玻璃板及其制造方法
【专利说明】
[0001]本发明专利申请是国际申请号为PCT/JP2011/074724，国际申请日为2011年10月 26日，进入中国国家阶段的申请号为201180051164. 1，名称为"玻璃板及其制造方法"的发 明专利申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明涉及日照透射率高的玻璃板及其制造方法。
【背景技术】
[0003] 太阳能电池可通过可见光区域和近红外线区域的光发电，所以对于太阳能电池用 玻璃板（覆盖玻璃、薄膜太阳能电池用玻璃基板等），要求可见光透射率（以下记作Tv)和 日照透射率（以下记作Te)足够高的玻璃板。
[0004] 此外，通过聚集太阳光用作热源来进行发电的太阳热发电中，为了尽可能抑制聚 光镜导致的太阳光（特别是近红外线区域的光）的损失，对于聚光镜用玻璃板，要求Tv和 Te足够高的玻璃板。该玻璃板被作为平板状的玻璃板或曲面状的玻璃板使用。
[0005] 因此，作为太阳能电池用玻璃板和聚光镜用玻璃板，采用使着色成分（特别是铁） 的含量极少而提高了Tv和Te的高透射玻璃板（也被称为所谓的超白平板玻璃，例如具有 Tv在90%以上、Te在90%以上的高透射率的玻璃板被称为高透射玻璃）（参照专利文献 1)〇
[0006] 此外，即使是高透射玻璃板，也含有制造中不可避免地混入的铁。因此，为了使高 透射玻璃板的Te充分提高，重要的是在高透射玻璃板所含的全部铁中，尽可能增加在波长 400nm附近具有吸收峰的3价铁的比例，并尽可能减少在lOOOnm~llOOnm的波长范围内具 有吸收峰的2价铁的比例（参照专利文献2)。
[0007] 但是，高透射玻璃板存在下述的问题：
[0008] (i)为了使高透射玻璃板的铁含量极少，必须使玻璃原料的铁含量极少，但铁含 量极少的玻璃原料昂贵，因此高透射玻璃板的原料成本高；
[0009] (ii)为了在高透射玻璃板中尽可能减少2价铁的比例，必须使通过浮法或下引法 制造高透射玻璃板时的熔融玻璃的温度比制造通常的玻璃板时低，生产性差。
[0010] 至今为止，为了实现高透射玻璃板，提出有通过添加微量的氧化剂来将玻璃所含 的全部铁中的2价和3价的比例向3价一侧调整的方法，以及改变玻璃的母组成来移动3 价铁的吸收峰位置的方法。
[0011] 例如，通过使其以质量百分比表示含有〇. 025~0. 20%的氧化铈作为氧化剂，减 少玻璃所含的全部铁中在lOOOnm~llOOnm的波长范围内具有吸收峰的2价铁的比例（参 照专利文献3)。
[0012] 此外，在换算为三氧化二铁的氧化铁总量为0. 02~0. 2质量％的钠钙硅酸盐类玻 璃中，通过使其母组成以质量百分比表示包含69~75%的Si02、0~3%的A1203、0~5% 的B203、2~10 %的CaO、低于2 %的MgO、9~17 %的Na20、0~8 %的K20、低于4 %的氧化 钡和任意的氟、氧化锌、氧化锆，碱土金属的氧化物的合计在10%以下，可制得2价铁产生 的吸收带位移至长波长侧、着色比通常的母组成的钠钙硅酸盐类玻璃少、红外吸收良好的 窗玻璃（参照专利文献4)。
[0013] 现有技术文献
[0014] 专利文献
[0015] 专利文献1:日本专利特开平4-228450号公报
[0016] 专利文献2:日本专利特开2007-238398号公报
[0017] 专利文献3:日本专利第4087113号公报
[0018] 专利文献4:日本专利特开平8-40742号公报
[0019] 发明的概要
[0020] 发明所要解决的技术问题
[0021] 如果采用专利文献3所记载的方法，能够可靠地减少玻璃所含的全部铁中在 lOOOnm~llOOnm的波长范围内具有吸收峰的2价铁的比例而提高Te。但是，如专利文献 3中记载，如果对添加了氧化铈的玻璃照射紫外线，则自可见光区域的长波长侧至红外区域 的透射率尤其大幅下降，因而对Te造成不良影响，因此不理想。如果是实质上不含的程度 的少量添加，则不会产生该问题，但该情况下，几乎无法获得减少玻璃所含的全部铁中的2 价比例的效果。
[0022] 此外，如果采用专利文献4所记载的方法，可使2价铁产生的lOOOnm~llOOnm的 波长范围的吸收峰向长波长侧移动，但因为实质上的吸光量不会变化，所以对Te的影响极 小。在例如太阳热发电用的聚光镜用玻璃板那样希望对从可见光区域至近红外区域的太 阳光进行完全利用的用途的情况下，希望确立能够更本质地减少2价铁产生的吸收峰的方 法。
[0023] 本发明籍由通过调整玻璃的母组成使2价铁产生的lOOOnm~llOOnm的波长范围 的吸收峰强度本身下降的方法来解决现有技术课题。
[0024] 本发明提供在与现有玻璃板同等程度的铁含量的情况下可使Te比现有玻璃板高 或者在铁含量比现有玻璃板多的情况下可使Te与现有玻璃板同等水平且生产性良好的玻 璃板及其制造方法。
[0025] 解决技术问题所采用的技术方案
[0026] 本发明的玻璃板是通过浮法或下引法制造的由至少包含Mg0、Ca0、Na20和A1203的 钠钙硅酸盐玻璃形成的玻璃板，其特征在于，以氧化物基准的质量百分比表示包含4. 5%以 上的MgO,以氧化物基准的质量百分比表示的MgO的含量与以氧化物基准的质量百分比表 示的CaO的含量的比[MgO]/[CaO]大于1，通过下式⑴求得的Q值在20以上。
[0027]Q= ([MgO]/[CaO])X([Ca0] + [Na20]-[Al203]) · · · (1)
[0028] 其中，[MgO]为以氧化物基准的质量百分比表示的MgO的含量，[CaO]为以氧化物 基准的质量百分比表示的CaO的含量，[Na20]为以氧化物基准的质量百分比表示的Na20的 含量，[A1203]为以氧化物基准的质量百分比表示的A1203的含量。
[0029] 本发明的玻璃板中，较好是所述的以氧化物基准的质量百分比表示的MgO的含量 与以氧化物基准的质量百分比表示的CaO的含量的比[MgO]/[CaO]在大于1且30以下的 范围内，并且所述的通过式（1)求得的Q值在20以上且在400以下。
[0030] 本发明的玻璃板较好是具有下述的组成（I)~（VI)中的任一种：
[0031] (I)以氧化物基准的质量百分比表示，包含
[0032]
[0033] (II)以氧化物基准的质量百分比表示，包含
[0034]
[0035](III)以氧化物基准的质量百分比表示，包含
[0036]
[0037] (IV)以氧化物基准的质量百分比表示，包含
[0038]
[0039] (V)以氧化物基准的质量百分比表示，包含
[0040]
[0042](VI)以氧化物基准的质量百分比表示，包含
[0043]
[0044] 实质上不含Ce02。
[0045] 只要没有特别定义，上述的表示数值范围的"~"均用于表示包含其前后所记载的 数值作为下限值和上限值，以下在本说明书用作同样的含义。
[0046] 本发明的玻璃板较好是以该玻璃板的板厚4_换算，可见光透射率（Tv)在80%以 上，日照透射率（Te)在80%以上。
[0047] 本发明的玻璃板的制造方法是将玻璃原料熔融并通过浮法或下引法成形来制造 由至少包含Mg0、Ca0、Na20和A1203的钠钙硅酸盐玻璃形成的玻璃板的方法，其特征在于，成 形后的玻璃板以氧化物基准的质量百分比表示包含4. 5%以上的MgO,以氧化物基准的质 量百分比表示的MgO的含量与以氧化物基准的质量百分比表示的CaO的含量的比[MgO]/ [CaO]大于1，通过上式（1)求得的Q值在20以上。
[0048] 发明的效果
[0049] 对于本发明的玻璃板，即使是铁含量与通常的钠钙硅酸盐玻璃同等程度的玻璃板 的情况下，也可形成具有与现有的减少了铁含量的高透射玻璃板同等程度的高Te的玻璃 板。此外，为铁含量低的玻璃板的情况下，形成具有非常高的Te的玻璃板。
[0050] 如果采用本发明的玻璃板的制造方法，则可由含有与现有玻璃板同等程度的铁的 玻璃原料制造Te比现有玻璃板高的玻璃板，或者由铁含量比现有玻璃板少的原料高效地 制造具有非常高的Te的玻璃板。
[0051] 附图的简单说明
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