专利名称：一种新型有机硒的制备工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种新型有机硒蛋氨酸硒的制备工艺。
背景技术：
营养学家证实硒是人体必需的微量元素之一，硒能促进人体生长发育，调节人体机能，增强抗病能力，防治克山病，大骨节病等四十多种疾病，具有抗衰老、抗癌作用。
硒是动物尤其是哺乳动物生长中不可缺少的微量元素之一，我国有三分之二以上的地区属于缺硒地区，这些地区所产的饲料饲草中，平均硒含量低于0.05mg/kg，严重缺硒地区就占29％，用这些地区的饲料饲草加工成配合饲料，硒含量严重不足，动物的硒缺乏会引起肌肉退化、肝坏死、胰坏死等中毒症状，同时肉色差，滴水损失增加。对家禽来说缺硒会患白肌病、渗出性素质、生长不良和羽毛发育不好、胰腺空泡化等。摄取硒的主要途径是饲料，但是硒的中毒剂量和其营养剂量非常接近，稍有不慎易导致硒中毒，但过去都用亚硒酸钠作为一种添加剂补硒。虽然亚硒酸钠普遍在饲料中添加，但缺硒的情况仍相当多发，亚硒酸钠的生物效价低，中毒量与需要量之间范围小，由于它的毒性较强，给生产和使用带来诸多不便。一方面，无机硒是以被动扩散方式通过肠壁吸收然后进入肝脏，再转化为生物硒，生物利用率低，未被利用的大量无机硒被排到环境中，造成环境严重污染；另一方面，无机硒的使用剂量难以掌握，易导致中毒，因而限制其使用量，日本甚至禁止添加亚硒酸钠。目前国际上逐步用有机硒取代无机硒添加，与无机硒相比，有机硒的毒性较小，便于在饲料中应用。有机硒是以主动运输机制通过肠壁被机体吸收利用，其吸收率高于无机硒，可以降低饲料中的添加量，并能减少硒对环境的污染。
本发明新型有机硒蛋氨酸硒生物利用率高，毒性极小，其作用为(1)蛋氨酸硒在抗氧化能力、体液免疫效能、促进畜禽生长发育、改善肌肉品质等方面作用显著。日粮中添加蛋氨酸硒显著提高生长性能，降低肌肉滴水损失，提高肌肉肌红蛋白、肌肉红色色度、肌苷酸含量，提高组织硒含量；(2)蛋氨酸硒通过增强组织细胞中谷胱甘肽过氧化物酶的活力，提高机体的抗氧化能力，减少细胞内过氧化物的生成，维持细胞膜结构和功能的完整性，而降低肌肉的滴水损失；同时延缓肌红蛋白的氧化过程，产生稳定肉色的效果；(3)蛋氨酸硒通过提高机体抗氧化能力和免疫机能，调节内分泌而提高畜禽生长性能。
发明内容
本发明新型有机硒蛋氨酸硒其制备工艺由二氯化硒合成、四氯化硒合成、蛋氨酸盐合成、蛋氨酸硒合成、干燥、粉碎等工序组成。
二氯化硒和四氯化硒制备工序为液氯经汽化、干燥和硒粉进行反应，生成二氯化硒，未反应完的硒粉可通过微孔膜分离除去，未反应完的反应物继续参加反应，使硒粉得以全部转化，以保证后工序的反应能完善，二氯化硒和氯反应、干燥、粉碎得到四氯化硒。
蛋氨酸盐制备工序为蛋氨酸溶解于水，加入碱液进行反应、浓缩、干燥得到蛋氨酸盐。
蛋氨酸硒制备工序为将蛋氨酸盐和四氯化硒分别加入水溶剂或有机溶剂中进行反应，反应PH可控制在2-9之间，优选PH为4.5-8之间，反应温度为-10℃-100℃，优选温度为0℃-50℃之间，反应时间为0.5-10小时之间，优选反应时间为1-5小时之间，反应溶剂为水溶液或醇、醚、酮、胺等有机溶剂，所优选的醇为甲醇、或乙醇、或异丙醇，反应物经过过滤或浓缩，再进行干燥、粉碎得到蛋氨酸硒产品。
本发明的优点本发明新型有机硒蛋氨酸硒制备成本低，产品毒性小，生物效价高。根据应用试验结果，采用本发明新型有机硒蛋氨酸硒作为饲料添加剂，使用后动物生长效果与一般有机硒、无机硒等配合饲料相比，猪、鸡平均增重提高显著，胴体屠宰率提高5％，明显改善肉、蛋品质；提高猪肉中鲜香味核苷酸含量，改善猪肉风味，提高瘦肉率，比一般有机硒、无机硒生物效价明显提高，毒性显著下降，品质改善大，使用效果显著。
具体实施例方式
实施例1液氯经汽化、干燥和硒粉160g进行反应，生成二氯化硒，二氯化硒和氯反应、干燥、粉碎得到四氯化硒405g。
蛋氨酸1180g溶解于水，加入碱液进行反应、浓缩、干燥得到蛋氨酸盐1270g。
将蛋氨酸盐1270g和四氯化硒405g分别加入水中进行反应，反应PH控制在6-7，反应温度为5℃，反应时间为2小时，反应物经过过滤浓缩，再进行干燥、粉碎得到蛋氨酸硒产品1170g。
实施例2液氯经汽化、干燥和硒粉80g进行反应，生成二氯化硒，未反应完的硒粉可通过微孔膜分离除去，返回继续参加反应，二氯化硒和氯反应、干燥、粉碎得到四氯化硒215g。
蛋氨酸590g溶解于水，加入碱液进行反应、浓缩、干燥得到蛋氨酸盐635g。
将蛋氨酸盐635g和四氯化硒215g分别加入异丙醇中进行反应，反应PH控制在5-7之间，反应温度为20℃，反应时间为3小时，反应物经过过滤浓缩，再进行干燥、粉碎得到蛋氨酸硒产品605g。
权利要求
1.一种新型有机硒蛋氨酸硒的制备工艺，由二氯化硒合成、四氯化硒合成、蛋氨酸盐合成、蛋氨酸硒合成、干燥、粉碎工序组成，步骤如下(1)液氯经汽化、干燥和硒粉进行反应，生成二氯化硒，二氯化硒和氯反应、干燥、粉碎得到四氯化硒；(2)蛋氨酸溶解于水，加入碱液进行反应、浓缩、干燥得到蛋氨酸盐；(3)将蛋氨酸盐和四氯化硒分别加入水溶剂或有机溶剂中进行反应，反应PH控制在2-9之间，反应温度为-10℃-100℃，反应时间为0.5-10小时，反应物经过过滤或浓缩，再进行干燥、粉碎得到蛋氨酸硒产品。
2.根据权利要求1所述的蛋氨酸硒的制备工艺，其特征在于二氯化硒合成工艺中采用微孔膜分离新技术，进行二二氯化硒中间体和未反应完的反应物分离，未反应完的反应物继续参加反应，使硒粉得以全部转化，以保证后工序的反应能完善。
3.根据权利要求1所述的蛋氨酸硒的制备工艺，其特征在于反应PH为4.5-8之间。
4.根据权利要求1所述的蛋氨酸硒的制备工艺，其特征在于反应温度为0℃-50℃之间。
5.根据权利要求1、权利要求4所述的蛋氨酸硒的制备工艺，其特征在于反应时间为1-5小时之间。
6.根据权利要求1所述的蛋氨酸硒的制备工艺，其特征在于所述的反应有机溶剂为醇、醚、酮、胺的一种。
7.根据权利要求1所述的蛋氨酸硒的制备工艺，其特征在于所述的醇为甲醇、乙醇、异丙醇的一种。
全文摘要
一种新型有机硒蛋氨酸硒的制备工艺，其特征在于蛋氨酸硒产品制备工艺由二氯化硒合成、四氯化硒合成、蛋氨酸盐合成、蛋氨酸硒合成、干燥、粉碎等工序组成，该新型有机硒蛋氨酸硒生物利用率高，毒性极小，通过增强组织细胞中谷胱甘肽过氧化物酶的活力，提高机体抗氧化能力和免疫机能，调节内分泌，在抗氧化能力、体液免疫效能、促进畜禽生长发育、改善肌肉品质等方面作用显著。
文档编号C07C323/58GK1560034SQ200410016499
公开日2005年1月5日 申请日期2004年2月24日 优先权日2004年2月24日
发明者毛建卫, 洪作鹏, 崔艳丽 申请人:洪作鹏, 毛建卫