进剂与共聚物的重量比例特别为99:1-10:90,优选90:10-20:80,尤其是80:20-50:50。特别地,添加剂中的流动改进剂的重量份数大于共聚物的重量份数。在根据本发明的添加剂中,流动改进剂的份数特别是10-99重量%,优选40-90重量%,尤其是50-80重量%,以添加剂的总重量计。添加剂中的共聚物的份数特别是1-90重量%,10-60重量%,尤其是20-50重量%,以添加剂的总重量计。所述比例对于本发明的优点来说是特别重要的。添加剂可以以液体或固体形式制得。特别优选地,添加剂以溶液或分散液的形式存在,其中共聚物和流动改进剂的总份额特别是10-90重量%,优选25-65重量%。因此共聚物能够例如非常容易的加入粘结剂组合物。根据另一个有利的实施方案,添加剂以固体聚集体的状态制得,特别是以粉末形式、丸粒和/或薄片的形式制得。因此特别能够简化添加剂的输送。添加剂的溶液或分散液可以例如通过喷雾干燥转化成固体聚集体的状态。例如还有可能的是,流动改进剂以固体聚集体的状态(例如以粉末状态)并且共聚物以固体聚集体的状态(例如同样以粉末状态)彼此混合。添加剂的用途本发明还涉及如上所述的添加剂作为固体颗粒的分散剂的用途。术语“固体颗粒”表示由无机和/或有机材料组成的颗粒。其特别为无机和/或矿物颗粒。特别有利地,添加剂用作矿物粘结剂组合物的分散剂。添加剂可以特别用于矿物粘结剂组合物的塑化、减水和/或改进可加工性。特别地,添加剂可以用于延长矿物粘结剂组合物的可加工性。此外,本发明还涉及包含至少一种如上所述的添加剂的矿物粘结剂组合物。矿物粘结剂组合物包含至少一种矿物粘合剂。表述“矿物粘合剂”被理解为特别是在水的存在下通过水合反应而反应形成固体水合物或水合物相的粘结剂。矿物粘结剂可以例如为水硬性粘结剂(例如水泥或水硬性石灰)、潜在水硬性粘结剂(例如炉渣)、火山灰型粘结剂(例如飞灰)或非水硬性粘结剂(石膏或白石灰)。矿物粘结剂或粘结剂组合物特别包含水硬性粘结剂,优选水泥。特别优选水泥熟料份数≥35重量%的水泥。特别是cemi、cemii、cemiii、cemiv或cemv(根据标准en197-1)类型的水泥。水硬性粘结剂在整个矿物粘结剂中的份数优选为至少5重量%,特别是至少20重量%,优选至少35重量%,尤其是至少65重量%。根据另一个有利的实施方案,矿物粘结剂的≥95重量%由水硬性粘结剂组成,特别是由水泥或水泥熟料组成。但是还可能有利的是,矿物粘结剂或矿物粘结剂组合物包含其它粘结剂或者由其组成。其他粘结剂特别是潜在水硬性粘结剂和/或火山灰型粘结剂。合适的潜在水硬性粘结剂和/或火山灰型粘结剂为例如炉渣、飞灰和/或硅尘。粘结剂组合物同样可以包含惰性物质例如石灰石粉、石英粉和/或颜料。在一个有利的实施方案中,矿物粘结剂包含5-95重量%,特别是5-65重量%,特别优选15-35重量%的潜在水硬性粘合剂和/或火山灰型粘合剂。有利的潜在水硬性粘结剂和/或火山灰型粘结剂为炉渣和/或飞灰。在一个特别优选的实施方案中,矿物粘结剂包含水硬性粘结剂(特别是水泥或水泥熟料)和潜在水硬性粘结剂和/或火山灰型粘结剂(优选炉渣和/或飞灰)。潜在水硬性粘结剂和/或火山灰型粘结剂的份数特别优选为5-65重量%,特别优选15-35重量%,同时存在至少35重量%,特别是至少65重量%的水硬性粘结剂。矿物粘结剂组合物优选为砂浆组合物或混凝土组合物。矿物粘结剂组合物特别为可加工矿物粘结剂组合物和/或用水拌和的矿物粘结剂组合物。在矿物粘结剂组合物中,水与粘合剂的重量比例优选在0.25-0.7,特别是0.26-0.65,优选0.27-0.60,特别是0.28-0.55的范围内。添加剂有利地以0.01-10重量%,特别是0.1-7重量%或0.2-5重量%的份数使用,以粘结剂含量计。添加剂的份数基于添加剂的总重量。本发明的另一方面涉及在加入水之后通过固化如上所述的包含添加剂的矿物粘结剂组合物而获得的成型件,特别是建筑物的构件。建筑物可以例如是桥梁、楼房、隧道、道路或起飞跑道和着陆跑道。通过如下实施例得到本发明的其它有利实施方案。附图说明用于解释实施例所使用的附图显示了:图1:在制备根据本发明的共聚物(cp3)的过程中单体转化率随时间的变化;图2:由图1的转化率推导的共聚物的可能的结构示意图。具体实施方式1.制备实施例1.1流动改进剂对于如下试验,流动改进剂以聚合物p的形式以已知方式通过聚丙烯酸(mw=4'500g/mol)与ho-r1型醇和h2n-r2型胺的聚合物相似转变反应制得(转化程度大于97%)。此处使用的原料由不同供应商购得。所制得的聚合物的结构对应于上述具有子结构单元s1、s2和s3的聚合物p,其中:-ru和rv表示氢;-r=0并且t=1,并且;-g1表示分子量mn=1000g/mol的甲氧基封端的聚乙二醇(peg1000-och3)和分子量mn=3000g/mol的甲氧基封端的聚乙二醇(peg3000-och3)的混合物。peg1000-och3与peg3000-och3的摩尔比例为0.205/0.153。-g2表示分子量mn=2000g/mol的甲氧基封端的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物,其中环氧乙烷单元和环氧丙烷单元以50:50的摩尔比例存在;-a/b/c/d=0.640/0.205/0.153/0.002/0,并且-梳形聚合物的分子量(mw)为约60000g/mol。获得包含40重量%梳形聚合物的水溶液,所述水溶液下文被称为fm。这种聚合物也可以由sikaschweizag以名称购得。1.2共聚物cp1为了借助raft聚合制备嵌段共聚物,在配备有回流冷却器、搅拌器、温度计和气体导入管的圆底烧瓶中预置57.4g50%的甲氧基-聚乙二醇1000-甲基丙烯酸酯(0.03mol)和22g去离子水。伴随剧烈搅拌将反应混合物加热至80℃。在加热的过程中和所有剩余的反应时间内使温和的n2惰性气体流流动通过溶液。此时在混合物中加入378mg4-氰基-4-(硫代苯甲酰基)戊酸(1.35mmol)。当物质完全溶解之后,加入67mgaibn(0.41mmol)。从此时开始经由hplc定期确定转化率。一旦以甲氧基-聚乙二醇-甲基丙烯酸酯计的转化率达到90摩尔%,则加入4.66g甲基丙烯酸(0.05mol)。使混合物再反应4h然后冷却。留下固体含量为约40%的澄清红色水溶液。所获得的共聚物被称为聚合物cp1并且由于甲氧基-聚乙二醇-甲基丙烯酸酯的几乎完全的反应(90摩尔%)而具有嵌段结构,其中带有侧链的单体单元(甲氧基-聚乙二醇-甲基丙烯酸酯)存在于第一嵌段中并且可离子化的单体单元(甲基丙烯酸)以基本上空间分离的方式存在于第二嵌段中。1.3共聚物cp2为了借助raft聚合制备共聚物,在配备有回流冷却器、搅拌器、温度计和气体导入管的圆底烧瓶中预置57.4g50%的甲氧基-聚乙二醇1000-甲基丙烯酸酯(0.03mol)和22g去离子水。伴随剧烈搅拌将反应混合物加热至80℃。在加热的过程中和所有剩余的反应时间内使温和的n2惰性气体流流动通过溶液。此时在混合物中加入756mg4-氰基-4-(硫代苯甲酰基)戊酸(2.7mmol)。当物质完全溶解之后,加入135mgaibn(0.8mmol)。从此时开始经由hplc定期确定转化率。一旦以甲氧基-聚乙二醇-甲基丙烯酸酯计的转化率达到90摩尔%,则加入6.99g甲基丙烯酸(0.08mol)。使混合物再反应4h然后冷却。留下固体含量为约40%的澄清红色水溶液。所获得的共聚物被称为聚合物cp2。1.4共聚物cp3为了借助raft聚合制备梯度共聚物,在配备有回流冷却器、搅拌器、温度计和气体导入管的圆底烧瓶中预置57.4g50%的甲氧基-聚乙二醇1000-甲基丙烯酸酯(0.03mol)和22g去离子水。伴随剧烈搅拌将反应混合物加热至80℃。在加热的过程中和所有剩余的反应时间内使温和的n2惰性气体流流动通过溶液。此时在混合物中加入378mg4-氰基-4-(硫代苯甲酰基)戊酸(1.35mmol)。当物质完全溶解之后,加入67mgaibn(0.41mmol)。从此时开始经由hplc定期确定转化率。一旦以甲氧基-聚乙二醇-甲基丙烯酸酯计的转化率达到65摩尔%,在20分钟内滴加溶解在20gh2o中的4.66g甲基丙烯酸(0.05mol)。结束之后使混合物再反应4h然后冷却。留下固体含量为约35%的澄清浅红色水溶液。所获得的具有梯度结构的共聚物被称为共聚物cp3。图1中显示了在制备共聚物cp3的过程中单体转化率随时间的变化。在共聚物制备的过程中按照图1显示的时间通过高效液相色谱(hplc)以已知方式确定单体转化率。从时间点t=0分钟开始的上方虚线表示甲氧基-聚乙二醇-甲基丙烯酸酯-单体(=带有侧链的单体m2)的转化率百分比(右侧刻度)。从时间点t=25分钟开始的下方虚线表示甲基丙烯酸-单体(=可离子化的单体m1)的转化率百分比(右侧刻度)。具有菱形点的连续线表示从给定测量点开始聚合的带有侧链的单体m2的数目(=n(m2);左侧刻度)。相应地,具有三角形点的连续线表示从给定测量点开始聚合的可离子化的单体m1的数目(=n(m1);左侧刻度)。通过图1的数据计算从0至55分钟的时间段中每个时间点处的比例n(m2)/[n(m1)+n(m2)]以及n(m1)/[n(m1)+n(m2)],获得如下值:表1:共聚物cp3制备过程中的单体比例时间n(m2)/[n(m1)+n(m2)]n(m1)/[n(m1)+n(m2)]15100%0%25100%0%3033%67%3529%71%4025%75%4517%83%5510%90%通过表1可见,在制备共聚物cp3时,在前25分钟的过程中链段由100%的带有侧链的单体单元m2形成,然后链段中的带有侧链的单体单元m2的份数连续降低,而可离子化的单体单元m1的份数连续升高。图2中还示意性地显示了共聚物cp3的可能结构。所述结构直接由图1中显示的转化率推导而得。带有侧链的单体单元m2(=经聚合的甲氧基-聚乙二醇-甲基丙烯酸酯-单体)以具有扭曲凸起的圆圈表示。可离子化的单体单元m1用哑铃形符号表示。通过图2可见,共聚物cp3包括具有梯度结构的第一链段aa以及基本上由带有侧链的单体单元组成的其它链段ab。2.添加剂通过混合上述流动改进剂fm和共聚物cp1或cp2制备各种添加剂。表2给出了所制得的添加剂的组成的概况。表2:所制得的添加剂的组成添加剂fm的份数共聚物/份数zz150重量%cp2/50重量%zz270重量%cp2/30重量%zr1100重量%-zr2-cp2/100重量%根据上述制备实施例制得的流动改进剂或共聚物无需进一步加工即可直接用于制备添加剂。相应地,添加剂为水溶液或分散液。3.水泥糊料3.1制备用于试验目的水泥糊料基于水泥(cemi42.5n;normo4;获自holcimschweiz)和水。为了拌和水泥糊料,在hobart混合器中干燥混合水泥1分钟。在30秒内加入已经掺入上述各种添加剂组合物(份数:0.75重量%;以水泥含量计)的拌和水(水与水泥的比例w/z=0.305),再混合2.5分钟。总湿混合时间分别为3分钟。3.2水泥糊料试验为了确定添加剂组合物的分散作用,分别测量经拌和的水泥糊料在不同时间下的扩展度(abm)。水泥糊料的扩展度(abm)根据en1015-3确定。3.3水泥糊料试验的结果表3给出了进行的水泥糊料试验和实现的结果的概况。试验v1是不加入聚合物的为了对比目的而进行的空白试验。表3:水泥糊料试验的结果n.m.=不可测量#=根据en1015-3的扩展度。时间点“0min”对应于在拌和水泥糊料之后立即进行的第一次测量。试验表明,在相同剂量下,根据本发明的添加剂(试验v4和v5)相比于纯流动改进剂(试验v2)或纯共聚物cp2(试验v3)不仅实现升高的扩展度而且实现明显延长的加工时间。所述结果证实了根据本发明的添加剂中的流动改进剂和共聚物之间功能地协同合作。然而上述实施方案仅被理解为在本发明的范围内可以任意修改的示例性实施例。当前第1页12
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