专利名称：一种4－(对氯苯基)－2－三氟甲基－3－恶唑－5－酮的制备工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种农药中间体，具体说是4-(对氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的制备工艺。
背景技术：
4-(对氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮是可用于生产溴虫腈等农药的中间体。据申请人所知，目前工艺普遍采用氯化亚砜作催化剂，原料三乙胺一次性加入，而且不采用中控手段控制反应，因此本品的反应收率、含量都较低，反应收率一般为70％左右，产品含量为80％左右。
发明内容
本发明要解决的技术问题是现有合成4-(对氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的工艺的产品的收率和含量较低的问题。
本发明所述的制备4-(对氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的工艺，是在对氯苯甘氨酸与三氟乙酸、三乙胺反应生成4-(对氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的过程中，以三氯化磷催化剂。
其反应方程如下 作为改进，该制备工艺包括以下步骤向反应瓶中分别加入对氯苯甘氨酸和乙腈，开搅拌，抽入三氟乙酸，加入三乙胺，然后滴加催化剂三氯化磷，取样分析至对氯苯甘氨酸消失，抽入甲苯、水进行水洗，然后蒸馏。
作为进一步改进，它包括以下步骤向反应瓶中分别加入对氯苯甘氨酸、乙腈，开搅拌，在20℃以下抽入三氟乙酸，加入三乙胺，然后在30～40℃，在约1小时的时间内滴加三氯化磷，并在此温度保持2小时，然后缓慢升温至50～55度，保温6～8小时，取样分析至对氯苯甘氨酸消失；负压脱出乙腈，内温小于60℃，余少量乙腈，抽入甲苯，冷却至30℃以下，缓慢抽入水，搅拌，静置，分水，合并水层，加甲苯搅拌萃取2次，甲苯液脱溶，小于65℃脱干甲苯。
上面所述的的任一种制备工艺，加入三乙胺时最好在1小时左右的时间内以滴加方式加入。
上面所述的的任一种制备工艺，对氯苯甘氨酸与三氯化磷的投料摩尔配比为1∶1.05-1.15。
上面所述的的任一种制备工艺，对氯苯甘氨酸、三氟乙酸、三氯化磷、三乙胺的投料摩尔配比为1∶1.3-1.5∶1.05-1.15∶1.05-1.1。
上面所述的的任一种制备工艺，对氯苯甘氨酸、乙腈、甲苯的投料摩尔配比为1∶33-40∶12-16。
本发明与现有的生产4-(对氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮普遍采用的工艺比较有如下有益效果1、本发明从催化剂入手，筛选出三氯化磷作催化剂，并改变三乙胺的加入方法为滴加法，从而提高了产品的含量、反应收率。产品含量可达90％，收率可达85％；2、本工艺反应条件温和，无特殊的设备要求，降低了生产成本，并且提高了产品的收率，减少了“三废”的产生。因为本产品是农药的中间体，本发明的应用，使得某些农药的生产成本降低，从而使农民的使用成本也得到了下降。
图1是制备4-(对氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的流程框图。
具体实施例方式
对比例向反应瓶中分别加入对氯苯甘氨酸57g、乙腈455g(乙腈为溶剂)，开搅拌，在20℃以下抽入三氟乙酸48g、三乙胺32.7g，然后在30～40℃，约60分钟滴加氯化亚砜59.1g，并在此温度保持2小时，然后缓慢升温至50～55度，保温6～8小时。负压脱出400g乙腈，内温小于60℃，余少量乙腈，抽入甲苯300g，冷却至30℃，缓慢抽入加70g水，搅拌30分钟，静置30分钟，分水，合并水层，加75g×2甲苯搅拌萃取2次，甲苯液脱溶，小于65度脱干甲苯，得产品72g，含量81.2％，收率72.2％。
实施例1(1)反应方程如下 (2)操作规程向反应瓶中分别加入对氯苯甘氨酸57g、乙腈455g(乙腈为溶剂)，开搅拌，在20℃以下抽入三氟乙酸48g，1小时左右滴加三乙胺33.5g，然后在30～40℃，约60分钟滴加三氯化磷45.5g，并在此温度保持2小时，然后缓慢升温至50～55度，保温6～8小时，取样分析至对氯苯甘氨酸消失，反应结束。负压脱出400g乙腈，内温小于60℃，余少量乙腈，抽入甲苯300g，冷却至30℃，缓慢抽入加70g水，搅拌30分钟，静置30分钟，分水，合并水层，加75g×2甲苯搅拌萃取2次，甲苯液脱溶，小于65度脱干甲苯。
(3)投料配比(mol比)对氯苯甘氨酸∶氟乙酸∶三氯化磷∶三乙胺＝1∶1.4∶1.1∶1.05～1.1对氯苯甘氨酸∶乙腈∶甲苯＝1∶37∶14实施例2向反应瓶中分别加入对氯苯甘氨酸57g、溶剂乙腈455g，开搅拌，在20℃以下抽入三氟乙酸48g，1小时左右滴加三乙胺32.7g，然后在30～40℃，约60分钟滴加三氯化磷45.5g，并在此温度保持2小时，然后缓慢升温至50～55度，保温6～8小时，取样分析至对氯苯甘氨酸消失，反应结束。负压脱出400g乙腈，内温小于60℃，余少量乙腈，抽入甲苯300g，冷却至30℃，缓慢抽入加70g水，搅拌30分钟，静置30分钟，分水，合并水层，加75g×2甲苯搅拌萃取2次，甲苯液脱溶，小于65度脱干甲苯，得产品76g，含量90.7％，收率85.1％。
实施例3向反应瓶中分别加入对氯苯甘氨酸57g、溶剂乙腈455g，开搅拌，在20℃以下抽入三氟乙酸48g，1小时左右滴加三乙胺34.2g，然后在30～40℃，约60分钟滴加三氯化磷45.5g，并在此温度保持2小时，然后缓慢升温至50～55度，保温6～8小时，取样分析至对氯苯甘氨酸消失，反应结束。负压脱出400g乙腈，内温小于60℃，余少量乙腈，抽入甲苯300g，冷却至30℃，缓慢抽入加70g水，搅拌30分钟，静置30分钟，分水，合并水层，加75g×2甲苯搅拌萃取2次，甲苯液脱溶，小于65度脱干甲苯，得产品77g，含量91.2％，收率86.7％。
权利要求
1.一种4-(对氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的制备工艺，其特征在于在对氯苯甘氨酸与三氟乙酸、三乙胺反应生成4-(对氯苯基)-2-三氟甲基-3-恶唑-5-酮的过程中，以三氯化磷催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备工艺，其特征在于它包括以下步骤向反应瓶中分别加入对氯苯甘氨酸和乙腈，开搅拌，抽入三氟乙酸，加入三乙胺，然后滴加催化剂三氯化磷，取样分析至对氯苯甘氨酸消失，抽入甲苯、水进行水洗，然后蒸馏。
3.根据权利要求2所述的制备工艺，其特征在于它包括以下步骤向反应瓶中分别加入对氯苯甘氨酸、乙腈，开搅拌，在20℃以下抽入三氟乙酸，加入三乙胺，然后在30～40℃，在约1小时的时间内滴加三氯化磷，并在此温度保持2小时，然后缓慢升温至50～55度，保温6～8小时，取样分析至对氯苯甘氨酸消失；负压脱出乙腈，内温小于60℃，余少量乙腈，抽入甲苯，冷却至30℃以下，缓慢抽入水，搅拌，静置，分水，合并水层，加甲苯搅拌萃取2次，甲苯液脱溶，小于65℃脱干甲苯。
4.根据权利要求1、2或3所述的制备工艺，其特征在于加入三乙胺时在1小时左右的时间内以滴加方式加入。
5.根据权利要求1、2或3所述的制备工艺，其特征在于对氯苯甘氨酸与三氯化磷的投料摩尔配比为1∶1.05-1.15。
6.根据权利要求1、2或3所述的制备工艺，其特征在于对氯苯甘氨酸、三氟乙酸、三氯化磷、三乙胺的投料摩尔配比为1∶1.3-1.5∶1.05-1.15∶1.05-1.1。
7.根据权利要求1、2或3所述的制备工艺，其特征在于对氯苯甘氨酸、乙腈、甲苯的投料摩尔配比为1∶33-40∶12-16。
全文摘要
本发明涉及4－(对氯苯基)－2－三氟甲基－3－恶唑－5－酮的制备工艺，解决的是现有的合成该产品的工艺的产品的收率和含量较低的问题。本发明是在对氯苯甘氨酸与三氟乙酸、三乙胺反应生成4－(对氯苯基)－2－三氟甲基－3－恶唑－5－酮的过程中，以三氯化磷催化剂。作为改进，加入三乙胺时以滴加方式加入。本发明从催化剂入手，筛选出三氯化磷作催化剂，从而提高了产品的含量、反应收率。
文档编号C07D263/38GK1634898SQ200410064808
公开日2005年7月6日 申请日期2004年9月30日 优先权日2004年9月30日
发明者陶淳安, 陈能益, 杨付明 申请人:南京博臣农化有限公司