粘合剂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种在抗静电性以及耐久性方面较优异且使养护时间被缩短的粘合 剂组合物。
【背景技术】
[0002] 一般情况下，液晶显示装置（Liquid Crystal Display Device、IXD)具备包含液 晶的液晶单元和偏光板，并可使用用于将二者粘合的适当的粘合剂层。粘合剂多使用以在 粘合性以及透明性方面较优异的丙烯酸类共聚物为基质的丙烯酸类粘合剂。
[0003] 当在将偏光板附着于液晶单元上的工序中脱模膜从粘合剂层被剥离时，会产生静 电，且所产生的静电会对液晶的取向造成影响，从而诱发不良情况，或者由于因静电引力而 向液晶单元与粘合剂之间流入的异物从而诱发污染。
[0004] 虽然为了对此进行改善，而在粘合剂组合物中混合使用了离子型抗静电剂，但是 通过因所述离子型抗静电剂的表面迀移而析出的渗析（Bleed out)现象，而会产生翘曲、气 泡以及剥离等。尤其在暴露于高温或高温多湿的环境中时，这种问题有时会进一步恶化。
[0005] 对此，提出了使用含有氧化稀（alkylene oxide)基的单体共聚而成的含有丙稀酸 类共聚物的粘合剂组合物[韩国专利公开第2012-0073093号以及第2009-0055576号]。 但是，所述丙烯酸类共聚物有可能因经时变化而导致粘度增加，进而存在量产后难以保管 的问题。
[0006] 此外，在粘合剂组合物中，除了抗静电性以及耐久性以外，会对生产性，具体是指 仓库容量、库存管理和应对紧急发货等造成影响的养护时间也会作为重要的因素而发挥作 用。
[0007] 对此，为了缩短养护时间而提出了能够使交联反应增加的多种的交联反应用催化 剂[韩国专利公开第2012-0091549号以及第2010-0039274号]。但是，所述交联反应用催 化剂的使用量的控制较为重要，尤其在过量添加时，有可能造成设备的堵塞等的危险。
【发明内容】
[0008] 发明所要解决的课题
[0009] 本发明涉及一种不会因经时变化而导致粘度增加，并且能够同时提高抗静电性和 耐久性且能够在不使用交联反应用催化剂的情况下缩短养护时间的粘合剂组合物。
[0010] 用于解决课题的方法
[0011] 为了达成上述目的，本发明提供一种含有丙烯酸类共聚物、异氰酸酯类交联剂和 离子型抗静电剂的粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸类共聚物相对于共聚物的总含量100 重量份而含有（甲基）丙烯酸4~30重量份和丙烯酸4-羟基丁基酯0. 1~2重量份。
[0012] 相对于共聚物总含量100重量份，所述丙烯酸类共聚物可含有具有碳原子数为 1~12烷基的（甲基）丙烯酸酯单体68~95. 9重量份、丙烯酸4~30重量份和丙烯酸 4-羟基丁基酯0. 1~2重量份。
[0013] 所述离子型抗静电剂可以是从由吡啶鑰、咪唑鑰和四烷基铵组成的组中选出的阳 离子和从由PF6、BFdP I组成的组中选出的阴离子，即离子型盐类。
[0014] 所述离子型抗静电剂可以是在常温（25°C )下为固体的离子型固体。
[0015] 在所述常温（25°C)下为固体的离子型固体可以是4-甲基-1-辛基吡啶六氟磷酸 盐或者FC4400(3M公司）。
[0016] 相对于所述丙烯酸类共聚物100重量份，可含有交联剂0. 1~3重量份和离子型 抗静电剂〇. 1~5重量份。
[0017] 所述粘合剂组合物还可含有硅烷偶联剂。
[0018] 发明效果
[0019] 本发明的粘合剂组合物具有如下优点，即，能够同时提高抗静电性和耐久性并且 不会因经时变化（高温或高温多湿的环境变化）而导致物性下降。
[0020] 此外，由于本发明的粘合剂组合物的养护时间与现有技术相比而被大幅度地缩短 为6~24小时的范围内，并且能够对为了缩短通常的养护时间而使用的过量的添加剂进行 抑制，因此具有能够改善由此而导致的设备堵塞等的问题的优点。
【具体实施方式】
[0021] 本发明涉及一种在抗静电性和耐久性方面较优异的粘合剂组合物。
[0022] 下面，对本发明进行详细说明，如下所述。
[0023] 本发明的粘合剂组合物含有丙烯酸类共聚物、异氰酸酯类交联剂和离子型抗静电 剂，其中，所述丙烯酸类共聚物相对于共聚物总含量100重量份而含有（甲基）丙烯酸4~ 30重量份和丙烯酸4-羟基丁基酯0. 1~2重量份。
[0024] 所述（甲基）丙烯酸不仅对离子型抗静电剂成分在表面迀移而析出的渗析（Bleed out)现象进行抑制而起到提高耐久性的作用，而且在丙烯酸4-羟基丁基酯与交联剂进行 交联反应时起到作为酸催化剂的作用，而且所述丙烯酸4-羟基丁基酯在共聚物中流动性 较大而使交联反应速度增加，从而起到缩短粘合剂组合物养护时间的作用。
[0025] 即，本发明的特征在于，为了同时改善抗静电性、耐久性以及养护时间等而选择性 地使用将（甲基）丙烯酸与丙烯酸4-羟基丁基酯混合使用的丙烯酸类共聚物，并将上述成 分的混合比最优化。
[0026] 本发明的丙烯酸类共聚物优选为，相对于共聚物总含量100重量份而含有具有碳 原子数1~12的烷基的（甲基）丙烯酸酯单体68~95. 9重量份、（甲基）丙烯酸4~30 重量份和70. 1~2重量份。
[0027] 作为所述具有碳原子数1~12的烷基的（甲基）丙烯酸酯单体，可列举出：（甲 基）丙烯酸正丁基酯、（甲基）丙烯酸-2- 丁基酯、（甲基）丙烯酸叔丁基酯、（甲基）丙烯 酸-2-乙基己基酯、（甲基）丙烯酸乙基酯、（甲基）丙烯酸甲基酯、（甲基）丙烯酸正丙基 酯、（甲基）丙烯酸异丙基酯、（甲基）丙烯酸戊基酯、（甲基）丙烯酸正辛基酯、（甲基） 丙烯酸异辛基酯、（甲基）丙烯酸壬基酯、（甲基）丙烯酸癸基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基 酯等，其中，优选为丙烯酸正丁基酯、丙烯酸2-乙基己基酯或它们的混合物。它们可以单独 使用或者将两种以上混合使用。
[0028] 这种具有碳原子数1~12的烷基的（甲基）丙烯酸酯单体相对于共聚物总含量 100重量份而含有68~95. 9重量份，优选为75~90重量份。在低于上述68重量份时，粘 合力有可能会不充足，在超过95. 9重量份时，凝聚力有可能会降低。
[0029] 所述（甲基）丙烯酸相对于共聚物总含量100重量份而含有4~30重量份，优选 为5~20重量份。在上述含量低于4重量份时，离子型抗静电剂的渗析（Bleed out)现象 的抑制效果微弱因而耐久性有可能会降低，在超过30重量份时，有可能因过度的交联反应 而导致的粘合剂组合物的制备稳定性会降低。
[0030] 所述丙烯酸4-羟基丁基酯相对于共聚物总含量100重量份而含有0. 1~2重量 份，优选为〇. 5~1. 5重量份。在上述含量低于0. 1重量份时，有时养护时间的缩短效果较 微弱，在超过2重量份时，有可能因过度的交联反应而导致的制备稳定性会降低。
[0031] 本发明的丙烯酸类共聚物除了上述（甲基）丙烯酸和丙烯酸4-羟基丁基酯以外， 还可含有具有可交联的官能团的聚合性单体。
[0032] 具有可交联的官能团的聚合性单体，作为通过与下述交联剂的化学键的结合而起 到赋予凝聚力或粘合强度的作用的成分，可列举出：具有羟基的单体、具有羧基的单体、具 有酰胺基的单体以及具有叔胺基的单体等。它们可以单独使用或者将两种以上混合使用。
[0033] 作为具有羟基的单体，可列举出：（甲基）丙烯酸-2-羟基乙基酯、（甲基）丙烯 酸-2-