专利名称：乙烯低聚用催化组分去活化及移除的方法
乙烯低聚用催化组分去活化及移除的方法本发明涉及乙烯低聚以形成线性oc-烯烃(LAO)过程中的催化组 分去活化及移除的方法。在有机溶剂和均相催化剂存在下通过乙烯的低聚来制备线性ot-烯烃的方法在本领域是公知的。例如，DE 43 38 414 Cl公开了一种使用空的管式反应器的相关方法，其中乙烯引入该反应器的底部，低 聚产物与溶剂、溶解的乙烯和催化剂 一起从该反应器的下部排出。可用于乙烯低聚的一种常见催化剂为含有锆化合物例如四异丁酸 锆和铝化合物活化剂例如三氯乙基铝的两组分催化剂，如DE 43 38 416 C1和DE 198 12 066 Al中所公开的。正如在现有技术中已述及的，低聚方法面临的一个主要问题是使 已离开低聚反应器的催化剂迅速去活化及将其从所需的线性oc -烯烃 产品物流中移除。DE 43 38 414 Cl中公开了通过加入水、醇或脂肪 酸而使催化剂去活化。但是，去活化的催化组分与含有线性oc-烯烃的 有机相的分离仍旧复杂而且费用很高。DE 198 07 226 Al公开了 一种在均相方法中，例如在乙烯的低聚 过程中，使络合的金属有机催化剂去活化的方法，其中将所获得的产 品溶液与金属氢氧化物在质子溶剂中混合，其中催化剂的去活化和与 有机相的分离在一个步骤中进行。在该方法中，水相的量保持相对较 低，只足以确保催化剂的去活化。该少量的水相可溶解或夹带于有机 相中，但由于量太小而不会形成单独的相。因此，本发明的一个目的为，提供一种克服现有技术的缺陷的使 乙烯低聚过程中的催化组分去活化及移除的方法。尤其是，提供一种 方法，其中去活化的催化组分可容易地并经济地从产品物流中移除。 此外，去活化并分离的催化组分应优选可被重新利用，例如作为精细 化学品。该目的通过一种使乙烯低聚以形成线性a-烯烃的催化组分去活 化及移除的方法实现，包括以下步骤a) 从低聚反应器中获得含有有机溶剂、催化剂、溶解乙烯和 线性oc-烯烃的一种有机相出口物流；b) 将步骤a)所获得的出口物流与一种碱性水溶液混合以使催 化组分去活化；和c) 将含有线性ot-烯烃的有机相与碱性水相分离，该碱性水相 中含有去活化的催化组分。在一种优选的实施方案中，步骤b)的混合在一个静态混合器中进行。优选地，步骤c)的分离在一个重力沉降分离器中进行。 此外，该碱性水相中可含有碱金属氩氧化物——优选NaOH和/或 K0H、 NH3、有机胺或其混合物。在进一步的实施方案中，步骤c)所获得的碱性水相循环回混合步骤b)。优选将固体的去活化催化组分与溶解的去活化催化组分分离。 在一个方面，将获得的固体催化组分和/或溶解的催化组分干燥、 中和和/或沉淀。此外，还优选将步骤c)所获得的含线性oc-烯烃的有机相用水洗涤。出人意料地发现，通过使用本发明的方法，可使催化组分很容易 地去活化并与含线性oc-烯烃的产品物流分离。由于线性oc-烯烃溶解 于有机溶剂中，而去活化的催化组分溶解于碱性水相中(或沉淀为 Zr02)，因而去活化的催化组分可通过重力沉降分离作用与有机相分 离。此外，所获得的去活化的催化组分可优选进行进一步处理并相互 分离以便可再利用，例如用作精细化学品。在本发明的方法中，使用 了能使得有机相和水相之间发生相分离的较大量的含水溶剂，这是因 为所述的大量水相不能溶于有机相中。本发明的其它特征和优点将通过参照附图对其优选实施方案的详 细描述而变得更为清晰，其中
图1示意性地说明了本发明方法的一种 实施方案。图1示意说明本发明的使乙烯低聚的催化组分去活化和移除的方 法。将含有有机溶剂、催化剂、溶解乙烯和线性a-烯烃的出口物流经 管线1引入静态混合器2中。催化剂可使用一种公知的锆化合物和一 种用作活化剂的铝化合物，例如四异丁酸锆和三氯乙基铝。 一种碱性 水溶液也经管线3引入该混合器2中，以便使出口物流可与该碱性水溶液彻底混合而使所述的催化组分去活化。该催化组分根据以下反应式转化为相应的非活性化合物 ZrX4+4NaOH — Zr02+4NaX+2H20(C2H5)3Al2a3+5NaOH+3H20 — 3NaCl+3C2H6+2Na[Al(OH)4]然后将该静态混合器中获得的混合物转移到分离器4中，优选为 重力沉降分离器，在分离器中发生相分离，这是因为碱性水相(包括 溶解的去活化催化组分和沉淀的Zr02)形成下层相，而含LA0的有机相 形成上层相。水相和有机相可通过已知方式很容易地分离。碱性水相可循 环回静态混合器2 (优选先除去沉淀的Zr02 )，或者可对碱性水溶液作进一 步处理，以通过在干燥区5中对其进行干燥或通过在中和和沉淀区(未示 出)进行中和和沉淀而选择性地回收铝化合物(之前除去Zr02)。或者，含 有去活化的铝化合物的碱性水溶液在分离出沉淀的Zr02之后，可直接用作 精细化学品。分离器4中获得的有机相可移至洗涤区6以彻底地清洁有机 相，除去其中任何微量的去活化催化组分的碱性溶液或盐。由此所获得的 含有有机溶剂、溶解的乙烯和线性a -烯烃的有机相可通过本领域技术人员公知的方法一—如精馏一—进行进一步处理。在上述第一个反应式中，X代表可提供用于乙烯低聚的活性锆催 化剂的任何配体，优选X为羧酸根。分解的产品除锆沉淀为固体Zr02 外，其余为催化组分的相应盐并溶于水相中。在以上的描述、权利要求或附图中所公开的特征，无论单独还是 其任意结合，对于以多种形式实现本发明都是重要的。
权利要求
1.一种乙烯低聚以形成线性α-烯烃过程中的催化组分去活化及移除的方法，包括以下步骤a)从低聚反应器中获得含有有机溶剂、催化剂、溶解乙烯和线性α-烯烃的一种有机相出口物流；b)将步骤a)所获得的出口物流与一种碱性水溶液混合以使催化组分去活化；和c)将含有线性α-烯烃的有机相与碱性水相分离，该碱性水相中含有去活化的催化组分。
2. 根据权利要求1的方法，其中步骤b)的混合在一个静态混合器 中进行。
3. 根据权利要求1或2的方法，其中步骤c)的分离在一个重力 沉降分离器中进行。
4. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述碱性水相中含有 碱金属氢氧化物——优选NaOH和/或K0H、冊3、有机胺或其混合物。
5. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中将步骤c)所获得的碱 性水相循环回混合步骤b)。
6. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中将固体的去活化催化 组分与溶解的去活化催化组分分离。
7. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中将获得的固体催化组 分和/或溶解的催化组分进行干燥、中和和沉淀。
8. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中将步骤c)所获得的 含线性oc -烯烃的有机相用水洗涤。
全文摘要
本发明涉及一种乙烯低聚以形成线性α-烯烃过程中的催化组分去活化及移除的方法，包括以下步骤a)从低聚反应器中获得含有有机溶剂、催化剂、溶解乙烯和线性α-烯烃的一种有机相出口物流；b)将步骤a)所获得的出口物流与一种碱性水溶液混合以使催化组分去活化；和c)将含有线性α-烯烃的有机相与碱性水相分离，该碱性水相中含有去活化的催化组分。
文档编号C07C2/08GK101248028SQ200680029206
公开日2008年8月20日 申请日期2006年6月13日 优先权日2005年8月10日
发明者A·韦莱恩霍费尔, F·莫萨, H·博尔特, H·哈克纳, H·西德, P·弗里茨, S·阿尔-厄泰比, T·阿里 申请人:沙特基础工业公司;林德股份公司