一种制备纳米金属氧化物及纳米金属粉的方法与流程

本发明涉及一种制备纳米金属氧化物及纳米金属粉的技术，属于纳米粉体制备领域。

背景技术：

纳米金属氧化物具有表面效应、量子尺寸效应、体积效应和宏观量子隧道效应，因而具有独特的热学、光学、电学、磁学以及化学性质，在电子、化工、机械、生物医学等领域应用广泛。

但纳米金属氧化物在制备过程容易发生团聚和烧结，导致难以制备出分散的纳米粒子。目前工业上和实验室广泛采用液相法来制备纳米金属氧化物，首先在溶液中合成纳米金属氧化物前驱体，如氢氧化物、草酸盐、碳酸盐等，然后将前驱体在高温煅烧分解得到纳米金属氧化物。煅烧分解的温度往往比较高，如碳酸镁分解需要350℃，氢氧化铁完全转变为氧化铁需要500℃，而要得到α相的氧化铝，必须要经过1000℃的高温。在如此高温下，金属氧化物纳米颗粒难以避免会发生团聚和烧结。迄今为止，仅有氧化铁和氧化锌可以使用水热法或强迫水解法制备出单分散的纳米颗粒，且效率较低。而对于其它的必须经过高温煅烧的金属氧化物，现有技术均难以大规模制备出高分散性的纳米粉体。

解决此问题的一种可能的方法是：采用高熔点水溶性无机盐为隔离相阻止金属氧化物纳米颗粒的团聚和烧结，使纳米颗粒在高温过程中始终被固体盐分散隔离，煅烧后用水洗掉无机盐，即可得到分散的金属氧化物纳米粒子。但此方法的的关键问题是使用纳米盐颗粒将前驱体纳米颗粒有效地隔离和分散。商用水溶性如NaCl(熔点801℃)、K₂SO₄(熔点1067℃)等颗粒一般在几十微米左右，用如此粗大的颗粒无法将纳米尺度的前驱体颗粒隔离。而通过球磨等方法也难以将盐颗粒的尺寸降低到纳米级别。

综上所述，金属氧化物纳米颗粒在制备过程中难以避免高温煅烧分解过程中团聚和烧结，而现有技术难以解决此问题。使用高熔点水溶性无机盐来隔离前驱体颗粒是解决此问题的一条可能途径，但前提是必须制备出颗粒细小的水溶性盐颗粒，并使用水溶性盐颗粒将前驱体有效分散和隔离，方能避免金属氧化物纳米颗粒在高温煅烧过程中的团聚和烧结问题，制备出高分散性的金属氧化物纳米颗粒。

技术实现要素：

技术问题：本发明提供了一种快速批量制备纳米金属氧化物的方法，同时提供一种制备纳米金属粉的方法，可稳定制备出粒径小于100nm的纳米颗粒，制备的纳米金属粉结晶完善、导电性能和磁性能良好。

技术方案：本发明的制备纳米金属氧化物的方法，包括以下步骤：

1)配制纳米硫酸钾，分散在乙醇中，得到纳米硫酸钾乙醇分散液；

2)在纳米硫酸钾乙醇分散液中加入硬脂酸，在30-60℃保温1小时以上；

3)将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，分散在二甲苯中，配制成透明纳米硫酸钾二甲苯分散液；

4)将金属氧化物前驱体，加入纳米硫酸钾二甲苯分散液中，升温至40-100℃，搅拌0.5-4小时后进行离心处理，将离心物烘干、在硫酸钾熔点以下煅烧；

5)将煅烧产物用水洗涤、干燥，得到纳米金属氧化物。

进一步的，本发明的制备纳米金属氧化物的方法中，步骤1)中纳米硫酸钾按照如下方式配制：在硫酸钾水溶液中加入聚丙烯酸并溶清，在搅拌条件下，将含有聚丙烯酸的硫酸钾水溶液滴入有机溶剂，将有机溶剂离心后得到的沉淀物，用有机溶剂洗涤沉淀物1-2遍，干燥后得到纳米硫酸钾晶。

进一步的，本发明的制备纳米金属氧化物的方法中，硫酸钾水溶液的浓度为0.01mol/L至饱和浓度，所述聚丙烯酸的加入量为硫酸钾质量的0.5％-100％，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、叔丁醇、丙酮或二甲基甲酰胺。

进一步的，本发明的制备纳米金属氧化物的方法中，金属氧化物前驱体为氧化铝前驱体、氧化钛前驱体、氧化铁前驱体、氧化镍前驱体、氧化钴前驱体、氧化铜前驱体、氧化镁前驱体、氧化锆前驱体、氧化镉前驱体、氧化锡前驱体、氧化锌前驱体、氧化铟前驱体、氧化钇前驱体、氧化铕前驱体、氧化铈前驱体、氧化镧前驱体、氧化铽前驱体、氧化镝前驱体或氧化钕前驱体，金属氧化物前驱体为对应的金属氢氧化物、金属草酸盐、金属碳酸盐或碱式碳酸盐。

进一步的，本发明的制备纳米金属氧化物的方法中，步骤1)得到的纳米硫酸钾乙醇分散液中，纳米硫酸钾占分散液质量的0.1％-10％，所述步骤2)中，硬脂酸加入量为纳米硫酸钾质量的1％-10％，所述步骤3)配制的透明纳米硫酸钾二甲苯分散液中，纳米硫酸钾占分散液质量的1％-10％，所述步骤4)中，加入的金属氧化物前驱体与纳米硫酸钾的摩尔比小于1。

本发明的制备纳米金属粉的方法，包括以下步骤：

1)配制纳米硫酸钾，分散在乙醇中，得到纳米硫酸钾乙醇分散液；

2)在纳米硫酸钾乙醇分散液中加入硬脂酸，在30-60℃保温1小时以上；

3)将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，分散在二甲苯中，配制成透明纳米硫酸钾二甲苯分散液；

4)将金属氧化物前驱体，加入纳米硫酸钾二甲苯分散液中，升温至40-100℃，搅拌0.5-4小时后进行离心处理，将离心物烘干、在硫酸钾熔点以下煅烧；

5)将煅烧产物在还原气氛中进行二次煅烧，冷却后用水洗涤、干燥，得到纳米金属粉。

进一步的，本发明的制备纳米金属粉的方法中，步骤1)中纳米硫酸钾按照如下方式配制：在硫酸钾水溶液中加入聚丙烯酸并溶清，在搅拌条件下，将含有聚丙烯酸的硫酸钾水溶液滴入有机溶剂，将有机溶剂离心后得到的沉淀物，用有机溶剂洗涤沉淀物1-2遍，干燥后得到纳米硫酸钾晶。

进一步的，本发明的制备纳米金属粉的方法中，硫酸钾水溶液的浓度为0.01mol/L至饱和浓度，所述聚丙烯酸的加入量为硫酸钾质量的0.5％-100％，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、叔丁醇、丙酮或二甲基甲酰胺。

进一步的，本发明的制备纳米金属粉的方法中，金属氧化物前驱体为氧化铁前驱体、氧化镍前驱体、氧化钴前驱体或氧化铜前驱体，金属氧化物前驱体为对应的金属氢氧化物、金属草酸盐、金属碳酸盐或碱式碳酸盐。

进一步的，本发明的制备纳米金属粉的方法中，步骤1)得到的纳米硫酸钾乙醇分散液中，纳米硫酸钾占分散液质量的0.1％-10％，所述步骤2)中，硬脂酸加入量为纳米硫酸钾质量的1％-10％，所述步骤3)配制的透明纳米硫酸钾二甲苯分散液中，纳米硫酸钾占分散液质量的1％-10％，所述步骤4)中，加入的金属氧化物前驱体与纳米硫酸钾的摩尔比小于1。

纳米金属氧化物在制备过程中需要经过高温分解过程，纳米颗粒容易出现团聚和烧结。使用水溶性盐隔离法可以解决此问题，但现有的水溶性盐颗粒粗大，无法作为隔离相使用。本发明制备出纳米尺寸的硫酸钾颗粒，并对纳米硫酸钾颗粒进行了表面改性，使其颗粒在二甲苯中均匀分散。

有益效果：本发明与现有技术相比，具有以下优点：

现有的制备纳米金属氧化物的方法，如化学沉淀法、溶胶凝胶法等，一般是首先制备出前驱体，如金属碳酸盐或氢氧化物等，然后在高温下煅烧，分解成金属氧化物。但颗粒尺寸越小，表面能越大，越容易团聚。无论是在脱水干燥过程还是在高温煅烧过程中，金属氧化物颗粒均会不可避免地会发生团聚，而且在高温下颗粒之间还会发生烧结，所以难以制备出高分散的纳米金属氧化物颗粒。

使用隔离相可以阻止前驱体颗粒的团聚和烧结，目前研究较多的隔离相有碳、水溶性无机盐等。其中碳隔离法的残余碳难以清除，对纳米颗粒性能有较大影响。水溶性无机盐隔离法虽然从理论上具有很好的隔离效果，且容易水洗清除，简便易行。但水溶性无机盐的颗粒尺寸往往很大，如NaCl颗粒尺寸往往在几十微米以上，用那么粗大的盐颗粒很难将纳米级别的前驱体颗粒有效分散和隔离。因此，用高熔点水溶性盐做隔离相的关键问题是制备出纳米级别的水溶性盐颗粒、并用纳米盐颗粒将前驱体纳米颗粒有效地隔离和分散。

聚丙烯酸的作用机理目前尚不清楚，在有机溶剂沉淀法技术领域也不存在形核剂的概念。在金属凝固领域，形核剂为固体颗粒，可作为金属凝固时的形核基底，从而大幅度提高形核率、降低晶粒尺寸。而聚丙烯酸是溶于水的高分子材料，其作用机理与凝固过程中的固体形核剂显然有很大区别，因此聚丙烯酸促进硫酸钾形核的作用是本领域技术人员无法预知的。

当盐的水溶液加入到与水互溶的弱极性有机溶剂中时，其溶解度大幅下降，盐颗粒将从有机溶剂中析出，但通常析出的晶体为微米级。本发明中采用聚丙烯酸可以促进硫酸钾的形核，含有聚丙烯酸的硫酸钾水溶液中加入至有机溶剂后，硫酸钾的形核率大幅度提高，并因此使颗粒尺寸大大减小。在加入硫酸钾质量0.5％以上的聚丙烯酸时，可有效将硫酸钾颗粒的尺寸降低到100nm以下，如说明书附图1所示。

聚丙烯酸的作用机理目前尚不清楚，在有机溶剂沉淀法技术领域也不存在形核剂的概念。在金属凝固领域，形核剂为固体颗粒，可作为金属凝固时的形核基底，从而大幅度提高形核率、降低晶粒尺寸。而聚丙烯酸是溶于水的高分子材料，其作用机理与凝固过程中的固体形核剂显然有很大区别。本发明中聚丙烯酸促进硫酸钾形核的作用是根据现有技术知识不可预知的。

本发明的纳米硫酸钾，非常适宜作为隔离相用于制备纳米金属氧化物。但我们将纳米硫酸钾和前驱体纳米颗粒在乙醇等有机溶剂中进行搅拌混合时，发现纳米硫酸钾颗粒仍处于团聚状态，无法达到分散前驱体颗粒的目的。本发明将纳米硫酸钾预先在乙醇中用硬脂酸进行表面改性，可以使纳米硫酸钾在二甲苯中良好分散，并得到透明分散液。此时加入金属氧化物前驱体，分散后的纳米硫酸钾就可以作为隔离相将前驱体颗粒分散并隔离。

将分散后的前驱体颗粒及纳米硫酸钾离心、烘干后进行高温煅烧，前驱体分解生成纳米金属氧化物，而纳米硫酸钾不分解。在纳米金属氧化物的生成过程中，始终被纳米硫酸钾固体颗粒分散并隔离，因此不会发生团聚和烧结，水洗去除硫酸钾之后可得到分散纳米金属氧化物。若对煅烧产物在还原气氛中二次煅烧，水洗后可得分散的纳米金属粉。

如果在二甲苯分散液中加入表面活性剂，将能进一步改善纳米硫酸钾的隔离效果。表面活性剂包括聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧酸类表面活性剂、硅烷偶联剂、铝酸酯偶联剂等。

本发明可以快速批量制备出分散性良好的纳米金属氧化物，解决纳米金属氧化物的团聚和烧结问题，而且由于煅烧温度可达1000℃，因此所制备的纳米金属氧化物结晶性良好。同理，本发明制备的纳米金属粉结晶完善、导电性能和磁性能良好。

另外，本发明不仅能够制备出单一金属氧化物纳米颗粒，还可以扩展应用于制备复合氧化物，如铝酸钇、镁铝尖晶石和铁酸镍等复杂氧化物。

本发明制备方法简便，易于大规模生产。

附图说明

图1为本发明制备的纳米硫酸钾颗粒的扫描电镜图。

图2为本发明在1000℃制备的金属氧化物纳米颗粒NiO。

具体实施方式

下面结合实施例和说明书附图对本发明作进一步的说明。

实施例1：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸镍，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镍。

实施例2：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在30℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸镍，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镍。

实施例3：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在60℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸镍，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镍。

实施例4：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸镍，在40℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镍。

实施例5：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸镍，在100℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镍。

实施例6：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸铝铵，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化铝。

实施例7：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碱式碳酸镁，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镁。

实施例8：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碱式碳酸铜，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化铜。

实施例9：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸钛，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化钛。

实施例10：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碱式碳酸铁，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化铁。

实施例11：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸钴，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化钴。

实施例12：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸锆，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化锆。

实施例13：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸镉，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镉。

实施例14：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸锡，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化锡。

实施例15：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碱式碳酸锌，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化锌。

实施例16：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸铟，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化铟。

实施例17：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸钇，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化钇。

实施例18：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸铕，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化铕。

实施例19：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸铈，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化铈。

实施例20：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸镧，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镧。

实施例21：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸铽，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化铽。

实施例22：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸镝，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镝。

实施例23：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸钕，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化钕。

实施例24：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g氢氧化铁，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化铁。

实施例25：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g氢氧化镍，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镍。

实施例26：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g氢氧化钴，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化钴。

实施例27：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克聚丙烯酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸镍，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，再在还原气氛中800℃煅烧，水洗、干燥后可得分散的纳米金属镍。

实施例28：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克聚丙烯酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碱式碳酸铜，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，再在还原气氛中800℃煅烧，水洗、干燥后可得分散的纳米金属铜。

实施例29：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克聚丙烯酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碱式碳酸铁，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，再在还原气氛中800℃煅烧，水洗、干燥后可得分散的纳米金属铁。

实施例30：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克聚丙烯酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸钴，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，再在还原气氛中800℃煅烧，水洗、干燥后可得分散的纳米金属钴。

实施例31：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取0.2克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.02克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入0.1g碳酸镍，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镍。

实施例32：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取10克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入5g碳酸镍，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镍。

实施例33：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.2克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸镍，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镍。

实施例34：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入1克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸镍，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镍。

实施例35：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入2克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸镍，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镍。

实施例36：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取1克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.05克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸镍，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镍。

实施例37：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取5克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.1克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸镍，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镍。

实施例38：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入20g碳酸镍，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镍。

实施例39：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入2g碳酸镍，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镍。

实施例40：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸镍，在80℃搅拌0.5小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镍。

实施例41：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸镍，在80℃搅拌4小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镍。

实施例42：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌4小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g碳酸镍，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镍。

实施例43：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克硬脂酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g草酸镍，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，水洗、干燥后得到纳米氧化镍。

实施例44：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克聚丙烯酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g草酸镍，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，再在还原气氛中800℃煅烧，水洗、干燥后可得分散的纳米金属镍。

实施例45：用去离子水配制浓度为0.1mol/L的硫酸钾溶液2L，加入盐质量5％的聚丙烯酸，溶清。在搅拌条件下将含有聚丙烯酸的硫酸钾溶液滴入50升乙醇中，将沉淀物用乙醇洗1-2遍，干燥后可得纳米硫酸钾。称取20克纳米硫酸钾，分散在200ml乙醇中，加入0.5克聚丙烯酸，在50℃保温搅拌2小时。将纳米硫酸钾乙醇分散液离心后，将纳米硫酸钾分散在200ml二甲苯中，加入10g草酸钴，在80℃搅拌2小时，离心、干燥，在1000℃煅烧2小时，再在还原气氛中800℃煅烧，水洗、干燥后可得分散的纳米金属钴。