分相玻璃的制造方法和分相玻璃的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及分相玻璃的制造方法和分相玻璃。更详细而言，本发明涉及适合作为 电子设备、例如能够携带使用的通信设备或信息设备等的外部构件使用的分相玻璃的制造 方法和分相玻璃。
【背景技术】
[0002] 手机等电子设备的壳体考虑装饰性、耐划伤性、加工性或成本等各种因素从树脂 或金属等材料中选择适当的材料来使用。近年来，尝试了使用以往未用过的玻璃作为壳体 的材料（专利文献1)。根据专利文献1，在手机等电子设备中，通过使用玻璃形成壳体主体， 能够发挥具有透明感的独特的装饰效果。
[0003] 电子设备在设备的外表面具备液晶面板等显示装置。这些显示装置具有高精细化 和高亮度化的倾向，与此相伴，作为光源的背光也具有高亮度化的倾向。来自光源的光除了 照射到显示装置侧以外，有时会在设备内部多重反射而到达外装壳体的背面。
[0004] 另外，即使是不需要光源的有机EL(Electro_Luminescence，电致发光）显示器， 也同样担心光从发光元件漏出。虽然在使用金属作为壳体材料的情况下不会成为问题，但 是在使用上述具有透明性的玻璃的情况下，来自光源的光有可能透过壳体而从设备外部看 到。因此，在将玻璃用于壳体时，使用形成用于使玻璃对可见光具有遮蔽性（以下简称为遮 蔽性）的涂膜的方法。
[0005] 为了在玻璃的背面（设备侧）形成具有充分遮蔽性的涂膜，需要将涂膜形成为厚 膜或者形成包含多个层的膜，导致工序数增多、成本增高。
[0006] 另外，在未均匀地形成涂膜的情况下，光仅透过涂膜薄的部位，使得壳体局部上看 起来发亮等，由此有可能损害设备的美观。例如，对于凹状的壳体而言，需要在整个凹面侧 形成均匀的膜。但是，在凹面上均匀形成具有充分的遮蔽性的涂膜的工序复杂，导致成本增 尚。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开2009-61730号公报
【发明内容】
[0010] 发明所要解决的问题
[0011] 作为为了使玻璃具有遮蔽性的方法，考虑在玻璃中适当地析出晶体而使玻璃不透 明的方法。但是，为了在玻璃中适当地析出晶体，需要适当控制的结晶化工艺。
[0012] 作为使玻璃具有遮蔽性的方法，本发明人想到了使玻璃分相而使玻璃不透明的方 法。但是，该方法中，为了适当地分相，也需要适当控制的分相热处理。即，作为将玻璃分相 的方法，通常为将玻璃熔融并冷却至室温、然后进行分相热处理的方法（参见日本特开昭 61-104253号公报、日本特开昭62-027352号公报和日本特开平1-079030号公报）。
[0013] 但是，这些方法中，需要先制造玻璃后再重新进行分相处理，制造效率差，在成本 方面也存在问题。另外，在通过将玻璃原料熔融、成形、然后缓冷或进行形状加工来制造玻 璃时，也有时在成形之后的工序中使玻璃分相，这种情况下，由于在降温过程中容易产生的 温度不均等，玻璃有可能变为不均质。在此，"不均质"包括由组成分布引起的不均质、以及 由温度分布引起的结构或分相粒径分布变化所带来的遮蔽性或色调的不均质。
[0014] 因此，本发明的目的在于提供能够提高制造效率并且能够削减生产成本、并且能 够得到更均质的分相玻璃的分相玻璃的制造方法。
[0015] 用于解决问题的手段
[0016] 本发明人发现，通过将玻璃熔融后使其分相然后使其成形来制造分相玻璃，不需 要成形后的分相热处理且能够进行高温下的分相处理，并且能够得到均质的分相玻璃，从 而完成了本发明。
[0017] SP，本发明涉及如下内容。
[0018] 1. -种分相玻璃的制造方法，其包括：将玻璃熔融的熔融工序、使熔融的玻璃分 相的分相工序和将分相的玻璃成形的成形工序。
[0019] 2.如上述1所述的分相玻璃的制造方法，其中，在熔融工序与分相工序之间或在 分相工序中对玻璃进行搅拌。
[0020] 3.如上述1或2所述的分相玻璃的制造方法，其中，在分相工序中，将玻璃保持在 分相开始温度以下且超过1200°C的温度下使其分相。
[0021] 4.如上述3所述的分相玻璃的制造方法，其中，在分相开始温度以下且超过 1200°C的温度下的玻璃的保持时间为1分钟以上且6小时以下。
[0022] 5.如上述3或4所述的分相玻璃的制造方法，其中，在分相开始温度以下且超过 1200°C的温度中的任一温度下的玻璃的粘度为102dPa?s以上且106dPa?s以下。
[0023] 6.如上述1~5中任一项所述的分相玻璃的制造方法，其中，玻璃为碱金属硅酸盐 玻璃，且含有合计6质量％以上的Na20和K20、0. 5质量％以上的P205。
[0024] 7.如上述1~6中任一项所述的分相玻璃的制造方法，其中，玻璃含有CaO和BaO 中的至少一种，且CaO和BaO的合计含量小于6质量％。
[0025] 8.如上述1~7中任一项所述的分相玻璃的制造方法，其中，玻以氧化物基准的 摩尔百分数计，玻璃含有50~80%的Si02、0~10%的A1203、0~7%的氏03、2~30%的 MgO、合计0.5~10%的选自21〇2、？205、!10 2和1^ 203中的至少一种、1~17%的恥20。
[0026] 9.如上述1~8中任一项所述的分相玻璃的制造方法，其中，以氧化物基准的摩尔 百分数计，玻璃含有50~80%的Si02、0~10%的A1203、0~4%的氏03、5~30%的MgO、 合计0.5~10%的选自21〇2、？20 5、1102和1^ 203中的至少一种、1~17%的似20。
[0027] 10.如上述1~9中任一项所述的分相玻璃的制造方法，其中，在厚度1mm时在波 长800nm、波长600nm和波长400nm的各波长下的透光率为50%以下。
[0028] 11.如上述1~10中任一项所述的分相玻璃的制造方法，其中，在厚度1mm时在波 长lOOOnrn的波长下的透光率为50 %以下。
[0029] 12.如上述1~11中任一项所述的分相玻璃的制造方法，其中，在厚度1mm时在波 长800nm~400nm范围内的波长下的透光率的最大值（Tmax)除以最小值（Tmin)而得到的 值（Tmax/Tmin)为 50 以下。
[0030] 13. -种化学强化玻璃的制造方法，其中，对通过上述1~12中任一项所述的分相 玻璃的制造方法制造的分相玻璃进行离子交换处理。
[0031] 14.如上述13所述的化学强化玻璃的制造方法，其中，化学强化玻璃在厚度1mm时 在波长800nm、波长600nm和波长400nm的各波长下的透光率为50%以下。
[0032] 15. -种电子设备壳体的制造方法，其为包含化学强化玻璃的电子设备壳体的制 造方法，其中，使用上述13或14所述的化学强化玻璃的制造方法制造该化学强化玻璃。
[0033] 16. 一种分相玻璃，其中，对于通过分相产生的直径为100nm以上的粒子中，在将 整体的平均粒径（直径）设为dA、将自粒径（直径）大的一侧起占十分之一的粒子的粒径 的平均值设为dL、并将自粒径（直径）小的一侧起占十分之一的粒子的粒径（直径）的平 均值设为dS时，所述分相玻璃具有满足下式（1)的结构，
[0034] (dL-dS)/dA彡 1. 0... (1)。
[0035] 17.如上述16所述的分相玻璃，其中，所述dA大于0. 2ym。
[0036] 18.如上述16或17所述的分相玻璃，其中，玻璃为碱金属硅酸盐玻璃，且含有合计 6质量％以上的Na20和K20、0. 5质量％以上的P205。
[0037] 19.如上述16~18中任一项所述的分相玻璃，其中，玻璃含有CaO和BaO中的至 少一种，且CaO和BaO的合计含量小于6质量％。
[0038] 20.如上述16~19中任一项所述的分相玻璃，其中，以氧化物基准的摩尔百分 数计，玻璃含有50~80%的Si02、0~10%的A1203、0~7%的氏03、2~30%的MgO、合计 0? 5 ~10%的选自Zr02、P205、Ti0jPLa203中的至少一种、1 ~17%的Na20。
[0039] 21.如上述16~20中任一项所述的分相玻璃，其中，以氧化物基准的摩尔百分 数计，玻璃含有50~80%的Si02、0~10%的A1203、0~4%的B203、5~30%的MgO、合计 0? 5 ~10%的选自Zr02、P205、Ti0jPLa203中的至少一种、1 ~17%的Na20。
[0040] 22.如上述16~21中任一项所述的分相玻璃，其中，在厚度1mm时在波长800nm、 波长600nm和波长400nm的各波长下的透光率为50 %以下。
[0041] 23.如上述16~22中任一项所述的分相玻璃，其中，在厚度1mm时在波长lOOOnrn 的波长下的透光率为50 %以下。
[0042] 24.如上述16~23中任一项所述的分相玻璃，其中，在厚度1mm时在波长800nm~ 400nm范围内的波长下的透光率的最大值（Tmax)除以最小值（Tmin)而得到的值（Tmax/ Tmin)为50以下。
[0043] 25. -种化学强化玻璃，其通过对上述16~24中任一项所述的分相玻璃进行离子 交换处理而得到。
[0044] 26. -种电子设备壳体，其使用了上述16~24中任一项所述的分相玻璃或上述 25所述的化学强化玻璃。
[0045] 发明效果
[0046] 根据本发明的分相玻璃的制造方法，在将玻璃熔融的熔融工序与将玻璃成形的成 形工序之间具有将玻璃分相的分相工序，由此不需要成形工序后的热处理，能够削减成本， 并且由于能够进行搅拌，因此能够制造均质的分相玻璃。另外，能够在高于成形温度的高温 下将玻璃分相，因此能够缩短分相工序所需的时间，能够提高制造效率。
【附图说明】
[0047] 图1是表示实施例1~4和比较例1的玻璃的透射率的图。
[0048] 图2(a)和（b)是用于说明式（1)的示意图。
【具体实施方式】
[0049] 以下，对本发明的分相玻璃的制造方法的优选实施方式进行说明。
[0050] 本发明涉及一种分相玻璃的制造方法以及通过该制造方法得到的分相玻璃，所述 分相玻璃的制造方法依次包括将玻璃熔融的熔融工序、使熔融的玻璃分相的分相工序和将 分相的玻璃成形的成形工序。
[0051] [熔融工序]
[0052] 熔融工序是将玻璃熔融的工序。在熔融工序中，将各种玻璃原料适量调配，并加热 至优选1400~1750°C、更优选1500~1650°C而将其熔融。熔融时间通常优选为1~50 小时，更优选为2~24小时。优选在熔融后通过脱泡、搅拌等进行均质化。
[0053] 另外，优选在熔融工序与分相工序之间或者在分相工序中将玻璃搅拌来进行均质 化。
[0054] 熔融温度考虑后述的分相开始温度来设定即可。熔融温度优选为分相开始温度以 上。将熔融温度设定为分相开始温度以上时，能够减小由熔融窑中的温度分布引起的遮蔽 度（白色度）的不均匀。
[0055] [分相工序]
[0056] 分相工序是使在熔融工序中熔融的玻璃分相的工序。本发明中，玻璃的分相是指 单相的玻璃分为两种以上的玻璃相。作为使玻璃分相的方法，优选将玻璃保持在分相开始 温度以下且超过1200°C的温度下而使其分相的方法。
[0057] 在此，"将玻璃保持在分相开始温度以下且超过1200°C的温度下"包括在分相开始 温度以下且超过1200°C的温度中的任一温度下将玻璃保持于一定温度的情况，并且还包括 在分相开始温度以下且超过1200°C的温度范围内以一定的冷却速度对玻璃进行冷却的情 况。即，"在分相开始温度以下且超过1200°C的温度下的玻璃的保持时间"是指作为进入该 温度范围内的时刻与离开该温度范围的时刻之差的经过时间的合计。
[0058] 对玻璃进行分相处理的温度优选为分相开始温度以下且超过1200°C，更优选为 1225°C以上，进一步优选为1250°C以上，进一步优选为1275°C以上，特别优选为1300°C以 上。另外，优选为1500°C以下，更优选为1400°C以下，进一步优选为1350°C以下，特别优选 为1325°C以下。
[0059] 对玻璃进行分相处理的时间从生产效率的观点出发优选为1分钟以上，更优选为 5分钟以上，进一步优选为8分钟以上。另外，优选为6小时以下，更优