本发明涉及盐的熔化除杂技术领域，具体涉及一种除去无机盐中有机物的方法。
背景技术：
化工生产中经常会产生大量的含有有机物的无机盐，不能直接用作工业原料。目前处理此类盐的常用方法主要有两种方法，一是在低于盐的熔点下进行高温煅烧分解盐中的有机物，但这类方法处理的盐因受煅烧温度限制，其中有机物残留多，特别是二恶英会大量残留盐中，导致此类处理方法处理后的盐仍然不能直接用作工业原料；二是在高于盐的熔点下进行高温裂解、氧化盐中的有机物，即采用熔融法去除废盐中的有机物，但现有的技术很难保证大规模工业化生产时热量能高效率地传进物料中，也难保证熔化后的盐的温度全部达到有机物特别是二恶英的裂解温度1000℃以上，也没有解决熔炉中液态盐的渗透问题。
专利cn105883859a中提到将废盐在300-600℃进行焙烧，是在低于盐的熔点下进行焙烧，对焙烧的盐对行溶解、吸附处理，但通过吸附处理仍然很难将其中有有机物去除达标工业用盐的标准，特别是二恶英的残留，工业用盐不允许有二恶英残留，所以此法处理的废盐不能作为工业用盐，如氯碱用盐。
专利cn103267296a中提到采用多层圆盘在300-600℃进行裂解，是在低于盐的熔点下进行裂解盐中的有机物，其盐中的有机物特别是二恶英残留很多，所以此法处理的废盐不能作为工业用盐，如氯碱用盐。
专利cn103629673a中提到采用沸腾炉进行裂解，是在低于盐的熔点下进行裂解盐中的有机物，其盐中的有机物特别是二恶英残留很多，所以此法处理的废盐不能作为工业用盐，如氯碱用盐。
专利cn106424112a中提到采用多级热脱附处理废盐，也是在低于盐的熔点300-600℃下进行热解废盐中的有机物，其盐中的有机物特别是二恶英残留很多，所以此法处理的废盐不能作为工业用盐，如氯碱用盐。
专利cn104649495a中提到采用回转窑或隧道窑进行裂解，也是在低于盐的熔点下进行热解废盐中的有机物，其盐中的有机物特别是二恶英残留很多，所以此法处理的废盐不能作为工业用盐，如氯碱用盐。
专利cn104344407a中提到采用微波进行裂解，是在低于盐的熔点下进行裂解盐中的有机物，但因固体盐不易吸收微波能，很难使盐到有机物裂解所需的温度，且工业上大功率微波发生器也不成熟，其盐中包裹的空气仍易与盐中的有机氯代物产生二恶英，处理后的盐中二恶英残留很多，所以此法处理的废盐不能作为工业用盐，如氯碱用盐。
专利cn205659976u中提到采用电加热熔融裂解盐中的有机物，采用将含有有机物的无机盐直接加到裂解炉中进行熔融，熔融后的液态盐在燃烧室中燃烧掉其中的有机物。但因熔融的盐呈液体，且又是高温状态，具有强烈的腐蚀性。作为盛装熔融态盐的容器，若用一般易传热的金属材料制作盛装熔融态盐的容器，不耐熔融态盐的腐蚀，特别是不耐熔融态的氯化盐的腐蚀；若采用无机材料虽然耐腐蚀，但却不易传热，很难使热量隔着容器壁传进容器中的物料。该法没提到如何减少熔融固体盐时所需的热量，也没提到如何解决高效率的将热量传到物料中，故该法在实际生产中不能实现大规模的工业化生产。
专利cn106608649a中提到对副产工业废盐固体先进行加热热解再熔融，但没有解决固体盐加热粘结的问题，也没解决高效率的将热量传到物料中，故该法在实际生产中不能实现大规模的工业化生产。
专利cn106610220a中提到采用耐火砖制熔盐炉的炉体，但没解决高温的液态盐会从耐火砖之间的缝隙渗透，故该法很难用于实际工业化大规模生产中。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种除去无机盐中有机物的方法，高效裂解和氧化无机盐中的有机物，以解决采用现有的技术处理含有有机物的无机盐时盐易粘结、裂解不彻底、有机物残留多、液态盐渗透、传热效率低的问题。
为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案为：
一种除去无机盐中有机物的方法，包括以下步骤：
1）在低于盐熔点的温度下，将含有有机物杂质的固态盐裂解，并将裂解后的热固态盐加入到熔盐炉中；
2）通过加热使熔盐炉中的热固态盐熔化成液态盐，液态盐流经若干个置于高温热气中的容器，高温热气与容器中的液态盐的液面直接接触，通过液态盐的液面和容器壁对液态盐进行加热，裂解或氧化掉液态盐中的有机物，然后从出料口排出。
步骤1）中，固态盐裂解在搅拌式裂解炉或回转式裂解炉中进行。
步骤1）中，裂解温度为400～800℃。
步骤2）中，在熔盐炉中将热固态盐熔化成液态盐。熔盐炉中的温度为800～1100℃。
步骤2）中，液态盐流经2个及2个以上置于高温热气中的容器，各容器串联。
步骤2）中，所述的容器为整体式结构，非拼接，无焊缝。
步骤2）中，所述的容器为盘式容器，在容器内的液态盐的液位小于30cm，优选为小于5cm，停留时间大于5s。
步骤2）中，热固态盐熔化的加热方式为电弧加热。
步骤2）中，所述的高温热气为电弧加热产生的高温热气。
步骤2）中，所述的高温热气温度为1100～2500℃。
所述的含有有机物的固态盐为氯化钠、氯化钾、氯化钙、硫酸钠或硫酸钾。
有益效果：与现有技术相比，本发明的盐的熔化除杂方法具有以下优点：
1）采用搅拌式裂解炉或回转式裂解炉对含有有机物的固态盐在低于其熔点温度以下进行裂解，裂解后的热固态盐加入到熔盐炉中进行加热熔融，防止了固态盐在低于其熔点温度以下进行裂解时结块、堵塞设备，也减少了在固态盐熔化时所需的热量，易于实现工业化生产。
2）熔盐炉与液态盐接触的部份为非拼接结构、容器与液态盐接触的部份为非拼接结构，具有杜绝了液态盐渗透，具有结构简单、运行可靠的优点。
3）液态盐在熔盐炉中熔化后流经若干个置于高温热气中的容器中继续加热裂解，高温热气不仅通过液态盐的液面将热量传进液态的盐中，还通过容器壁将热量传进液态的盐中，具有传热效率高、有机物裂解彻底、工艺简单、运行可靠的优点。
4）热固态盐熔化的加热方式采用电弧加热法，具有温度高、废气量少、安全、结构简单的优点。
5）容器设计为盘式容器，具有液位浅、面积大的特点，具有传热效率高、结构简单、运行可靠、成本低的优点。
6）采用多个容器串联连接，解决了单体容器大型化的问题，具有结构简单、运行可靠、成本低的优点。
7）高温热气为电弧加热法的高温热气，具有温度高、废气量少、安全、结构简单的优点。
附图说明
图1是本发明的装置的结构简图。
其中，1回转式裂解炉，2熔盐炉，3容器，5出料口，6产生高温热器的电弧加热器，7熔化热固态盐的电弧加热器。
具体实施方式
下面结合附图说明和实施例对本发明作进一步详细的描述。
如图1所示，以下实施例的除去无机盐中有机物的方法，所使用的设备均为该装置，结构部件主要包括回转式裂解炉1，熔盐炉2，容器3和电弧加热器4，回转式裂解炉1，熔盐炉2与容器3依次连接，在容器3上设出料口5。其中，熔盐炉2和容器3均为非拼接结构，无焊缝，优选为整体式结构。容器3可以为整体盘式开口结构，这样可以有效增加液态盐的受热面积。电弧加热器4包括产生高温热气的电弧加热器6，一级熔化热固态盐的电弧加热器7，电弧加热器6主要用于对熔盐炉2加热，电弧加热器7用于容器3加热。
实施例1
本实施例所使用的含有有机物的无机盐取自安徽某农药企业蒸发结晶出来的盐，含有大量的有机物残留，含量为450mg/kg，特别是含有一部份有机氯化物（二恶英），其中有机氯化物含量为50mg/kg，废盐属于一种典型的危废盐。
该除去无机盐中有机物的方法，包括以下步骤：
1）将上述废盐在回转窑1中通过热风加热至600℃进行裂解和氧化，在600℃条件下停留时间为85分钟，得到灰色的固态盐，该过程中没有发现盐粘结情况，此步裂解后的固态盐中有机物含量为12.5mg/kg，二恶英含量为4.5μg/kg，虽然盐中的有机物含量达到了氯碱用盐标准，但因其中含有微量的剧毒的二恶英，故经过此步骤处理后的盐仍属于危废盐。
2）将前述的裂解完的高温固态盐投入到熔盐炉2中，通过加热使前述的热固态盐熔化成液态盐，熔盐炉中的液态盐温度为900℃，且熔盐炉2与液态盐接触的部份为非拼接结构（即熔盐炉2为整体式结构，无焊缝等），液态盐流经1个置于高温热气中的容器3中，液态盐在容器中的液位为35厘米，液态盐在容器中的停留时间为6秒，高温热气的温度为1000℃，且容器与液态盐接触的部份为非拼接结构（即整体盘式开口结构，无焊缝等），且高温热气与容器中的液态盐的液面接触，高温热气通过液态盐的液面和容器壁对液态的盐进行加热，裂解或氧化掉液态盐中的有机物，经处理后的液态盐由出料口5排出。该过程中没有发现熔盐炉和容器中的盐出现渗透情况，出来的盐经检测有机物含量为0.1ag/kg，二恶英含量为0.09ag/kg，符合工业用盐标准。
实施例2
本实施例使用的含有有机物的无机盐取自山东某农药企业蒸发结晶出来的盐，含有大量的有机物残留，其中有机物含量为680mg/kg，特别是含有一部份有机氯化物（二恶英），其中有机氯化物含量为120mg/kg，废盐属于一种典型的危废盐。
该除去无机盐中有机物的方法，包括以下步骤：
1）将上述废盐在回转窑中通过热风加热至650℃进行裂解和氧化，在650℃条件下停留时间为90分钟，得到灰色的固态盐，操作过程中没有发现盐粘结情况，此步裂解后的固态盐中有机物含量为11.4mg/kg，二恶英含量为2.5μg/kg，虽然盐中的有机物含量达到了氯碱用盐标准，但因其中含有微量的剧毒的二恶英，故经过此步骤处理后的盐仍属于危废盐。
2）将前述的裂解完的高温固态盐投入到熔盐炉中，通过加热使前述的热固态盐熔化成液态盐，熔盐炉中的液态盐温度为1000℃，且熔盐炉与液态盐接触的部份为非拼接结构，液态盐流经2个置于高温热气中的容器中，液态盐在容器中的液位为35厘米，液态盐在各容器中的停留时间为6秒，高温热气的温度为1200℃，且容器与液态盐接触的部份为非拼接结构，且高温热气与容器中的液态盐的液面接触，高温热气通过液态盐的液面和容器壁对液态的盐进行加热，裂解或氧化掉液态盐中的有机物，经处理后的液态盐由出料口排出。操作过程中没有发现熔盐炉和容器中的盐出现渗透情况，出来的盐经检测其中不含有机物，符合工业用盐标准。
实施例3
本实施例中的含有有机物的无机盐取自农药毒死蜱废水蒸发结晶出来的盐，含有大量的有机物残留，其中有机物含量为545mg/kg，特别是含有一部份有机氯化物（二恶英），其中有机氯化物含量为248mg/kg，废盐属于一种典型的危废盐。
该除去无机盐中有机物的方法，包括以下步骤：
1）将上述废盐在搅拌式裂解炉中通过热风加热至650℃进行裂解和氧化，在650℃条件下停留时间为120分钟，得到灰色的固态盐，操作过程中没有发现盐粘结情况，此步裂解后的固态盐中有机物含量为5.4mg/kg，二恶英含量为2.6μg/kg，虽然盐中的有机物含量达到了氯碱用盐标准，但因其中含有微量的剧毒的二恶英，故经过此步骤处理后的盐仍属于危废盐。
2）将前述的裂解完的高温固态盐投入到熔盐炉中，通过加热使前述的热固态盐熔化成液态盐，熔盐炉中的液态盐温度为1050℃，且熔盐炉与液态盐接触的部份为非拼接结构，液态盐流经3个置于高温热气中的容器中，液态盐在容器中的液位为40厘米，液态盐在各容器中的停留时间为8秒，高温热气的温度为1300℃，且容器与液态盐接触的部份为非拼接结构，且高温热气与容器中的液态盐的液面接触，高温热气通过液态盐的液面和容器壁对液态的盐进行加热，裂解或氧化掉液态盐中的有机物，经处理后的液态盐由出料口排出。操作过程中没有发现熔盐炉和容器中的盐出现渗透情况，出来的盐经检测其中不含有机物，符合工业用盐标准。
实施例4
本实施例中的含有有机物的无机盐取自农药毒死蜱废水蒸发结晶出来的盐，其中含有大量的有机物残留，其中有机物含量为545mg/kg，特别是含有一部份有机氯化物（二恶英），其中有机氯化物含量为248mg/kg，废盐属于一种典型的危废盐。
该除去无机盐中有机物的方法，包括以下步骤：
1）将上述废盐在回转窑中通过热风加热至650℃进行裂解和氧化，在650℃条件下停留时间为120分钟，得到灰色的固态盐，操作过程中没有发现盐粘结情况，此步裂解后的固态盐中有机物含量为5.3mg/kg，二恶英含量为2.5μg/kg，虽然盐中的有机物含量达到了氯碱用盐标准，但因其中含有微量的剧毒的二恶英，故经过此步骤处理后的盐仍属于危废盐。
2）将前述的裂解完的高温固态盐投入到熔盐炉中，通过加热使前述的热固态盐熔化成液态盐，熔盐炉中的液态盐温度为1050℃，且熔盐炉与液态盐接触的部份为整体式、非拼接结构，液态盐流经1个置于高温热气中的容器中，液态盐在容器中的液位为3厘米，液态盐在容器中的停留时间为6秒，高温热气的温度为1300℃，且容器与液态盐接触的部份为整体式、非拼接结构，且高温热气与容器中的液态盐的液面接触，高温热气通过液态盐的液面和容器壁对液态的盐进行加热，裂解或氧化掉液态盐中的有机物，经处理后的液态盐由出料口排出。操作过程中没有发现熔盐炉和容器中的盐出现渗透情况，出来的盐经检测其中不含有机物，符合工业用盐标准。
实施例5
本实施例中的含有有机物的无机盐取自农药中间体2-氯-5-氯甲基噻唑的废水蒸发结晶出来的盐，其中含有大量的有机物残留，其中有机物含量为485mg/kg，特别是含有一部份有机氯化物，其中有机氯化物含量为397mg/kg，废盐属于一种典型的危废盐。
该除去无机盐中有机物的方法，包括以下步骤：
1）将上述废盐在搅拌式裂解炉中通过热风加热至650℃进行裂解和氧化，在650℃条件下停留时间为110分钟，得到灰色的固态盐，操作过程中没有发现盐粘结情况，此步裂解后的固态盐中有机物含量为5.8mg/kg，二恶英含量为1.5μg/kg，虽然盐中的有机物含量达到了氯碱用盐标准，但因其中含有微量的剧毒的二恶英，故经过此步骤处理后的盐仍属于危废盐。
2）将前述的裂解完的高温固态盐投入到熔盐炉中，通过加热使前述的热固态盐熔化成液态盐，熔盐炉中的液态盐温度为1050℃，且熔盐炉与液态盐接触的部份为整体式、非拼接结构，液态盐流经若1个置于高温热气中的容器中，且容器为盘式容器，液态盐在盘式容器中的液位为10厘米，液态盐在容器中的停留时间为7秒，高温热气的温度为1500℃，且盘式容器与液态盐接触的部份为整体式结构，且高温热气与盘式容器中的液态盐的液面接触，高温热气通过液态盐的液面和盘式容器壁对液态的盐进行加热，裂解或氧化掉液态盐中的有机物，经处理后的液态盐由出料口排出。操作过程中没有发现熔盐炉和盘式容器中的盐出现渗透情况，出来的盐经检测其中不含有机物，符合工业用盐标准。
实施例6
本实施例中的含有有机物的无机盐取自农药毒死蜱废水蒸发结晶出来的盐，其中含有大量的有机物残留，其中有机物含量为545mg/kg，特别是含有一部份有机氯化物（二恶英），其中有机氯化物含量为248mg/kg，废盐属于一种典型的危废盐。
该除去无机盐中有机物的方法，包括以下步骤：
1）将上述废盐在回转窑中通过热风加热至650℃进行裂解和氧化，在650℃条件下停留时间为120分钟，得到灰色的固态盐，操作过程中没有发现盐粘结情况，此步裂解后的固态盐中有机物含量为5.3mg/kg，二恶英含量为2.5μg/kg，虽然盐中的有机物含量达到了氯碱用盐标准，但因其中含有微量的剧毒的二恶英，故经过此步骤处理后的盐仍属于危废盐。
2）将前述的裂解完的高温固态盐投入到熔盐炉中，通过加热使前述的热固态盐熔化成液态盐，熔盐炉中的液态盐温度为1050℃，且熔盐炉与液态盐接触的部份为非拼接结构，液态盐流经3个置于高温热气中的容器中，液态盐在容器中的液位为10厘米，液态盐在各容器中的停留时间为8秒，且容器为三级串联，高温热气的温度为1600℃，且容器与液态盐接触的部份为非拼接结构，且高温热气与容器中的液态盐的液面接触，高温热气通过液态盐的液面和容器壁对液态的盐进行加热，裂解或氧化掉液态盐中的有机物，经处理后的液态盐由出料口排出。操作过程中没有发现熔盐炉和容器中的盐出现渗透情况，出来的盐经检测其中不含有机物，符合工业用盐标准。
实施例7
本实施例中的含有有机物的无机盐取自山东某农药企业蒸发结晶出来的盐，其中含有大量的有机物残留，其中有机物含量为680mg/kg，特别是含有一部份有机氯化物（二恶英），其中有机氯化物含量为120mg/kg，废盐属于一种典型的危废盐。
该除去无机盐中有机物的方法，包括以下步骤：
1）将上述废盐在回转窑中通过热风加热至650℃进行裂解和氧化，在650℃条件下停留时间为90分钟，得到灰色的固态盐，操作过程中没有发现盐粘结情况，此步裂解后的固态盐中有机物含量为11.4mg/kg，二恶英含量为2.5μg/kg，虽然盐中的有机物含量达到了氯碱用盐标准，但因其中含有微量的剧毒的二恶英，故经过此步骤处理后的盐仍属于危废盐。
2）将前述的裂解完的高温固态盐投入到熔盐炉中，通过电弧加热使前述的热固态盐熔化成液态盐，熔盐炉中的液态盐温度为1000℃，且熔盐炉与液态盐接触的部份为整体式结构，液态盐流经若干个置于电弧加热得到的高温热气中的容器中，液态盐在容器中的液位为8厘米，液态盐在容器中的停留时间为4秒，高温热气的温度为1800℃，且容器与液态盐接触的部份为整体式、非拼接结构，且高温热气与容器中的液态盐的液面接触，高温热气通过液态盐的液面和容器壁对液态的盐进行加热，裂解或氧化掉液态盐中的有机物，经处理后的液态盐由出料口排出。操作过程中没有发现熔盐炉和容器中的盐出现渗透情况，出来的盐经检测其中不含有机物，符合工业用盐标准。
实施例8
本实施例中的含有有机物的无机盐取自农药中间体2-氯-5-氯甲基噻唑的废水蒸发结晶出来的盐，其中含有大量的有机物残留，其中有机物含量为485mg/kg，特别是含有一部份有机氯化物（二恶英），其中有机氯化物含量为397mg/kg，废盐属于一种典型的危废盐。
该除去无机盐中有机物的方法，包括以下步骤：
1）将上述废盐在搅拌式裂解炉中通过热风加热至650℃进行裂解和氧化，在650℃条件下停留时间为110分钟，得到灰色的固态盐，操作过程中没有发现盐粘结情况，此步裂解后的固态盐中有机物含量为5.8mg/kg，二恶英含量为1.5μg/kg，虽然盐中的有机物含量达到了氯碱用盐标准，但因其中含有微量的剧毒的二恶英，故经过此步骤处理后的盐仍属于危废盐。
2）将前述的裂解完的高温固态盐投入到熔盐炉中，通过电弧加热使前述的热固态盐熔化成液态盐，熔盐炉中的液态盐温度为1050℃，且熔盐炉与液态盐接触的部份为非拼接、无焊缝结构，液态盐流经2个置于电弧加热得到的高温热气中的容器中，液态盐在容器中的液位为4.5厘米，液态盐在容器中的停留时间为6秒，且容器为二级串联的盘式容器，高温热气的温度为1450℃，且盘式容器与液态盐接触的部份为非拼接、无焊缝结构，且高温热气与盘式容器中的液态盐的液面接触，高温热气通过液态盐的液面和盘式容器壁对液态的盐进行加热，裂解或氧化掉液态盐中的有机物，经处理后的液态盐由出料口排出。操作过程中没有发现熔盐炉和盘式容器中的盐出现渗透情况，出来的盐经检测其中不含有机物，符合工业用盐标准。
实施例9
本实施例中的含有有机物的无机盐取自农药中间体2-氯-5-氯甲基噻唑的废水蒸发结晶出来的氯化钠盐，其中含有大量的有机物残留，其中有机物含量为485mg/kg，特别是含有一部份有机氯化物，其中有机氯化物含量为397mg/kg，废氯化钠盐属于一种典型的危废盐。
该除去无机盐中有机物的方法，包括以下步骤：
1）将上述废盐在搅拌式裂解炉中通过热风加热至650℃进行裂解和氧化，在650℃条件下停留时间为110分钟，得到灰色的固态盐，操作过程中没有发现盐粘结情况，此步裂解后的固态盐中有机物含量为5.8mg/kg，二恶英含量为1.5μg/kg，虽然盐中的有机物含量达到了氯碱用盐标准，但因其中含有微量的剧毒的二恶英，故经过此步骤处理后的盐仍属于危废盐。
2）将前述的裂解完的高温固态盐投入到熔盐炉中，通过电弧加热使前述的热固态盐熔化成液态盐，熔盐炉中的液态盐温度为1050℃，且熔盐炉与液态盐接触的部份为无焊缝结构，液态盐流经2个置于电弧加热得到的高温热气中的容器中，液态盐在容器中的液位为3.5厘米，液态盐在容器中的停留时间为6秒，且容器为二级串联的盘式容器，高温热气的温度为1450℃，且盘式容器与液态盐接触的部份为非拼接结构，且高温热气与盘式容器中的液态盐的液面接触，高温热气通过液态盐的液面和盘式容器壁对液态的盐进行加热，裂解或氧化掉液态盐中的有机物，经处理后的液态盐由出料口排出。操作过程中没有发现熔盐炉和盘式容器中的盐出现渗透情况，出来的盐经检测其中不含有机物，符合工业用盐标准。
实施例10
本实施例中的含有有机物的无机盐取自农药噻虫嗪的废水蒸发结晶出来的氯化钾盐，其中含有大量的有机物残留，其中有机物含量为565mg/kg，特别是含有一部份有机氯化物，其中有机氯化物含量为497mg/kg，废氯化钾盐属于一种典型的危废盐。
该除去无机盐中有机物的方法，包括以下步骤：
1）将上述废盐在搅拌式裂解炉中通过热风加热至650℃进行裂解和氧化，在650℃条件下停留时间为110分钟，得到灰色的固态盐，操作过程中没有发现盐粘结情况，此步裂解后的固态盐中有机物含量为8.5mg/kg，二恶英含量为3.8μg/kg，虽然盐中的有机物含量达到了氯碱用盐标准，但因其中含有微量的剧毒的二恶英，故经过此步骤处理后的盐仍属于危废盐。
2）将前述的裂解完的高温固态盐投入到熔盐炉中，通过电弧加热使前述的热固态盐熔化成液态盐，熔盐炉中的液态盐温度为1050℃，且熔盐炉与液态盐接触的部份为非拼接结构，液态盐流经若干个置于电弧加热得到的高温热气中的容器中，且容器为二级串联的盘式容器，高温热气的温度为1450℃，且盘式容器与液态盐接触的部份为非拼接结构，且高温热气与盘式容器中的液态盐的液面接触，且液态盐的液位为4.5厘米，高温热气通过液态盐的液面和盘式容器壁对液态的盐进行加热，且每个盘式容器中的液态盐停留时间为6秒，裂解或氧化掉液态盐中的有机物，经处理后的液态盐由出料口排出。操作过程中没有发现熔盐炉和盘式容器中的盐出现渗透情况，出来的盐经检测其中不含有机物，符合工业用盐标准。