[0021] 实施例1 首先将16g硝酸铝置于高温炉中，在500°C焙烧3h，得到氧化铝；然后取0. 27g氢氧化 钠、〇. lg铝酸钠、30mL25%四乙基氢氧化铵置于50mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解，再添加 8g白炭黑，搅拌均匀后与氧化铝混合，搅拌均匀后装入密闭反应釜中，于烘箱中140°C晶化 48h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，然后120°C下干燥12h，所得样品编号CL1， 所得样品如图1所示，为纯净的Beta沸石，不含其它杂质。
[0022] 实施例2 首先将l〇g硫酸铝置于高温炉中，在550°C下焙烧2h，得到氧化铝；然后取0. 27g氢氧 化钠、0. lg铝酸钠、30mL25%四乙基氢氧化铵置于50mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解，再添 加8g硅胶，搅拌均匀后与氧化铝混合，搅拌均匀后装入密闭反应釜中，于烘箱中140°C晶化 4〇h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，然后120°C下干燥12h，所得样品为Beta 沸石，编号为CL2。
[0023] 实施例3 首先将12g硝酸铝置于高温炉中，在700°C下焙烧2. 5h，得到氧化铝；然后取0. 3g氢氧 化钾、0. 2g硝酸铝、30mL25%四乙基氢氧化铵置于50mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解，再添 加8. 5g白炭黑，搅拌均匀后与氧化铝混合，搅拌均匀后装入密闭反应釜中，于烘箱中150°C 晶化50h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120°C干燥12h，所得样品为Beta沸 石，编号为CL3。
[0024] 实施例4 首先将17g硝酸铝置于高温炉中，在580°C焙烧2h，得到氧化铝；然后取0. 27g氢氧化 钠、0. 25g硫酸铝、20g四乙基溴化铵置于60mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解，再添加8g白 炭黑，搅拌均匀后与氧化铝混合，搅拌均匀后装入密闭反应釜中，于烘箱中125°C晶化35h。 将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120°C干燥12h，所得样品为Beta沸石，编号为 CL4。
[0025] 比较例1 取0. 27g氢氧化钠、0. lg铝酸钠、16g硝酸铝和30mL25%四乙基氢氧化铵置于50mL蒸 馏水中，搅拌直至全部溶解，再添加8g白炭黑，搅拌均匀后装入密闭反应釜中，于烘箱中 140°C晶化48h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，120°C干燥12h，所得样品编号 CL5，所得样品为P型沸石，无法合成Beta沸石。
[0026] 比较例2 首先将16g硝酸铝置于高温炉中，在900°C焙烧3h，得到氧化铝；然后取0. 27g氢氧化 钠、〇. lg铝酸钠、30mL25%四乙基氢氧化铵置于50mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解，再添加 8g白炭黑，搅拌均匀后与氧化铝混合，搅拌均匀后装入密闭反应釜中，于烘箱中140°C晶化 48h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，然后120°C下干燥12h，所得样品编号CL6， 所得样品为晶体氧化铝，无法合成Beta沸石。
[0027] 比较例3 首先将16g硝酸铝置于高温炉中，在300°C焙烧3h，得到氧化铝；然后取0. 27g氢氧化 钠、〇. lg铝酸钠、30mL25%四乙基氢氧化铵置于50mL蒸馏水中，搅拌直至全部溶解，再添加 8g白炭黑，搅拌均匀后与氧化铝混合，搅拌均匀后装入密闭反应釜中，于烘箱中140°C晶化 48h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性，然后120°C下干燥12h，所得样品编号CL7， 所得样品为P型沸石，无法合成Beta沸石。
[0028] 比较例4 首先将16g硝酸铝溶解于200mL蒸馏水中，接着在搅拌状态下滴加200mL 0. 3mol/L的 碳酸铵溶液，得到白色凝胶；再将凝胶置于120°C下干燥12h，然后在750°C焙烧3h，得到氧 化铝。然后取〇. 27g氢氧化钠、0. lg铝酸钠、30mL25%四乙基氢氧化铵置于50mL蒸馏水中， 搅拌直至全部溶解，再添加8g白炭黑，搅拌均匀后与前面得到的氧化铝混合，搅拌均匀后 装入密闭反应釜中，于烘箱中140°C晶化48h。将所得到的产物用蒸馏水洗涤4次至中性， 然后120°C下干燥12h，所得样品编号CL8,所得样品为 Y-氧化铝，无法合成Beta沸石。
[0029] 表1为实施例和比较例所得产物的晶相性质
注：表1所给的相对结晶度是以CL1的结晶度为参考。
【主权项】
1. 一种Beta沸石的合成方法，包括以下步骤： (1) 将硝酸铝在450~700°C下焙烧1~5h，得到氧化铝； (2) 将无机碱、硅源、铝源、水和模板剂（TEA)按照摩尔比1~8Na20 :30~70Si02: A1203 :500~1500H20 :15~40TEA的比例混合，搅拌后得到硅铝凝胶； (3) 将步骤（1)得到的氧化铝和步骤（2)得到的硅铝凝胶混合，在100~170°C温度下， 晶化20~120h，然后经分离、洗涤和干燥得到Beta沸石。2. 按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤（1)中所述的焙烧温度为500~ 600°C，焙烧时间为1. 5~4h。3. 按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤（2)中所述的无机碱是NaOH、 KOH、LiOH中的一种或多种；铝源是铝酸钠、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝中的一种或多种；硅源 是白碳黑、硅胶、硅溶胶或水玻璃中的一种或多种。4. 按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤（2冲所述的模板剂为四乙基氢 氧化铵和/或四乙基溴化铵。5. 按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤（2)中所述无机碱、硅源、铝源、 水和模板剂的摩尔比为2~7Na20 :35~60Si02 :A1203 :H20 :20~30TEA。6. 按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤（3)中所述的氧化铝与步骤（2) 中所述硅源的摩尔比为15~lSi02:Al 203。7. 按照权利要求1或6所述的合成方法，其特征在于：步骤（3)中所述的氧化铝与步骤 (2)中所述硅源的摩尔比为10~2Si0 2:Al203。8. 按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤（3)中所述晶化条件为在110~ 150°C下，晶化20~72h。9. 按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于：步骤（3)中所述干燥是在100~ 140°C条件下干燥5~15h。
【专利摘要】本发明公开了一种Beta沸石的合成方法，所述Beta沸石合成方法先将硝酸铝置于高温炉中，焙烧制备特殊氧化铝；然后将无机碱、铝源、硅源、模板剂和水混合，搅拌成硅铝凝胶；接着向硅铝凝胶中加入前面制备的氧化铝；最后水热晶化后得到Beta沸石。本发明方法合成的Beta沸石为低硅铝比沸石，结晶度高，不仅有效避免了杂晶的产生而且操作简单易行。
【IPC分类】B01J29/06, C01B39/04, B01J20/18
【公开号】CN105621439
【申请号】CN201410591295
【发明人】范峰, 凌凤香, 王少军, 张会成, 陈晓刚, 杨春雁
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2014年10月30日