专利名称:亚氨基丙烯化合物及其用途的制作方法
技术领域:
本发明涉及亚氨基丙烯化合物及其在杀虫方面的用途。
背景技术:
迄今为止,已开发了很多杀虫剂并发现了许多可有效控制害虫的化合物。然而,它们的活性并非总是有效的。因此,存在对开发具有害虫控制活性的新化合物的进一步的需求。
发明描述 本发明意欲提供具有优越的害虫控制活性的化合物。
为发现具有优越的害虫控制活性的化合物,本发明人进行了广泛的研究,结果发现由式(I)表示的亚氨基丙烯化合物具有优越的害虫控制活性。因此,本发明得以完成。
即本发明提供以下方面 由式(I)给出的亚氨基丙烯化合物或其盐
其中, X表示OX1、NX2X3、SX4、S(O)mX5、Si(X6)3或N=C(X7)2, Y表示OY1、NY2Y3、SY4、SO2Y5或N=C(Y6)2, Z表示氰基、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q91)ZA、C(=O)OZB、C(=Q92)NZDZE、SO2ZF、NZGZH、OZK或N=C(ZI)2, X1表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q11)XA1、C(=O)OXB1、C(=Q12)NXD1XE1、SO2XF1、NXG1XH1或N=C(XI1)2, X2表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q21)XA2、C(=O)OXB2、C(=Q22)NXD2XE2、SO2XF2、NXG2XH2、N=C(XI2)2、OXK2或氰基, X3表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q31)XA3、C(=O)OXB3、C(=Q32)NXD3XE3或SO2XF3、 或者,X2和X3与它们彼此结合的氮一起表示环结构, X4表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q41)XA4、C(=O)OXB4、C(=Q42)NXD4XE4或S(O)nXF4, X5表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, X6各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的低级烷氧基, X7各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、OXL7、SXM7或NXG7XH7, 或者,与它们彼此结合的碳一起表示环结构, Y1表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q51)YA1、C(=O)OYB1、C(=Q52)NYD1YE1、S(O)pYF1或N=C(YI1)2, Y2表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q61)YA2、C(=O)OYB2、C(=Q62)NYD2YE2、SO2YF2、NYG2YH2、N=C(YI2)2、OYK2或氰基, Y3表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q71)YA3、C(=O)OYB3、C(=Q72)NYD3YE3或SO2YF3, Y4表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q81)YA4、C(=O)OYB4、C(=Q82)NYD4YE4或S(O)qYF4, Y5表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, Y6各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、OYL6、SYM6或NYG6YH6, 或者,与它们彼此结合的碳一起表示环结构, XA1、XA2、XA3、XA4、YA1、YA2、YA3、YA4和ZA各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基、 XB1、XB2、XB3、XB4、YB1、YB2、YB3、YB4和ZB各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基, XD1、XD2、XD3、XD4、YD1、YD2、YD3、YD4和ZD各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、任选取代的氨基、氰基或OGa1, 和 XE1、XE2、XE3、XE4、YE1、YE2、YE3、YE4和ZE各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,XD1和XE1,XD2和XE2,XD3和XE3,XD4和XE4,YD1和YE1,YD2和YE2,YD3和YE3,YD4和YE4,以及ZD和ZE与它们彼此结合的氮一起表示环结构, XF1、XF2、XF3、YF1、YF2、YF3和ZF各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基, XF4和YF4各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, XG1、XG2、XG7、YG2、YG6和ZG各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=QG1)GA1、C(=O)OGB1、C(=QG2)NGD1GE1或SO2GF1, 和 XH1、XH2、XH7、YH2、YH6和ZH各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,XG1和XH1,XG2和XH2,XG7和XH7,YG2和YH2,YG6和YH6,以及ZG和ZH与它们彼此结合的氮一起表示环结构, XI1、XI2、YI1、YI2和ZI各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、OGa2、SGa3或NGG1GH1, 或者,与它们彼此结合的碳一起表示环结构, XK2、YK2和ZK各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=QK1)GA2、C(=O)OGB2、C(=QK2)NGD2GE2或SO2GF2, XL7、XM7、YL6和YM6各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, Ga1、Ga2和Ga3各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, GA1和GA2各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, GB1和GB2各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基, GD1和GD2各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、任选取代的氨基、氰基或OGd1, 和 GE1和GE2各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,GD1和GE1,以及GD2和GE2与它们彼此结合的氮一起表示环结构, GF1和GF2各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基, GG1表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=QGa)GA1-1、C(=O)OGB1-1、C(=QGb)NGD1-1GE1-1或SO2GF1-1, 和 GH1表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,GG1和GH1与它们彼此结合的氮一起表示环结构, Gd1表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, GA1-1表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, GB1-1表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基, GD1-1表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、任选取代的氨基、氰基或OL, 和 GE1-1表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,GD1-1和GE1-1与它们彼此结合的氮一起表示环结构, GF1-1表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基, L表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, Q11、Q12、Q21、Q22、Q31、Q32、Q41、Q42、Q51、Q52、Q61、Q62、Q71、Q72、Q81、Q82、Q91、Q92、QG1、QG2、QK1、QK2、QGa和QGb各自独立地表示氧或硫, m表示整数1或2, n,p和q各自独立地表示整数0或2, 在此,1)如果X为苯甲酰氧基和Y为甲氧基,则Z不是2-(苯甲酰氨基)乙烯基, 2)如果X2为甲基,则X3不是甲基, 3)如果X为甲氧基和Y为三氟甲基磺酰氧基,则Z不是3-乙烯基氧基丙基(此后称为化合物(I)); 包含作为活性成分的化合物(I)或其盐和惰性载体的杀虫组合物;和控制害虫的方法,其包括施用有效量的化合物(I)或其盐害虫或害虫栖息地的步骤. 本发明的实施方式 首先,化合物(I)的实施方案按照下文[1]-[33]举例说明。
[1]由式(I)给出的亚氨基丙烯化合物或其盐
其中, X,Y和Z如上定义。
在此,1)如果X为苯甲酰氧基和Y为甲氧基,则Z不是2-(苯甲酰氨基)乙烯基, 2)如果X2为甲基,则X3不是甲基, 3)如果X为甲氧基和Y为三氟甲基磺酰氧基,则Z不是3-乙烯基氧基丙基。
[2]依据[1]的化合物,其中 X为OX1、NX2X3、SX4或S(O)2X5 (其中,X1和X2为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q21)XA2(其中,Q21为氧原子、以及XA2为任选取代的低级烷基)、NXG1XH1或N=C(XI1)2, X4和X5各自独立地为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或C(=Q21)XA2(其中,Q21为氧原子,以及XA2为任选取代的低级烷基), X3为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,X2和X3与其彼此结合的氮一起形成环结构), Y为OY1、NY2Y3或SY4 (其中,Y1为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或N=C(YI1)2, Y2和Y4各自独立地为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, Y3为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), Z为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基,C(=O)OZB(其中,ZB为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), SO2ZF(其中,ZF为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基), NZGZH(其中,ZG和ZH各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,与其彼此结合的氮一起形成环结构), OZK(其中,ZK为任选取代的低级烷基,高级烷基,任选取代的低级环烷基,任选取代的低级烯基,高级烯基,任选取代的低级环烯基,任选取代的低级炔基,高级炔基,任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),或 N=C(ZI)2(其中,ZI各自独立地为氢原子,任选取代的低级烷基,高级烷基,任选取代的低级环烷基,任选取代的低级烯基,高级烯基,任选取代的低级环烯基,任选取代的低级炔基,高级炔基,任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,与其彼此结合的碳一起形成环结构)。
[3]化合物依据[2]的化合物,其中 X为SX4 (其中,X4为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), Y为OY1、NY2Y3或SY4 (其中、Y1为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或N=C(YI1)2, Y2和Y4各自独立地为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, Y3为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), Z为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基,C(=O)OZB(其中,ZB为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), SO2ZF(其中,ZF为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基), NZGZH(其中,ZG和ZH各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,与其彼此结合的氮一起形成环结构), OZK(其中,ZK为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),或 N=C(ZI)2(其中,ZI各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,与其彼此结合的碳一起形成环结构)。
[4]依据[3]的化合物,其中 X为SX4 (其中,X4为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级烯基、任选取代的低级环烷基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), Y为OY1、NY2Y3或SY4 (其中,Y1为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或N=C(YI1)2(YI1各自独立地为低级烷基或芳烃基), Y2和Y3各自独立地为任选取代的低级烷基或任选取代的芳烃基, Y4为任选取代的低级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、任选取代的低级炔基或任选取代的杂环基), Z为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、低级烷氧羰基、任选取代的芳烃磺酰基、由芳烃基取代的和由低级烷基任选取代的氨基、芳烃氧基、由至少一个芳烃基取代的低级烷氧基或由至少一个芳烃基取代的低级烷叉基氨基。
[5]依据[4]的化合物,其中 X为SX4 (其中,X4为由选自以下的至少一个取代基任选取代的低级烷基(1)由至少一个卤素、低级烷基或低级烷氧基任选取代的芳烃基和(2)由至少一个卤素任选取代的杂环基;高级烷基;低级烯基;低级环烷基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤原子,(2)硝基,(3)低级烷基,(4)低级卤代烷基和(5)低级烷氧基;或由一个或多个低级烷基任选取代的杂环基), Y为OY1、NY2Y3或SY4 (其中,Y1为由选自以下的至少一个取代基任选取代的低级烷基(1)由至少一个低级烷基任选取代的芳烃基,(2)由至少一个卤素任选取代的芳烃基和(3)由至少一个卤素取代的杂环基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)氰基,(3)硝基,(4)低级烷基,(5)氨基,(6)低级烷硫基,(7)低级烷基磺酰基,(8)低级环烷基,(9)芳烃基,(10)低级烷氧羰基,(11)低级烷氧基,(12)杂环基,(13)低级亚烷基和(14)低级亚烷基二氧基;杂环基;或由至少一个芳烃基任选取代的低级烷叉基氨基, Y2为由至少一个芳烃基任选取代的低级烷基,或芳烃基, Y3为低级烷基, Y4为由选自以下的至少一个取代基任选取代的低级烷基(1)由至少一个卤素任选取代的芳烃基,(2)由至少一个低级烷基任选取代的芳烃基和(3)低级环烷基;低级环烷基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)由至少一个卤素任选取代的低级烷基,(3)低级烷氧基和(4)低级卤代烷氧基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的杂环基(1)低级烷基,(2)低级卤代烷基和(3)由至少一个卤素取代的杂环基;由至少一个卤素任选取代的低级烯基;或低级炔基), Z为由至少一个卤素取代的低级烷基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)硝基,(3)氰基,(4)低级烷基,(5)低级烷氧基,(6)低级卤代烷基,(7)低级环烷基和(8)芳烃氧基;杂环基;低级烷氧羰基;芳烃磺酰基;由芳烃基取代的和由低级烷基任选取代的氨基;芳烃氧基;由至少一个芳烃基取代的低级烷氧基,或由至少一个芳烃基取代的低级烷叉基氨基。
[6]依据[2]的化合物,其中 X为OX1 (其中,X1为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、NXG1XH1或N=C(XI1)2), Y为OY1、NY2Y3或SY4 (其中,Y1为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基,或N=C(YI1)2, Y2和Y4各自独立地为任选取代的低级烷基,高级烷基,任选取代的低级环烷基,任选取代的低级烯基,高级烯基,任选取代的低级环烯基,任选取代的低级炔基,高级炔基,任选取代的芳烃基,或任选取代的杂环基, Y3为氢原子,任选取代的低级烷基,高级烷基,任选取代的低级环烷基,任选取代的低级烯基,高级烯基,任选取代的低级环烯基,任选取代的低级炔基,高级炔基,任选取代的芳烃基,或任选取代的杂环基), Z为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基,C(=O)OZB(其中、ZB为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), SO2ZF(其中,ZF为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基), NZGZH(其中,ZG和ZH各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,与其彼此结合的氮一起形成环结构), OZK(其中,ZK为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),或 N=C(ZI)2(其中,ZI各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,与其彼此结合的碳一起形成环结构)。
[7]依据[6]的化合物,其中 X为OX1 (其中,X1为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基、任选取代的低级环烷基、二低级烷基氨基、任选取代的低级烷叉基氨基,或任选取代的低级环烷叉基氨基), Y为OY1或SY4 (其中,Y1和Y4各自独立地为任选取代的低级烷基,或任选取代的芳烃基), Z为任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基。
[8]化合物依据[7]的化合物,其中 X为OX1 (其中,X1为由一个或多个选自以下的独立取代基任选取代的至少一个芳烃基取代的低级烷基(1)卤素,(2)低级烷基和(3)低级烷氧基;低级环烷基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)由至少一个卤素任选取代的低级烷基,(3)低级烷氧基,(4)低级烷氧羰基,(5)低级烷酰基,(6)低级烷硫基,(7)芳烃基,(8)氰基,(9)硝基和(10)亚烷基二氧基;由至少一个芳烃基任选取代的烷叉基氨基;低级环烷叉基氨基;或二低级烷基氨基), Y为OY1或SY4 (其中,Y1为由至少一个芳烃基取代的低级烷基,或由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基卤素和低级烷基, Y4为由至少一个芳烃基任选取代的低级烷基,或芳烃基), Z为由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)低级环烷硫基,(3)羟基,(4)由至少一个芳烃基任选取代的低级烷基,(5)低级烯基,(6)由至少一个卤素任选取代的低级烷氧基,(7)低级烷酰基氧基,(8)由至少一个低级烷基或卤素任选取代的芳烃基,(9)杂环基,(10)低级烷硫基,(11)低级烷基亚磺酰基,(12)低级烷基磺酰基,(13)芳硫基,(14)低级烷氧基羰基,(15)低级烷酰基,(16)芳烃羰基,(17)低级炔基,(18)低级亚烷基二氧基和(19)低级亚烷基;或杂环基。
[9]化合物依据[2]的化合物,其中 X为NX2X3,或S(O)2X5 (其中,X2和X5各自独立地为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基,或C(=Q21)XA2(其中,Q21为氧原子,以及XA2为任选取代的低级烷基), X3为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基,或任选取代的杂环基), Y为OY1、NY2Y3或SY4 (其中,Y1为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或N=C(YI1)2, Y2和Y4各自独立地为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, Y3为氢原子,任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), Z为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基, C(=O)OZB(其中,ZB为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), SO2ZF(其中,ZF为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基), NZGZH(其中,ZG和ZH各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,与其彼此结合的氮一起形成环结构), OZK(其中,ZK为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),或 N=C(ZI)2(其中,ZI各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,与其彼此结合的碳一起形成环结构)。
[10]依据[9]的化合物,其中 X为NX2X3,或S(O)2X5 (其中,X2为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基,或C(=Q21)XA2(其中,Q21为氧原子,以及XA2为任选取代的低级烷基), X3为任选取代的低级烷基,或任选取代的芳烃基, 或者,X2和X3与其彼此结合的氮一起形成环结构, X5为任选取代的芳烃基), Y为OY1,或SY4 (其中,Y1和Y4为任选取代的芳烃基), Z为任选取代的芳烃基。
[11]依据[10]的化合物,其中 X为NX2X3,或S(O)2X5 (其中,X2为由至少一个芳烃基取代的低级烷基,芳烃基或低级烷酰基, X3为低级烷基或芳烃基, 或者,X2和X3与其彼此结合的氮一起形成哌啶子基或吗啉代, X5为芳烃基), Y为OY1,或SY4 (其中,Y1和SY4为芳烃基), Z为芳烃基。
[12]依据[2]的化合物,其中 X为OX1、NX2X3、SX4或S(O)2X5 (其中,X1和X2为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q21)XA2(其中,Q21为氧原子,以及XA2为任选取代的低级烷基)、NXG1XH1,或N=C(XI1)2, X4和X5各自独立地为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基,或C(=Q21)XA2(其中,Q21为氧原子,以及XA2为任选取代的低级烷基), X3为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基,或任选取代的杂环基, 或者,X2和X3与其彼此结合的氮一起形成环结构, Y为OY1 (其中,Y1为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或N=C(YI1)2, Z为氰基、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基, C(=O)OZB(其中,ZB为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), SO2ZF(其中,ZF为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基), NZGZH(其中,ZG和ZH各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,与其彼此结合的氮一起形成环结构), OZK(其中,ZK为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),或 N=C(ZI)2(其中,ZI各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,与其彼此结合的碳一起形成环结构)。
[13]依据[12]的化合物,其中 X为OX1、NX2X3、SX4或S(O)2X5 (其中,X1为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基、任选取代的低级环烷基、二低级烷基氨基、任选取代的低级烷叉基氨基、任选取代的低级环烷叉基氨基, X2为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基,或C(=Q21)XA2(其中,Q21为氧原子,以及XA2为任选取代的低级烷基), X3为任选取代的低级烷基或任选取代的芳烃基, 或者,X2和X3与其彼此结合的氮一起形成环结构, X4为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级烯基、任选取代的低级环烷基、任选取代的芳烃基,或任选取代的杂环基,X5为任选取代的芳烃基), Y为OY1 (其中,Y1为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或N=C(YI1)2(YI1各自独立地为低级烷基或芳烃基) Z为任选取代的芳烃基,或任选取代的杂环基。
[14]依据[13]的化合物,其中 X为OX1、NX2X3、SX4或S(O)2X5 (其中,X1为由一个或多个选自以下的独立取代基任选取代的至少一个芳烃基取代的低级烷基(1)卤素,(2)低级烷基和(3)低级烷氧基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)由至少一个卤素任选取代的低级烷基,(3)低级烷氧基,(4)低级烷氧羰基,(5)低级烷酰基,(6)低级烷硫基,(7)芳烃基,(8)氰基,(9)硝基和(10)亚烷基二氧基;低级环烷基;由至少一个芳烃基任选取代的烷叉基氨基;低级环烷叉基氨基;或二低级烷基氨基, X2为由至少一个芳烃基取代的低级烷基、芳烃基,或低级烷酰基, X3为低级烷基或芳烃基, 或者,X2和X3与其彼此结合的氮一起形成哌啶子基或吗啉代, X4为由选自以下的至少一个取代基任选取代的低级烷基(1)由至少一个卤素、低级烷基或低级烷氧基任选取代的芳烃基和(2)由至少一个卤素任选取代的杂环基;高级烷基;低级烯基;低级环烷基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤原子,(2)硝基,(3)低级烷基,(4)低级卤代烷基和(5)低级烷氧基;或由一个或多个低级烷基任选取代的杂环基, X5为芳烃基), Y为OY1, (其中,Y1为由一个或多个选自以下的取代基任选取代的低级烷基(1)由至少一个低级烷基任选取代的芳烃基,(2)由至少一个卤素任选取代的芳烃基和(3)由至少一个卤素取代的杂环基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)氰基,(3)硝基,(4)低级烷基,(5)氨基,(6)低级烷硫基,(7)低级烷基磺酰基,(8)低级环烷基,(9)芳烃基,(10)低级烷氧羰基,(11)低级烷氧基,(12)杂环基,(13)低级亚烷基二氧基和(14)低级亚烷基;杂环基;或由至少一个芳烃基任选取代的低级烷叉基氨基), Z为由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)氰基,(3)羟基,(4)由至少一个卤素任选取代的低级烷基或芳烃基,(5)低级烯基,(6)由至少一个卤素任选取代的低级烷氧基,(7)低级烷酰基氧基,(8)由至少一个卤素或低级烷基任选取代的芳烃基,(9)杂环基,(10)低级烷硫基,(11)低级烷基亚磺酰基,(12)低级烷基磺酰基,(13)芳硫基,(14)低级烷氧基羰基,(15)低级烷酰基,(16)芳烃羰基,(17)低级炔基,(18)低级环烷硫基,(19)低级亚烷基二氧基,(20)低级亚烷基,(21)低级环烷基,(22)芳氧基和(23)硝基;杂环基。
[15]依据[2]的化合物,其中 X为OX1、NX2X3、SX4或S(O)2X5 (其中,X1和X2为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q21)XA2(其中,Q21为氧原子,以及XA2为任选取代的低级烷基)、NXG1XH1或N=C(XI1)2, X4和X5各自独立地为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或C(=Q21)XA2(其中,Q21为氧原子,以及XA2为任选取代的低级烷基), X3为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,X2和X3与其彼此结合的氮一起形成环结构), Y为SY4 (其中,Y4为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), Z为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基, C(=O)OZB(其中,ZB为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), SO2ZF(其中,ZF为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基), NZGZH(其中,ZG和ZH各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,与其彼此结合的氮一起形成环结构), OZK(其中,ZK为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),或 N=C(ZI)2(其中,ZI各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,与其彼此结合的碳一起形成环结构)。
[16]依据[15]的化合物,其中 X为OX1、SX4或S(O)2X5 (其中,X1为任选取代的芳烃基、X4为任选取代的低级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,以及X5为任选取代的芳烃基), Y为SY4 (其中,Y4为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), Z为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基、低级烷氧羰基、任选取代的芳烃磺酰基、由芳烃基取代的和由低级烷基任选取代的氨基、芳烃氧基、由至少一个芳烃基取代的低级烷氧基,或由至少一个芳烷基任选取代的低级烷叉基氨基。
[17]依据[16]的化合物,其中 X为OX1、SX4或S(O)2X5 (其中,X1表示芳烃基, X4为由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的至少一个芳烃基任选取代的低级烷基(1)卤素,(2)低级烷基和(3)低级烷氧基;低级环烷基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)由至少一个卤素任选取代的低级烷基,(3)低级烷氧基,(4)硝基;或杂环基, X5为芳烃基), Y为SY4 (其中,Y4为由选自以下的至少一个取代基任选取代的低级烷基(1)由至少一个卤素任选取代的芳烃基,(2)由至少一个低级烷基任选取代的芳烃基和(3)低级环烷基;高级烷基;低级环烷基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)由至少一个卤素任选取代的低级烷基,(3)低级烷氧基和(4)低级卤代烷氧基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的杂环基(1)低级烷基,(2)低级卤代烷基和(3)由至少一个卤素取代的杂环基;由至少一个卤素任选取代的低级烯基;高级烯基;或低级炔基), Z为由至少一个卤素取代的低级烷基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)低级烷基和(3)低级烷氧基;低级烷氧羰基;任选取代的芳烃磺酰基;由芳烃基取代的和由低级烷基任选取代的氨基;芳烃氧基;由至少一个芳烃基取代的低级烷氧基;或由至少一个芳烃基取代的低级烷叉基氨基。
[18]依据[15]的化合物,其中 X为OX1、NX2X3、SX4或S(O)2X5 (其中,X1和X2为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q21)XA2(其中,Q21为氧原子,以及XA2为任选取代的低级烷基),NXG1XH1或N=C(XI1)2, X4和X5各自独立地为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或C(=Q21)XA2(其中,Q21为氧原子,以及XA2为任选取代的低级烷基), X3为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,X2和X3与其彼此结合的氮一起形成环结构), Y为SY4 (其中,Y4为任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), Z为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基,C(=O)OZB(其中,ZB为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), SO2ZF(其中,ZF为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基), NZGZH(其中,ZG和ZH各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,与其彼此结合的氮一起形成环结构), OZK(其中,ZK为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),或 N=C(ZI)2(其中,ZI各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,与其彼此结合的碳一起形成环结构)。
[19]依据[18]的化合物,其中 X为OX1、SX4或S(O)2X5 (其中,X1表示任选取代的芳烃基, X4为任选取代的低级烷基、任选取代的低级环烷基,或任选取代的芳烃基, X5为任选取代的芳烃基), Y为SY4 (其中,Y4为任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), Z为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基、低级烷氧羰基、任选取代的芳烃磺酰基、由芳烃基取代的和由低级烷基任选取代的氨基、芳烃氧基、由至少一个芳烃基取代的低级烷氧基,或由至少一个芳烷基任选取代的低级烷叉基氨基。
[20]依据[19]的化合物,其中 X为OX1、SX4或S(O)2X5 (其中,X1表示芳烃基, X4为由至少一个芳烃基取代的低级烷基、低级环烷基,或由至少一个低级烷基任选取代的芳烃基或低级烷氧基, X5为芳烃基), Y为SY4 (其中,Y4为由至少一个选自以下取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)由至少一个卤素任选取代的低级烷基和(3)由至少一个卤素任选取代的低级烷氧基,或由一个或多个选自以下取代基任选取代的杂环基(1)由至少一个卤素任选取代的低级烷基,以及(2)由至少一个卤素取代的杂环基), Z为由至少一个卤素取代的低级烷基;由一个或多个选自以下取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)低级烷基和(3)低级烷氧基;低级烷氧羰基;任选取代的芳烃磺酰基;由芳烃基取代的和由低级烷基任选取代的氨基;芳烃氧基;由至少一个芳烃基取代的低级烷氧基;或由至少一个芳烃基取代的低级烷叉基氨基。
[21]依据[15]的化合物,其中 X为OX1、NX2X3、SX4或S(O)2X5 (其中,X1和X2为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q21)XA2(其中,Q21为氧原子,以及XA2为任选取代的低级烷基),NXG1XH1或N=C(XI1)2, X4和X5各自独立地为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或C(=Q21)XA2(其中,Q21为氧原子,以及XA2为任选取代的低级烷基), X3为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,X2和X3与其彼此结合的氮一起形成环结构), Y为SY4 (其中,Y4为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基,或高级炔基), Z为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基,C(=O)OZB(其中,ZB为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), SO2ZF(其中,ZF为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基), NZGZH(其中,ZG和ZH各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,与其彼此结合的氮一起形成环结构), OZK(其中,ZK为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),或 N=C(ZI)2(其中,ZI各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,与其彼此结合的碳一起形成环结构)。
[22]依据[21]的化合物,其中 X为SX4 (其中,X4为任选取代的低级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的芳烃基,或任选取代的杂环基), Y为SY4 (其中,Y4为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基,或任选取代的低级炔基), Z为任选取代的芳烃基。
[23]依据[22]的化合物,其中 X为SX4 (其中,X4为由选自以下的一个或多个取代基任选取代的至少一个芳烃基任选取代的低级烷基(1)卤素,(2)低级烷基和(3)低级烷氧基;低级环烷基;由一个或多个选自以下取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)由至少一个卤素任选取代的低级烷基,(3)低级烷氧基,以及(4)硝基;或杂环基), Y为SY4 (其中,Y4为由选自以下的至少一个取代基任选取代的低级烷基(1)由至少一个卤素任选取代的芳烃基和(2)低级环烷基;高级烷基;低级环烷基;由至少一个卤素任选取代的低级烯基;高级烯基;或低级炔基), Z为由至少一个低级烷基任选取代的芳烃基。
[24]依据[2]的化合物,其中 X为OX1、NX2X3、SX4或S(O)2X5 (其中,X1和X2为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q21)XA2(其中,Q21为氧原子,以及XA2为任选取代的低级烷基)、NXG1XH1或N=C(XI1)2, X4和X5各自独立地为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或C(=Q21)XA2(其中,Q21为氧原子,以及XA2为任选取代的低级烷基), X3为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,X2和X3与其彼此结合的氮一起形成环结构), Y为NY2Y3 (其中,Y2为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基,或任选取代的杂环基, Y3为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基,或任选取代的杂环基), Z为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基,C(=O)OZB(其中,ZB为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), SO2ZF(其中,ZF为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基), NZGZH(其中,ZG和ZH各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,与其彼此结合的氮一起形成环结构), OZK(其中,ZK为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),或 N=C(ZI)2(其中,ZI各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,与其彼此结合的碳一起形成环结构)。
[25]依据[24]的化合物,其中 X为SX4 (其中,X4为任选取代的芳烃基), Y为NY2Y3 (其中,Y2为任选取代的低级烷基,以及Y3为任选取代的低级烷基,或任选取代的芳烃基), Z为任选取代的芳烃基。
[26]依据[25]的化合物,其中 X为SX4 (其中,X4为由至少一个卤素或低级烷基任选取代的芳烃基), Y为NY2Y3 (其中,Y2为由至少一个芳烃基任选取代的低级烷基,以及Y3为低级烷基或芳烃基), Z为芳烃基。
[27]依据[2]的化合物,其中 X为OX1、NX2X3、SX4或S(O)2X5 (其中,X1和X2为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q21)XA2(其中,Q21为氧原子,以及XA2为任选取代的低级烷基)、NXG1XH1或N=C(XI1)2, X4和X5各自独立地为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或C(=Q21)XA2(其中,Q21为氧原子,以及XA2为任选取代的低级烷基), X3为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,X2和X3与其彼此结合的氮一起形成环结构), Y为OY1、NY2Y3或SY4 (其中,Y1为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基,或N=C(YI1)2, Y2和Y4各自独立地为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基,或任选取代的杂环基, Y3为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基,或任选取代的杂环基), Z为任选取代的低级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基, C(=O)OZB(其中,ZB为任选取代的低级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), SO2ZF(其中,ZF为任选取代的低级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), NZGZH(其中,ZG和ZH各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基,任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,与其彼此结合的氮一起形成环结构), OZK(其中,ZK为任选取代的低级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),或 N=C(ZI)2(其中,ZI各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,与其彼此结合的氮一起形成环结构)。
[28]依据[27]的化合物,其中 X为OX1、NX2X3、SX4或S(O)2X5 (其中,X1为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基、任选取代的低级环烷基、二低级烷基氨基、任选取代的低级烷叉基氨基或任选取代的低级环烷叉基氨基、X2为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基,或C(=Q21)XA2(其中,Q21为氧原子和XA2为任选取代的低级烷基), X3为任选取代的低级烷基或任选取代的芳烃基, X4为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级烯基、任选取代的低级环烷基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,以及X5为任选取代的芳烃基), Y为OY1、NY2Y3或SY4 (其中,Y1为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基,或N=C(YI1)2,(YI1独立为低级烷基或芳烃基),Y2和Y3各自独立地为任选取代的低级烷基或任选取代的芳烃基,以及Y4为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), Z为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、低级烷氧羰基、任选取代的芳烃磺酰基、由芳烃基取代的和由低级烷基任选取代的氨基,以及芳烃氧基、由至少一个芳烃基取代的低级烷氧基,或由至少一个芳烷基任选取代的低级烷叉基氨基。
[29]依据[28]的化合物,其中 X为OX1、NX2X3、SX4或S(O)2X5 (其中,X1为由一个或多个选自以下的独立取代基任选取代的至少一个芳烃基取代的低级烷基(1)卤素,(2)低级烷基和(3)低级烷氧基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)由至少一个卤素任选取代的低级烷基,(3)低级烷氧基,(4)低级烷氧羰基,(5)低级烷酰基,(6)低级烷硫基,(7)芳烃基,(8)氰基,(9)硝基和(10)亚烷基二氧基;低级环烷基;由至少一个芳烃基任选取代的烷叉基氨基;低级环烷叉基氨基;或二低级烷基氨基, X2为由至少一个芳烃基取代的低级烷基、芳烃基,或低级烷酰基, X3为低级烷基或芳烃基, 或者,X2和X3与其彼此结合的氮一起形成哌啶子基或吗啉代, X4为由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)低级烷基和(3)低级烷氧基;由至少一个卤素任选取代的至少一个杂环基任选取代的低级烷基;高级烷基;低级烯基;低级环烷基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)硝基,(3)低级烷基,(4)卤代低级烷基,以及(5)低级烷氧基;或由一个或多个低级烷基任选取代的杂环基, X5为芳烃基), Y为OY1、NY2Y3或SY4 (其中,Y1为由一个或多个选自以下的取代基任选取代的低级烷基(1)由至少一个低级烷基任选取代的芳烃基,(2)由至少一个卤素任选取代的芳烃基和(3)由至少一个卤素取代的杂环基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)氰基,(3)硝基,(4)低级烷基,(5)氨基,(6)低级烷硫基,(7)低级烷基磺酰基,(8)低级环烷基,(9)芳烃基,(10)低级烷氧羰基,(11)低级烷氧基,(12)杂环基,(13)低级亚烷基和(14)低级亚烷基二氧基;杂环基;或由至少一个芳烃基任选取代的低级烷叉基氨基, Y2为由至少一个芳烃基任选取代的低级烷基,或芳烃基, Y3为低级烷基, Y4为由一个或多个选自以下的取代基任选取代的低级烷基(1)由至少一个卤素任选取代的芳烃基,(2)由至少一个低级烷基任选取代的芳烃基和(3)低级环烷基;高级烷基;低级环烷基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)由至少一个卤素任选取代的低级烷基,(3)低级烷氧基和(4)低级卤代烷氧基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的杂环基(1)低级烷基,(2)低级卤代烷基和(3)由至少一个卤素取代的杂环基;由至少一个卤素任选取代的低级烯基;高级烯基;或低级炔基), Z为由至少一个卤素取代的低级烷基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)氰基,(3)羟基,(4)由至少一个卤素任选取代的低级烷基或芳烃基,(5)低级烯基,(6)由至少一个卤素任选取代的低级烷氧基,(7)低级烷酰基氧基,(8)由至少一个烷基或卤素任选取代的芳烃基,(9)杂环基,(10)低级烷硫基,(11)低级烷基亚磺酰基,(12)低级烷基磺酰基,(13)芳硫基,(14)低级烷氧基羰基,(15)低级烷酰基,(16)芳烃羰基,(17)低级炔基,(18)低级环烷硫基,(19)低级亚烷基二氧基,(20)低级亚烷基和(21)硝基;杂环基;低级烷氧羰基;芳烃磺酰基;由芳烃基取代的和由低级烷基任选取代的氨基;芳烃氧基;由至少一个芳烃基取代的低级烷氧基,或由至少一个芳烃基取代的低级烷叉基氨基。
[30]依据[2]的化合物,其中 X为OX1、NX2X3、SX4或S(O)2X5 (其中,X1为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基、任选取代的低级环烷基、二低级烷基氨基、任选取代的低级烷叉基氨基或任选取代的低级环烷叉基氨基, X2为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基或C(=Q21)XA2(其中,Q21为氧原子和XA2为任选取代的低级烷基), X3为任选取代的低级烷基或任选取代的芳烃基, X4为任选取代的低级烷基、高级烯基、任选取代的低级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,X5为任选取代的芳烃基), Y为OY1、NY2Y3或SY4 (其中,Y1为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基,或N=C(YI1)2(YI1独立为低级烷基或芳烃基, Y2为任选取代的芳烃基, Y3为任选取代的低级烷基或任选取代的芳烃基, Y4为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基), Z为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、低级烷氧羰基、任选取代的芳烃磺酰基、由芳烃基取代的和由低级烷基任选取代的氨基、芳烃氧基、由至少一个芳烃基取代的低级烷氧基,或由至少一个芳烷基任选取代的低级烷叉基氨基。
[31]依据[30]的化合物,其中 X为OX1、NX2X3、SX4或S(O)2X5 (其中,X1为由一个或多个选自以下的独立取代基任选取代的至少一个芳烃基取代的低级烷基(1)卤素,(2)低级烷基和(3)低级烷氧基;或由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)由至少一个卤素任选取代的低级烷基,(3)低级烷氧基,(4)低级烷氧羰基,(5)低级烷硫基,(6)芳烃基,(7)氰基,(8)硝基和(9)亚烷基二氧基, X2为由至少一个芳烃基取代的低级烷基、芳烃基,或低级烷酰基, X3为低级烷基或芳烃基, X4为由一个或多个选自以下的取代基任选取代的低级烷基(1)由至少一个卤素或低级烷基任选取代的芳烃基和(2)由至少一个卤素取代的杂环基;高级烷基;低级烯基;低级环烷基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)硝基,(3)低级烷基,(4)低级卤代烷基和(5)低级烷氧基;或由一个或多个取代基任选取代的杂环基,以及X5为芳烃基), Y为OY1、NY2Y3或SY4 (其中,Y1为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基,或N=C(YI1)2(YI1独立为低级烷基或芳烃基, Y2为由至少一个芳烃基任选取代的低级烷基, Y3为低级烷基或芳烃基, Y4为由一个或多个选自以下的取代基任选取代的低级烷基(1)由至少一个卤素任选取代的芳烃基和(2)低级环烷基;高级烷基;低级环烷基;由至少一个卤素任选取代的低级烯基;高级烯基;低级炔基;由一个或多个选自以下取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)由至少一个卤素任选取代的低级烷基和由至少一个卤素任选取代的低级烷氧基;或由一个或多个选自以下的取代基任选取代的杂环基(1)由至少一个卤素任选取代的低级烷基和(2)由至少一个卤素取代的杂环基), Z为由至少一个卤素取代的低级烷基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素,(2)氰基,(3)羟基,(4)由至少一个卤素任选取代的低级烷基或芳烃基,(5)低级烯基,(6)由至少一个卤素任选取代的低级烷氧基,(7)低级烷酰基氧基,(8)由至少一个烷基或卤素任选取代的芳烃基,(9)杂环基,(10)低级烷硫基,(11)低级烷基亚磺酰基,(12)低级烷基磺酰基,(13)芳硫基,(14)低级烷氧基羰基,(15)低级烷酰基,(16)芳烃羰基,(17)低级炔基,(18)低级环烷硫基,(19)低级亚烷基二氧基,(20)低级亚烷基和(21)硝基;杂环基;低级烷氧羰基;芳烃磺酰基;由芳烃基取代的和由低级烷基任选取代的氨基;芳烃氧基;由至少一个芳烃基取代的低级烷氧基;或由至少一个芳烃基取代的低级烷叉基氨基。
[32]依据[1]的化合物,其中 X为由至少一个选自以下的取代基任选取代的苯硫基卤素、甲基、三氟甲基和甲氧基;或由至少一个选自以下的取代基任选取代的苯氧基卤素、甲基、三氟甲基和甲氧基; Y为由至少一个选自以下的取代基任选取代的苯硫基卤素、甲基、三氟甲基和甲氧基;由至少一个选自以下的取代基任选取代的苯氧基卤素、甲基、三氟甲基和甲氧基;由至少一个选自以下的取代基任选取代的苄硫基卤素,以及甲基;仲丁硫基;环己基甲硫基;或环己硫基 Z为由至少一个选自以下的取代基任选取代的苯基卤素、甲基、异丙基、三氟甲基和甲氧基。
[33]依据[1]的化合物,其中 X为由至少一个选自以下的取代基任选取代的苯硫基卤素、甲基、三氟甲基和甲氧基;或由至少一个选自以下的取代基任选取代的苯氧基卤素,甲基,三氟甲基和甲氧基; Y为由至少一个选自以下的取代基任选取代的苯硫基卤素,甲基,三氟甲基和甲氧基;由至少一个选自以下的取代基任选取代的苯氧基卤素,甲基,三氟甲基和甲氧基;或环己硫基 Z为由至少一个选自以下的取代基任选取代的苯基卤素,甲基,异丙基,三氟甲基和甲氧基。
本发明包括的用于本申请上下文描述的各种定义的合适实例和实际实例将在下文详细描述. 除非另外规定,术语“低级”意指具有6个或更少碳原子的基团。
除非另外规定,术语“高级”意指具有7-20个碳原子的基团。
“一个或多个”的合适实例可包括1-6个,优选1-3个. 在术语“任选取代的低级烷基”中的“低级烷基”、“低级烷基基团”和“低级烷基”合适的实例包括直链或支链C1-6烷基,例如、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基等。
“高级烷基”的合适的实例包括直链或支链C7-20烷基,例如,庚基、辛基、3,5-二甲基辛基、3,7-二甲基辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基(icosyl)等。
在术语“任选取代的低级烯基”中的“低级烯基”和“低级烯基”的合适的实例包括直链或支链C2-6烯基,例如,乙烯基、烯丙基、异丙烯基、异丁烯基、1-甲基烯丙基、3-甲基-2-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯基等。
“高级烯基”的合适的实例包括直链或支链C7-20烯基,例如,庚烯基、辛烯基、3,5-二甲基辛烯基、3,7-二甲基-6-辛烯基、香叶基(geranyl)等。
在术语“任选取代的低级炔基”中的“低级炔基”和“低级炔基”的合适的实例包括C2-6炔基,例如,乙炔基、炔丙基、2-丁炔基、3-丁炔基、3-戊炔基、3-己炔基等。
“高级炔基”的合适的实例包括直链或支链C7-20炔基,例如,庚炔基、辛炔基、3,5-二甲基辛炔基、3,7-二甲基辛炔基等。
在术语“任选取代的低级环烷基”中的“低级环烷基”和“低级环烷基”的合适的实例包括C3-6环烷基,例如,环丙基、环丁基、环戊基、环己基等,且优选可以是C4-6环烷基,最优选环己基。
在术语“任选取代的低级环烯基”中的“低级环烯基”和“低级环烯基”的合适的实例包括C3-6环烯基,例如,环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基(如,2-环己烯-1-基、3-环己烯-1-基)等,以及该“低级环烯基”可具有低级烷基。
在术语“任选取代的芳烃基”中的“芳烃基”、“芳烃基”和“芳基”的合适的实例包括,例如,任选具有至少一个低级烷基的苯基(如,苯基、2,4,6-三甲苯基、二甲苯基、甲苯基等)和C6-14芳烃基如萘基、蒽基、茚满基、四氢萘基等,且优选可以是苯基和萘基,以及该“芳烃基”可具有合适的取代基如低级烷基、卤素、低级烷氧基、低级环烷基等。
在术语“任选取代的杂环基”中的“杂环基”,以及“杂环的”部分的合适的实例包括含有1-4个氮原子的不饱和3至8-元(更优选5至6-元)杂单环基,例如,吡咯基、吡咯啉基(pyrrolynyl)、咪唑基、吡唑基、吡啶基、二氢吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三唑基(如,4H-1,2,4-三唑基、1H-1,2,3-三唑基、2H-1,2,3-三唑基等)、四唑基(如,1H-四唑基、2H-四唑基等)等;含有1-4氮原子的饱和的3至8-元(更优选5至6-元)杂单环基,例如,吡咯烷基、咪唑烷基、哌啶基、哌啶子基、哌嗪基(piperadinyl)等;含有1-4氮原子的不饱和的稠合杂环基,例如,吲哚基、异吲哚基、二氢吲哚基、吲哚烷基(indolidinyl)、苯并咪唑基、喹啉基、异喹啉基、吲唑基、苯并三唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并噻唑基等;含有一个或两个氧原子和1-3个氮原子的不饱和的3至8-元(更优选5至6-元)杂单环基,例如,噁唑基、异噁唑基、噁二唑基(如,1,2,4-噁二唑基、1,3,4-噁二唑基、1,2,5-噁二唑基等)等;含有一个或两个氧原子和1-3个氮原子的饱和的3至8-元(更优选5至6-元)杂单环基,例如吗啉基、吗啉代等;含有一个或两个氧原子和1-3个氮原子的不饱和的稠合杂环基,例如,苯并噁唑基、苯并噁二唑基等;含有一个或两个硫原子和1-3个氮原子的不饱和的3至8-元(更优选地,5至6-元)杂单环基,例如,噻唑基、异噻唑基、噻二唑基(如,1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基等),以及二氢噻嗪基等;含有一个或两个硫原子和1-3个氮原子的饱和的3至8-元(更优选5至6-元)杂单环基,例如,噻唑烷基、硫代吗啉基、硫代吗啉代等;含有一个或两个硫原子的不饱和的3-8元(更优选地,5-6元)杂单环基,例如,噻吩基、二氢二噻烯基(dithiinyl)、二氢二硫酮基等;含有一个或两个硫原子的饱和的杂单环基,例如,四氢噻吩基、二噻烷基等;含有一个或两个硫原子和含有1-3个氮原子的不饱和的稠合杂环基,例如,苯并噻唑基、苯并噻二唑基、咪唑并噻二唑基等;含有一个或两个氧原子的不饱和的3-8-元(更优选地,5-6元)杂单环基,例如,呋喃基、二氢吡喃基、二氧杂环己烯基(dioxynyl)等;含有一个或两个氧原子的饱和的3-8-元(更优选地,5-6元)杂单环基,例如,四氢呋喃基,四氢吡喃基、二氧杂环己烷基等;含有一个或两个氧原子的不饱和的稠合杂环基,例如,苯并呋喃基、苯并二氧戊环基、苯并二氧杂环己烷基等;含有氧原子和一个或两个硫原子的不饱和的3-8-元(更优选地,5-6元)杂单环基,例如,二氢噁噻烯基(xathiinyl)等;含有一个或两个硫原子的不饱和的稠合杂环基,例如,苯并噻吩基,苯并二噻烯基等;含有氧原子和一个或两个硫原子的不饱和的稠合杂环基,例如,苯并噁噻烯基(benzoxathiinyl)等;而该“杂环基”和“杂环的”的部分可具有至少一个合适的取代基如低级烷基、卤素、低级烷氧基或低级环烷基等。
卤素表示氟、氯、溴或碘。
“低级卤代烷基”的合适的实例包括氟代甲基,二氟甲基,三氟甲基,氯代甲基,五氟乙基等。
在术语“任选取代的低级烷氧基”中的“低级烷氧基”、“低级烷氧基基团”和“低级烷氧基”的合适的实例包括直链或支链C1-6烷氧基,例如,甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔-丁氧基、戊氧基、叔-戊氧基、新-戊氧基、己氧基、异己氧基等,优选地,甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基和异己氧基。
在术语“任选取代的低级环戊氧基”中的“低级环戊氧基”和“低级环戊氧基”的合适的实例包括C3-6环戊氧基如环丙基氧基、环丁基氧基、环戊基氧基、环己基氧基等。
“酰基基团”和“酰基”包括衍生自羧酸、碳酸、氨基甲酸、磺酸等的脂族酰基、芳族酰基、芳基脂族酰基、杂环基酰基和杂环基脂族酰基。
上述“酰基”的合适的实例包括下述的那些酰基。
羧基;氨基甲酰基;一或二-低级烷基氨基甲酰基(如,甲基氨基甲酰基、二甲基氨基甲酰基、乙基氨基甲酰基、二乙基氨基甲酰基等);一或二芳基氨基甲酰基(如,苯基氨基甲酰基,二苯基氨基甲酰基等);低级烷基芳基氨基甲酰基(如,甲基苯基氨基甲酰基等);硫代氨基甲酰基;一或二-低级烷基硫代氨基甲酰基(如,甲基硫代氨基甲酰基、二甲基硫代氨基甲酰基、乙基硫代氨基甲酰基、二乙基硫代氨基甲酰基等);一或二芳基硫代氨基甲酰基(如,苯基硫代氨基甲酰基、二苯基硫代氨基甲酰基等);低级烷基芳基硫代氨基甲酰基(如,甲基苯基硫代氨基甲酰基等); 脂族酰基, 例如,低级烷酰基(如,C1-6烷酰基如甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、2-甲基丙酰基、戊酰基、2,2-二甲基丙酰基、己酰基等);高级烷酰基(如,C7-20烷酰基如庚酰基、辛酰基、壬酰基、癸酰基、十一烷酰基、十二烷酰基、十三烷酰基、十四烷酰基、十五烷酰基、十六烷酰基、十七烷酰基、十八烷酰基、十九烷酰基、二十烷酰基(icosanoyl)等);低级烷氧基羰基(如,C1-6烷氧基羰基如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、叔-丁氧基羰基、叔-戊氧基羰基、己氧基羰基等);高级烷氧基羰基(如,C7-20烷氧基羰基如庚基氧基羰基、辛基氧基羰基、壬基氧基羰基、癸基氧基羰基、十一烷基氧基羰基等);低级烷基磺酰基(如,C1-6烷基磺酰基如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、正戊基磺酰基、己基磺酰基等);高级烷基磺酰基(如,C7-20烷基磺酰基如庚基磺酰基、辛基磺酰基、壬基磺酰基、癸基磺酰基、十二烷基磺酰基、十五烷基磺酰基等);低级烷氧基磺酰基(如,C1-6烷氧基磺酰基如甲氧基磺酰基、乙氧基磺酰基、丙氧基磺酰基、丁氧基磺酰基、叔-丁氧基磺酰基、戊氧基磺酰基、己氧基磺酰基等);高级烷氧基磺酰基(如,C7-20烷氧基磺酰基如庚基氧基磺酰基、辛基氧基磺酰基、壬基氧基磺酰基、癸基氧基磺酰基、十一烷基氧基磺酰基等); 芳族酰基, 例如,芳酰基(如,苯甲酰基、甲苯酰基、萘甲酰基等);芳基低级烷酰基(如,苯基(C1-6)烷酰基如苯基乙酰基、苯基丙酰基、苯基丁酰基、苯基异丁酰基、苯基戊酰基、苯基己酰基等,萘基(C1-6)烷酰基如萘基乙酰基、萘基丙酰基、萘基丁酰基等);芳基低级烯酰基(alkenoyl)(如,苯基(C3-6)烯酰基如苯基丙烯酰基、苯基丁烯酰基、苯基异丁烯酰基、苯基戊烯酰基、苯基己烯酰基等,萘基(C1-6)烯酰基如萘基丙烯酰基、萘基丁烯酰基等);芳基低级烷氧基羰基(如,苯基(C1-6)烷氧基羰基如苄氧基羰基等、芴基(C1-6)烷氧基羰基如芴基甲基氧基羰基等);芳基氧基羰基(如,苯氧基羰基、萘基氧基羰基等);芳基氧基低级烷酰基(如,苯氧基乙酰基、苯氧基丙酰基等);芳基乙醛酰基(如,苯基乙醛酰基、萘基乙醛酰基等);任选具有1-4低级烷基的芳基磺酰基(如,苯基磺酰基、对-甲苯基磺酰基等)等;和 杂环基酰基 例如,杂环基羰基;杂环基低级烷酰基(如,杂环基(C1-6)烷酰基如杂环基乙酰基、杂环基丙酰基、杂环基丁酰基、杂环基戊酰基、杂环基己酰基等);杂环基低级烯酰基(如,杂环基(C1-6)烯酰基如杂环基丙烯酰基、杂环基丁烯酰基、杂环基戊烯酰基,杂环基己烯酰基等);杂环基乙醛酰基等。在此,对于在术语“杂环基羰基”,“杂环基低级烷酰基”、“杂环基低级烯酰基”和“杂环基乙醛酰基”中的合适的“杂环基”部分而言,上述“杂环基”部分可以被提及。
“低级烷叉基氨基”的合适的实例包括C1-6烷叉基氨基氧基(如,乙叉基氨基、丙叉基氨基、异亚丙基氨基、亚环己基氨基等)。
“低级烷叉基氨基氧基”的合适的实例包括C1-6烷叉基氨基(如,乙叉基氨基氧基、丙叉基氨基氧基、异亚丙基氨基氧基、亚环己基氨基等)。
“低级烷叉基肼基”的合适的实例包括C1-6烷叉基肼基(如,乙叉基肼基,丙叉基肼基,异亚丙基肼基,亚环己基肼基等)。
“低级烷叉基亚肼基”的合适的实例包括C1-6烷叉基亚肼基(如,乙叉基亚肼基、丙叉基亚肼基、异亚丙基亚肼基、亚环己基亚肼基等)。
“低级烷酰基氧基”的合适的实例包括C1-6烷酰基氧基(如,甲酰基氧基、乙酰基氧基、丙酰基氧基、丁酰基氧基、2-甲基丙酰基氧基、戊酰基氧基、2,2-二甲基丙酰基氧基、己酰基氧基等)。
“低级烷硫基”的合适的实例包括C1-6烷硫基(如,甲硫基、乙硫基、丙硫基等)。
“低级烷基亚磺酰基”的合适的实例包括C1-6烷基亚磺酰基(如,甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基等)。
“低级烷基磺酰基”的合适的实例包括C1-6烷基磺酰基(如,甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基等)。
“芳硫基”的合适的实例包括苯硫基、2,4,6-三甲苯硫基、二甲苯基硫基、甲苯基硫基、萘基硫基等。
在化合物(I)中,X表示OX1、NX2X3、SX4、S(O)mX5、Si(X6)3或N=C(X7)2。
X1表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q11)XA1、C(=O)OXB1、C(=Q12)NXD1XE1、SO2XF1、NXG1XH1或N=C(XI1)2, 且优选提及的有任选取代的低级烷基或任选取代的芳烃基,特别优选提及的为由至少一个芳烃基取代的低级烷基或任选取代的芳烃基。
对用于X1的术语“任选取代的低级烷基”中的上述“低级烷基”而言,上述“低级烷基”可以被提及。
对于上述对X1的“高级烷基”,上述“高级烷基”可以被提及。
对用于X1的术语“任选取代的低级环烷基”中的上述“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对用于X1的术语“任选取代的低级烯基”中的上述“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于X1的上述“高级烯基”,上述“高级烯基”可以被提及。
对用于X1的术语“任选取代的低级环烯基”中的上述“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对用于X1的术语“任选取代的低级炔基”中的上述“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于X1的上述“高级炔基”,上述“高级炔基”可以被提及。
对用于X1的术语“任选取代的芳烃基”中的上述“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对用于X1的术语“任选取代的杂环基”中的上述“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
在用于X1的术语“任选取代的低级烷基”、“任选取代的低级环烷基”、“任选取代的低级烯基”、“任选取代的低级环烯基”和“任选取代的低级炔基”中的取代基的合适实例包括低级烷基、低级烯基、低级炔基、低级烷氧基、低级烷酰基氧基、低级卤代烷基(如,氟代甲基、二氟甲基、三氟甲基等),低级卤代烷氧基(如,氟代甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基等),羟基、硝基、氰基、羧基、磺基、氧代、卤素、低级环烷基、低级环烯基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、酰基、低级烷叉基氨基、低级烷叉基氨基氧基、低级烷叉基肼基、低级烷叉基亚肼基、 由式-SOTX1A表示的基团, 由式-OX1B表示的基团, 由式-N(X1C)2表示的基团, 由式-ON(X1D)2表示的基团, 由式=NX1E表示的基团, 由式=NOX1F表示的基团, 由式-N(X1G)N(X1H)2表示的基团, 由式=NN(X1I)2表示的基团, 由式-C(=Q1A)N(X1J)2表示的基团, 由式-C(=Q1B)N(X1K)N(X1L)2表示的基团,等, 且取代基的数目在可取代的范围内且为1-5,优选1-3。
在上式中,T表示整数0、1或2, X1A表示氢原子、低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、芳烃基或杂环基, X1B、X1C、X1D、X1E、X1F、X1G、X1H、X1I、X1J、X1K和X1L各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、芳烃基、杂环基、酰基, 由式-SO2X1P表示的基团,或 由式-C(=Q1C)N(X1Q)2表示的基团。
在此,X1P和X1Q各自独立地表示低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、芳烃基或杂环基,以及Q1A、Q1B和Q1C各自独立地表示氧原子或硫原子。
当在术语“任选取代的低级烷基”、“任选取代的低级环烷基”、“任选取代的低级烯基”、“任选取代的低级环烯基”和“任选取代的低级炔基”中的“取代基”为酰基、C1-6烷叉基氨基、C1-6烷叉基氨基氧基、C1-6烷叉基肼基或C1-6烷叉基亚肼基时, 或,当X1A、X1B、X1C、X1D、X1E、X1F、X1G、X1H、X1I、X1J、X1K、X1L、X1P和X1Q中的一个或多个为低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基或低级炔基时, 这些基团可以被以下基团进一步取代硝基、氰基、羧基、磺基、氧代、卤素、芳烃基、低级环烷基、低级环烯基、杂环基、酰基、低级烷叉基氨基、低级烷叉基氨基氧基、低级烷叉基肼基、低级烷叉基亚肼基、 由式-SOUX2A表示的基团, 由式-OX2B表示的基团, 由式-N(X2C)2表示的基团, 由式-ON(X2D)2表示的基团, 由式=NX2E表示的基团, 由式=NOX2F表示的基团, 由式-N(X2G)N(X2H)2表示的基团, 由式=NN(X2I)2表示的基团, 由式-C(=Q2A)N(X2J)2表示的基团, 由式-C(=Q2B)N(X2K)N(X2L)2,等。在这种情况下,取代基的数目优选为1-3。
在上式中,U表示整数0、1或2, X2A表示氢原子、低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,以及X2B、X2C、X2D、X2E、X2F、X2G、X2H、X2I、X2J、X2K和X2L各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、芳烃基、杂环基、酰基、 由式-SO2X2P表示的基团,或 由式-C(=Q2C)N(X2Q)2表示的基团。
在此,X2P和X2Q各自独立地表示低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、芳烃基或杂环基。
Q2A、Q2B和Q2C各自独立地表示氧原子或硫原子。
当术语“任选取代的低级烷基”、“任选取代的低级环烷基”、“任选取代的低级烯基”、“任选取代的低级环烯基”和“任选取代的低级炔基”中的“取代基”表示芳烃基、低级环烷基、低级环烯基或杂环基时, 或,当X1A、X1B、X1C、X1D、X1E、X1F、X1G、X1H、X1I、X1J、X1K、X1L、X1P和X1Q中的一个或多个表示芳烃基、低级环烷基、低级环烯基或杂环基时, 这些基团可以被以下基团进一步取代低级烷基、低级烷氧基、低级卤代烷基(如、氟代甲基、二氟甲基、三氟甲基等)、硝基、氰基、羧基、磺基、卤素、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、任选取代的芳烃、任选取代的杂环基、酰基、低级烷叉基氨基、低级烷叉基氨基氧基、低级烷叉基肼基、低级烷叉基亚肼基、 由式-SOVX3A表示的基团, 由式-OX3B表示的基团, 由式-N(X3C)2表示的基团, 由式-ON(X3D)2表示的基团, 由式=NX3E表示的基团, 由式=NOX3F表示的基团, 由式-N(X3G)N(X3H)2表示的基团, 由式=NN(X3I)2表示的基团, 由式-C(=Q3A)N(X3J)2表示的基团,或 由式-C(=Q3B)N(X3K)N(X3L)2。在这种情况下,取代基的数目优选为1-3。
在上式中,V表示整数0、1或2, X3A表示氢原子、低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、芳烃基或杂环基, X3B、X3C、X3D、X3E、X3F、X3G、X3H、X3I、X3J、X3K和X3L各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、芳烃基、杂环基、酰基, 由式-SO2X3P表示的基团,或 由式-C(=Q3C)N(X3Q)2表示的基团。
在此,X3P和X3Q各自独立地表示低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、芳烃基或杂环基。
Q3A、Q3B和Q3C各自独立地表示氧原子或硫原子。
而且,所述芳烃基、低级环烷基、低级环烯基或杂环基具有至少一个取代基, 或当X1A、X1B、X1C、X1D、X1E、X1F、X1G、X1H、X1I、X1J、X1K、X1L、X1P和X1Q为芳烃基、低级环烷基或低级环烯基时,所述3-8元杂环基具有至少一个取代基,和 当这些取代基为酰基、烷叉基氨基、烷叉基氨基氧基、烷叉基肼基或烷叉基亚肼基时,或当X3A、X3B、X3C、X3D、X3E、X3F、X3G、X3H、X3I、X3J、X3K、X3L、X3P和X3Q中的一个或多个为低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基或低级炔基时, 这些基团可以被以下基团进一步取代硝基、氰基、羧基、磺基,氧代,卤素,芳烃基,低级环烷基、低级环烯基,杂环基、酰基、低级烷叉基氨基、低级烷叉基氨基氧基、低级烷叉基肼基、低级烷叉基亚肼基, 由式-SOWX4A表示的基团, 由式-OX4B表示的基团, 由式-N(X4C)2表示的基团, 由式-ON(X4D)2表示的基团, 由式=NX4E表示的基团, 由式=NOX4F表示的基团, 由式-N(X4G)N(X4H)2表示的基团, 由式=NN(X4I)2表示的基团, 由式-C(=Q4A)N(X4J)2表示的基团,或 由式-C(=Q4B)N(X4K)N(X4L)2表示的基团。在这种情况下,取代基的数目优选为1-3。
在上式中,W表示整数0、1或2, X4A表示氢原子、低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、芳烃基或杂环基,以及X4B、X4C、X4D、X4E、X4F、X4G、X4H、X4I、X4J、X4K和X4L各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、芳烃基、杂环基、酰基、 由式-SO2X4P表示的基团,或 由式-C(=Q4C)N(X4Q)2表示的基团。
在此,X4P和X4Q各自独立地表示低级烷基、低级环烷基、C2-6烯基、低级环烯基、低级炔基、芳烃基或杂环基, Q4A、Q4B和Q4C各自独立地表示氧原子或硫原子。
在X1的术语“任选取代的芳烃基”的取代基的合适实例包括低级烷基、低级烯基、低级炔基、低级烷氧基、低级烷酰基氧基、低级卤代烷基(如,氟代甲基、二氟甲基、三氟甲基等),低级卤代烷氧基(如,氟代甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基等)、羟基、硝基、氰基、羧基、磺基、卤素、低级环烷基、低级环烯基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、酰基、低级烷叉基氨基、低级烷叉基氨基氧基、低级烷叉基肼基、低级烷叉基亚肼基、 由式-SOKX5A表示的基团, 由式-OX5B表示的基团, 由式-N(X5C)2表示的基团, 由式-ON(X5D)2表示的基团, 由式=NX5E表示的基团, 由式=NOX5F表示的基团, 由式-N(X5G)N(X5H)2表示的基团, 由式=NN(X5I)2表示的基团, 由式-C(=Q5A)N(X5J)2表示的基团, 由式-C(=Q5B)N(X5K)N(X5L)2表示的基团,等, 且取代基的数目优选为1-5,更优选为1-3。
在上式中,K表示整数0、1或2, X5A表示氢原子、低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、芳烃基或杂环基, X5B、X5C、X5D、X5E、X5F、X5G、X5G、X5I、X5J、X5K和X5L各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、芳烃基、杂环基、酰基、 由式-SO2X5P表示的基团,或 由式-C(=Q5C)N(X5Q)2表示的基团。
在此,X5P和X5Q各自独立地表示低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、芳烃基或杂环基, 且Q5A、Q5B和Q5C各自独立地表示氧原子或硫原子。
当“任选取代的芳烃基”中的取代基为酰基、烷叉基氨基、烷叉基氨基氧基、烷叉基肼基或烷叉基亚肼基时, 或,当X5A、X5B、X5C、X5D、X5E、X5F、X5G、X5H、X5I、X5J、X5K、X5L、X5P和X5Q中的一个或多个为低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基或低级炔基时, 这些基团可以进一步被选自以下的1-3个取代基取代硝基,氰基、羧基、磺基,氧代,卤素,芳烃基,杂环基、酰基、低级烷叉基氨基、低级烷叉基氨基氧基、低级烷叉基肼基、低级烷叉基亚肼基, 由式-SOLX6A表示的基团, 由式-OX6B表示的基团, 由式-N(X6C)2表示的基团, 由式-ON(X6D)2表示的基团, 由式=NX6E表示的基团, 由式=NOX6F表示的基团, 由式-N(X6G)N(X6H)2表示的基团, 由式=NN(X6I)2表示的基团, 由式-C(=Q6A)N(X6J)2表示的基团, 由式-C(=Q6B)N(X6K)N(X6L)2表示的基团,等。
在上式中,L表示整数0,1或2, X6A表示氢原子、低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、芳烃基或杂环基, 且X6B、X6C、X6D、X6E、X6F、X6G、X6H、X6I、X6J、X6K和X6L各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、芳烃基、杂环基、酰基、 由式-SO2X6P表示的基团,或 由式-C(=Q6C)N(X6Q)2表示的基团。
在此,X6P和X6Q各自独立地表示低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、芳烃基或杂环基, 且Q6A、Q6B和Q6C各自独立地表示氧原子或硫原子。
当在“任选取代的芳烃基”中的取代基为芳烃基、低级环烷基、低级环烯基或杂环基,或当X5A、X5B、X5C、X5D、X5E、X5F、X5G、X5H、X5I、X5J、X5K、X5L、X5P和X5Q中的一个或多个为芳烃基、低级环烷基或杂环基时, 这些基团可以进一步被选自以下的1-3个取代基取代硝基、氰基、羧基、磺基、卤素、低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、芳烃基、杂环基、酰基、低级烷叉基氨基、低级烷叉基氨基氧基、低级烷叉基肼基、低级烷叉基亚肼、 由式-SOMX7A表示的基团, 由式-OX7B表示的基团, 由式-N(X7C)2表示的基团, 由式-ON(X7D)2表示的基团, 由式=NX7E表示的基团, 由式=NOX7F表示的基团, 由式-N(X7G)N(X7H)2表示的基团, 由式=NN(X7I)2表示的基团, 由式-C(=Q7A)N(X7J)2表示的基团, 由式-C(=Q7B)N(X7K)N(X7L)2表示的基团,等。
在上式中,M表示整数0、1或2, X7A表示氢原子、低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、芳烃基或杂环基, X7B、X7C、X7D、X7E、X7F、X7G、X7H、X7I、X7J、X7K和X7L各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、C2-6炔基、芳烃基、杂环基、酰基、 由式-SO2X7P表示的基团,或 由式-C(=Q7C)N(X7Q)2表示的基团。
在此,X7P和X7Q各自独立地表示低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、芳烃基或杂环基,以及Q7A、Q7B和Q7C各自独立地表示氧原子或硫原子。
对于在X1的“任选取代的杂环基”中的取代基,所述取代基与对“任选取代的芳烃基”提及的示例性取代基相同。
X2表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q21)XA2、C(=O)OXB2、C(=Q22)NXD2XE2、SO2XF2、NXG2XH2、N=C(XI2)2、OXK2或氰基, 且优选提及的有任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基,或C(=Q21)XA2(在此,Q21表示氧原子,以及XA2表示任选取代的低级烷基),特别优选提及的为由至少一个芳烃基取代的低级烷基、芳烃基或低级烷酰基。
对于在X2的术语“任选取代的低级烷基”中的上述“低级烷基”而言,上述“低级烷基”可以被提及。
对于在X2中的上述“高级烷基”,上述“高级烷基”可以被提及。
对于在X2的术语“任选取代的低级环烷基”中的上述“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于在X2的术语“任选取代的低级烯基”中的上述“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于在X2中的上述“高级烯基”,上述“高级烯基”可以被提及。
对于在X2的术语“任选取代的低级环烯基”中的上述“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于在X2的术语“任选取代的低级炔基”中的上述“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于X2中的上述“高级炔基”,上述“高级炔基”可以被提及。
对于在X2的术语“任选取代的芳烃基”中的上述“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于在X2的术语“任选取代的杂环基”中的上述“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于在X2的术语“任选取代的低级烷基”、“任选取代的低级环烷基”、“任选取代的低级烯基”、“任选取代的低级环烯基”、“任选取代的低级炔基”、“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的取代基,上述对X1的“取代基”可以被提及。
对于X2的XB2、Q22、XD2、XE2、XF2、XG2XH2、XI2和XK2而言,可以提及下述的基团。
X3表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q31)XA3、C(=O)OXB3、C(=Q32)NXD3XE3或SO2XF3, 以及优选提及的有任选取代的低级烷基,或任选取代的芳烃基,特别优选提及的为低级烷基或芳烃基。
对于在X3的术语“任选取代的低级烷基”中的上述“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于X3的上述“高级烷基”,上述“高级烷基”可以被提及。
对于在X3的术语“任选取代的低级环烷基”中的上述“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于在X3的术语“任选取代的低级烯基”中的上述“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于在X3的术语“任选取代的低级环烯基”中的上述“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于在X3的术语“任选取代的低级炔基”中的上述“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于X3的上述“高级炔基”,上述“高级炔基”可以被提及。
对于在X3的术语“任选取代的芳烃基”中的上述“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于在X3的术语“任选取代的杂环基”中的上述“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于在X3的术语“任选取代的低级烷基”、“任选取代的低级环烷基”、“任选取代的低级烯基”、“任选取代的低级环烯基”、“任选取代的低级炔基”、“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的取代基,”可以提及上述对X1的“取代基。
对于X3的XA3、XB3、Q32、XD3、XE3和XF3,可以提及下述基团。
对于由X2和X3与其彼此连接的氮一起表示的“环结构”,可以提及与由XD1和XE1、XD2和XE2、XD3和XE3、XD4和XE4、YD1和YE1、YD2和YE2、YD3和YE3、YD4和YE4,以及ZD和ZE与其彼此连接的氮一起表示的下述“环结构”相同的结构。
X4表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、任选取代的低级环烯基、高级烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q41)XA4、C(=O)OXB4、C(=Q42)NXD4XE4或S(O)nXF4, 以及优选提及的有任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级烯基、任选取代的低级环烷基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基、特别优选提及的为任选取代的低级烷基,高级烷基,低级环烷基,低级烯基,任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基。
对于X4的术语“任选取代的低级烷基”中的上述“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于在X4的术语“任选取代的低级烷基”中的取代基而言,可以提及对X1的“取代基”,以及优选提及的有任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,特别优选提及的为由至少一个卤素任选取代的芳烃或由至少一个卤素取代的杂环基。
对于X4的上述“高级烷基”,上述“高级烷基”可以被提及。
对于在X4的术语“任选取代的低级环烷基”中的上述“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于在X4的术语“任选取代的低级烯基”中的上述“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于X4的上述“高级烯基”,上述“高级烯基”可以被提及。
对于在X4的术语“任选取代的低级环烯基”中的上述“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于在X4的术语“任选取代的低级炔基”中的上述“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于X4的上述“高级炔基”而言,上述“高级炔基”可以被提及。
对于在X4的术语“任选取代的芳烃基”中的上述“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于在X4的上述术语“任选取代的芳烃基”中的取代基,可以提及对上述X1的“取代基”,且优选提及的有卤素、硝基、低级烷基、低级卤代烷基或低级烷氧基。
对于在X4的术语“任选取代的杂环基”中的上述“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于在X4的上述术语“任选取代的杂环基”中的取代基而言,可以提及对上述X1的“取代基”,以及优选提及的有低级烷基。
对于在X4的术语“任选取代的低级环烷基”,“任选取代的低级烯基”,“任选取代的低级环烯基”和“任选取代的低级炔基”中的取代基,可以提及对上述X1的“取代基”。
对于X4的Q41、XA4、XB4、Q42、XD4、XE4和XF4,可以提及稍后所述的基团。
X5表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基 以及优选提及的有任选取代的芳烃基,以及特别提及的有芳烃基。
对于在X5的术语“任选取代的低级烷基”中的上述“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于X5的上述“高级烷基”而言,上述“高级烷基”可以被提及。
对于在X5的术语“任选取代的低级环烷基”中的上述“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于在X5的术语“任选取代的低级烯基”中的上述“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于X5的上述“高级烯基”而言,上述“高级烯基”可以被提及。
对于在X5的术语“任选取代的低级环烯基”中的上述“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于在X5的术语“任选取代的低级炔基”中的上述“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于X5的上述“高级炔基”而言,上述“高级炔基”可以被提及。
对于在X5的术语“任选取代的芳烃基”中的上述“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于在X5的术语“任选取代的杂环基”中的上述“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于在X5的术语“任选取代的低级烷基”,“任选取代的低级环烷基”,“任选取代的低级烯基”,“任选取代的低级环烯基”,“任选取代的低级炔基”,“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的取代基,可以提及对上述X1的“取代基”。
X6各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的低级烷氧基。
对于在X6的术语“任选取代的低级烷基”中的上述“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于X6的上述“高级烷基”而言,上述“高级烷基”可以被提及。
对于在X6的术语“任选取代的低级环烷基”中的上述“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于在X6的术语“任选取代的低级烯基”中的上述“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于X6的上述“高级烯基”而言,上述“高级烯基”可以被提及。
对于在X6的术语“任选取代的低级环烯基”中的上述“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于在X6的术语“任选取代的低级炔基”中的上述“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于X6的上述“高级炔基”而言,上述“高级炔基”可以被提及。
对于在X6的术语“任选取代的芳烃基”中的上述“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于在X6的术语“任选取代的杂环基”中的上述“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于在X6的术语“任选取代的低级烷氧基”中的上述“低级烷氧基”,上述“低级烷氧基”可以被提及。
对于在X6的术语“任选取代的低级烷基”,“任选取代的低级环烷基”,“任选取代的低级烯基”,“任选取代的低级环烯基”,“任选取代的低级炔基”,“任选取代的芳烃基”,“任选取代的杂环基”和“任选取代的低级烷氧基”中的取代基,可以提及上述对X1的“取代基”。
X7各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、OXL7、SXM7或NXG7XH7, 或者,与其彼此连接的碳原子一起表示环结构。
对于在X7的术语“任选取代的低级烷基”中的上述“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于X7的上述“高级烷基”而言,上述“高级烷基”可以被提及。
对于在X7的术语“任选取代的低级环烷基”中的上述“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于在X7的术语“任选取代的低级烯基”中的上述“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于X7的上述“高级烯基”而言,上述“高级烯基”可以被提及。
对于在X7的术语“任选取代的低级环烯基”中的上述“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于在X7的术语“任选取代的低级炔基”中的上述“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于X7的上述“高级炔基”而言,上述“高级炔基”可以被提及。
对于在X7的术语“任选取代的芳烃基”中的上述“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于在X7的术语“任选取代的杂环基”中的上述“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于在X7的术语“任选取代的低级烷基”、“任选取代的低级环烷基”、“任选取代的低级烯基”、“任选取代的低级环烯基”、“任选取代的低级炔基”、“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的取代基,可以提及对上述X1的“取代基”。
对于在X的术语“任选取代的杂环基”中的“杂环基”,可以提及上述的“杂环基”,以及优选提及杂环基,特别优选提及哌啶子基或吗啉代基团。
对于XL7、XM7、XG7和XH7,可以提及下述的基团。
由各X7与其彼此连接的碳一起表示的“环结构”意指包含碳原子作为成环原子的3-8元环基团,以及可提及包含碳原子作为成环原子,以及任选具有1-3个杂原子如氮原子(任选被氧化)、氧原子、硫原子(任选被一或二-氧化)等的3-8元(优选地,5-6元)环基团,例如,亚环戊基,亚环己基,亚环庚基,亚环辛基,亚环戊烯,亚环己烯基,亚环庚烯基,亚环辛烯基,亚环戊二烯基(cyclopentadienylidene),亚环己二烯基(cyclohexadienylidene),亚环庚二烯基(cycloheptadienylidene),亚环辛二烯基(cyclooctadienylidene),四氢呋喃叉基,二氢呋喃叉基,四氢吡喃叉基,二氢吡喃叉基,吡喃叉基(pyranylidene),二氧戊环叉基(dioxolanylidene),间二氧杂环戊烯叉基(dioxolylidene),二氧杂环己烷叉基,二氧杂环己烯叉基(dioxinylidene),四氢噻吩叉基,二氢噻吩叉基,四氢噻喃叉基,二氢噻喃叉基,噻喃叉基,二硫戊环叉基(dithiolanylidene),间二硫杂环戊烯叉基(dithiolylidene),二噻烷叉基,二硫杂环己烯叉基(dithiinylidene),2H-二氢吡咯叉基,2H-吡咯叉基,3H-吡咯叉基,2H-咪唑叉基,3H-三唑叉基等;和通过使苯环或3-8元(优选地,5-6元)杂环基(该杂环基具有1-4个任选被氧化的氮原子,氧原子,或任选被一或二-氧化的硫原子)与上述环状基团稠合而获得的基团。
“包含碳原子作为成环原子的3-8元环基团”可以被如对X1的“任选取代的芳烃基”上的例举的取代基相同的取代基取代。The number ofthe取代基的数目在可取代的范围内且为1-5个,优选1-3个。
QXA1、QXA2、QXA3、QXA4、QXA5、QXA6、QXA7、QXA8、QXB1、QXB2、QXB3、QXB4、QXB5和QXB6各自独立地表示氧原子或硫原子。
RXA1、RXA2、RXA3、RXA4、RXA5、RXA6、RXA7、RXA8、RXA9、RXA10、RXA11、RXA12、QXB1、QXB2、QXB3、QXB4、QXB5、QXB6、QXB7、QXB8和QXB9各自独立地表示氢原子、低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基或芳烃基。
在化合物(I)中,Y表示OY1、NY2Y3、SY4、SO2Y5或N=C(Y6)2。
Y1表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q51)XA1、C(=O)OYB1、C(=Q52)NYD1YE1、S(O)pYF1或N(YI1)2, 以及优选提及的有任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,以及特别优选提及的有任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基或杂环基。
对于Y1的术语“任选取代的低级烷基”中的上述“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于Y1的术语“任选取代的低级烷基”中的取代基,可以提及上述对X1的“取代基”,以及优选提及的有任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,特别优选提及的为由至少一个低级烷基任选取代的芳烃或卤素或由至少一个卤素取代的杂环基。
对于Y1的上述“高级烷基”而言,上述“高级烷基”可以被提及。
对于Y1的术语“任选取代的低级环烷基”中的上述“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于Y1的术语“任选取代的低级烯基”中的上述“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于Y1的上述“高级烯基”而言,上述“高级烯基”可以被提及。
对于Y1的术语“任选取代的低级环烯基”中的上述“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于Y1的术语“任选取代的低级炔基”中的上述“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于Y1的上述“高级炔基”而言,上述“高级炔基”可以被提及。
对于Y1的术语“任选取代的芳烃基”中的上述“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于Y1的术语“任选取代的芳烃基”中的取代基,可以提及上述对X1的“取代基”,以及优选提及的有卤素、低级烷基、氰基和硝基。
对于Y1的术语“任选取代的杂环基”中的上述“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于Y1的术语“任选取代的杂环基”中的取代基,可以提及对上述X1的“取代基”。
对于Y1的术语“任选取代的低级环烷基”,“任选取代的低级烯基”,“任选取代的低级环烯基”和“任选取代的低级炔基”中的取代基,可以提及上述对X1的“取代基”。
对于Q51、YA1、YB1、Q52、YD1、YE1、YF1和YI1,可以提及稍后所述的基团。
Y3表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q61)YA2、C(=O)OYB2、C(=Q62)NYD2YE2、SO2YF2、NYG2YH2、N=C(YI2)2、OYK2或氰基, 以及优选提及的有任选取代的低级烷基,或任选取代的芳烃基,以及特别提及的有任选取代的低级烷基或芳烃基。
对于Y2的术语“任选取代的低级烷基”中的上述“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于Y2的术语“任选取代的低级烷基”中的取代基,可以提及上述对X1的“取代基”,以及优选提及的有芳烃基。
对于Y2的上述“高级烷基”中的,上述“高级烷基”可以被提及。
对于Y2的术语“任选取代的低级环烷基”中的上述“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于Y2的术语“任选取代的低级烯基”中的上述“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于Y2的上述“高级烯基”而言,上述“高级烯基”可以被提及。
对于Y2的术语“任选取代的低级环烯基”中的上述“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于Y2的术语“任选取代的低级炔基”中的上述“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于Y2的上述“高级炔基”而言,上述“高级炔基”可以被提及。
对于Y2的术语“任选取代的芳烃基”中的上述“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于Y2的术语“任选取代的杂环基”中的上述“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于Y2的术语“任选取代的低级环烷基”,“任选取代的低级烯基”,“任选取代的低级环烯基”,“任选取代的低级炔基”,“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的取代基,可以提及上述对X1的“取代基”。
对于Q61,YA2,YB2,Q62,YD2,YE2,YF2,YG2,YH2,YI2和YK2,可以提及稍后所述的基团。
Y3表示氢原子,任选取代的低级烷基,高级烷基,任选取代的低级环烷基,任选取代的低级烯基,高级烯基,任选取代的低级环烯基,任选取代的低级炔基,高级炔基,任选取代的芳烃基,任选取代的杂环基,C(=Q71)YA3,C(=O)OYB3,C(=Q72)NYD3YE3或SO2YF3, 以及优选提及的有任选取代的低级烷基,以及特别提及的有低级烷基。
对于Y3的术语“任选取代的低级烷基”中的上述“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于Y3的上述“高级烷基”而言,上述“高级烷基”可以被提及。
对于Y3的术语“任选取代的低级环烷基”中的上述“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于Y3的术语“任选取代的低级烯基”中的上述“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于Y3的上述“高级烯基”而言,上述“高级烯基”可以被提及。
对于Y3的术语“任选取代的低级环烯基”中的上述“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于Y3的术语“任选取代的低级炔基”中的上述“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于Y3的上述“高级炔基”而言,上述“高级炔基”可以被提及。
对于Y3的术语“任选取代的芳烃基”中的上述“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于Y3的术语“任选取代的杂环基”中的上述“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于Y3的术语“任选取代的低级烷基”,“任选取代的低级环烷基”,“任选取代的低级烯基”,“任选取代的低级环烯基”,“任选取代的低级炔基”,“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的取代基,可以提及上述对X1的“取代基”。
对于Q71、YA3、YB3、Q72、YD3、YE3和YF3,可以提及稍后所述的基团。
Y4表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q81)YA4、C(=O)OYB4、C(=Q82)NYD4YE4或S(O)qYF4, 以及优选提及的有任选取代的低级烷基,高级烷基,任选取代的低级环烷基,任选取代的低级烯基,高级烯基,任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,以及特别提及的有任选取代的低级烷基,,任选取代的低级环烷基,任选取代的低级烯基,任选取代的芳烃基或杂环基。
对于Y4的术语“任选取代的低级烷基”中的上述“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于Y4的术语“任选取代的低级烷基”中的取代基,可以提及上述对X1的“取代基”,以及优选提及的有任选取代的芳烃基,特别优选提及的为由至少一个卤素取代的芳烃基。
对于Y4的上述“高级烷基”而言,上述“高级烷基”可以被提及。
对于Y4的术语“任选取代的低级环烷基”中的上述“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于Y4的术语“任选取代的低级烯基”中的上述“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于Y4的上述“高级烯基”而言,上述“高级烯基”可以被提及。
对于Y4的术语“任选取代的低级环烯基”中的上述“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于Y4的术语“任选取代的低级炔基”中的上述“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于Y4的上述“高级炔基”而言,上述“高级炔基”可以被提及。
对于Y4的术语“任选取代的芳烃基”中的上述“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于Y4的术语“任选取代的芳烃基”中的取代基,可以提及上述对X1的“取代基”,以及优选提及的有卤素、低级卤代烷基、低级烷氧基和低级卤代烷氧基。
对于Y4的术语“任选取代的杂环基”中的上述“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于Y4的术语“任选取代的低级环烷基”,“任选取代的低级烯基”,“任选取代的低级环烯基”,“任选取代的低级炔基”和“任选取代的杂环基”中的取代基,可以提及上述对X1的“取代基”。
对于Q81、YA4、YB4、Q82、YD4、YE4和YF4,可以提及稍后所述的基团。
Y5表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基。
对于Y5的术语“任选取代的低级烷基”中的上述“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于Y5的上述“高级烷基”而言,上述“高级烷基”可以被提及。
对于Y5的术语“任选取代的低级环烷基”中的上述“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于Y5的术语“任选取代的低级烯基”中的上述“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于Y5的上述“高级烯基”而言,上述“高级烯基”可以被提及。
对于Y5的术语“任选取代的低级环烯基”中的上述“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于Y5的术语“任选取代的低级炔基”中的上述“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于Y5的上述“高级炔基”而言,上述“高级炔基”可以被提及。
对于Y5的术语“任选取代的芳烃基”中的上述“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于Y5的术语“任选取代的杂环基”中的上述“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于Y5的术语“任选取代的低级烷基”,“任选取代的低级环烷基”,“任选取代的低级烯基”,“任选取代的低级环烯基”,“任选取代的低级炔基”,“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的取代基,可以提及上述对X1的“取代基”。
Y6各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、OYL6、SYM6或NYG6YH6, 或者,与它们彼此结合的碳一起表示环结构。
对于Y6的术语“任选取代的低级烷基”中的上述“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于Y6的上述“高级烷基”而言,上述“高级烷基”可以被提及。
对于Y6的术语“任选取代的低级环烷基”中的上述“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于Y6的术语“任选取代的低级烯基”中的上述“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于Y6的上述“高级烯基”而言,上述“高级烯基”可以被提及。
对于Y6的术语“任选取代的低级环烯基”中的上述“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于Y6的术语“任选取代的低级炔基”中的上述“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于Y6的上述“高级炔基”而言,上述“高级炔基”可以被提及。
对于Y6的术语“任选取代的芳烃基”中的上述“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于Y6的术语“任选取代的杂环基”中的上述“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于Y6的术语“任选取代的低级烷基”,“任选取代的低级环烷基”,“任选取代的低级烯基”,“任选取代的低级环烯基”,“任选取代的低级炔基”,“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的取代基,可以提及对上述X1的“取代基”。
对于YL6、YM6、YG6和YH6,可以提及下述的基团。
对于由各Y6与其彼此连接的碳一起表示的“环结构”,可以提及与由各X7与其彼此连接的碳一起表示的上述“环结构”相同的结构。
在化合物(I)中,Z表示氰基、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q91)ZA、C(=O)OZB、C(=Q92)NZDZE、SO2ZF、NZGZH、OZK或N=C(ZI)2, 以及优选提及的有任选取代的芳烃基,任选取代的杂环基或SO2ZF(其中,ZF为任选取代的芳烃基),特别优选提及的为任选取代的芳烃基,杂环基或SO2ZF(其中,ZF为芳烃基)。
对于Z的术语“任选取代的低级烷基”中的上述“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于Z的上述“高级烷基”而言,上述“高级烷基”可以被提及。
对于Z的术语“任选取代的低级环烷基”中的上述“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于Z的术语“任选取代的低级烯基”中的上述“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于Z的上述“高级烯基”而言,上述“高级烯基”可以被提及。
对于Z的术语“任选取代的低级环烯基”中的上述“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于Z的术语“任选取代的低级炔基”中的上述“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于Z的上述“高级炔基”而言,上述“高级炔基”可以被提及。
对于Z的术语“任选取代的芳烃基”中的上述“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于Z的术语“任选取代的芳烃基”中的取代基,可以提及上述对X1的“取代基”,以及优选提及的有卤素、硝基、氰基、羟基、低级烷基、低级卤代烷基、低级烯基、低级烷氧基、低级烷酰基氧基、芳烃基、杂环基、低级烷硫基、低级烷基亚磺酰基、低级烷基磺酰基或芳硫基。
对于术语“任选取代的杂环基”中的上述“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烷基”,“任选取代的低级环烷基”,“任选取代的低级烯基”,“任选取代的低级环烯基”,“任选取代的低级炔基”和“任选取代的杂环基”中的取代基,可以提及上述对X1的“取代基”。
对于Q91、ZA、ZB、Q92、ZD、ZE、ZF、ZG、ZH、ZK和ZI,可以提及稍后所述的基团。
XA1、XA2、XA3、XA4、YA1、YA2、YA3、YA4和ZA各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基。
对于XA1、XA2、XA3、XA4、YA1、YA2、YA3、YA4和ZA的术语“任选取代的低级烷基”中的上述“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于XA1、XA2、XA3、XA4、YA1、YA2、YA3、YA4和ZA的术语“任选取代的低级环烷基”中的上述“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于XA1、XA2、XA3、XA4、YA1、YA2、YA3、YA4和ZA的术语“任选取代的低级烯基”中的上述“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于XA1、XA2、XA3、XA4、YA1、YA2、YA3、YA4和ZA的术语“任选取代的低级环烯基”中的上述“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于XA1、XA2、XA3、XA4、YA1、YA2、YA3、YA4和ZA的术语“任选取代的低级炔基”中的上述“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于XA1、XA2、XA3、XA4、YA1、YA2、YA3、YA4和ZA的术语“任选取代的芳烃基”中的上述“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于XA1、XA2、XA3、XA4、YA1、YA2、YA3、YA4和ZA的术语“任选取代的杂环基”中的上述“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于XA1、XA2、XA3、XA4、YA1、YA2、YA3、YA4和ZA的术语“任选取代的低级烷基”,“任选取代的低级环烷基”,“任选取代的低级烯基”,“任选取代的低级环烯基”,“任选取代的低级炔基”,“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的“取代基”,可以提及上述对X1的“取代基”。
XB1、XB2、XB3、XB4、YB1、YB2、YB3、YB4和ZB各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基。
对于XB1、XB2、XB3、XB4、YB1、YB2、YB3、YB4和ZB的术语“任选取代的低级烷基”中的上述“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于XB1、XB2、XB3、XB4、YB1、YB2、YB3、YB4和ZB的术语“任选取代的低级环烷基”中的上述“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于XB1、XB2、XB3、XB4、YB1、YB2、YB3、YB4和ZB的术语“任选取代的低级烯基”中的上述“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于XB1、XB2、XB3、XB4、YB1、YB2、YB3、YB4和ZB的术语“任选取代的低级环烯基”中的上述“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于XB1、XB2、XB3、XB4、YB1、YB2、YB3、YB4和ZB的术语“任选取代的低级炔基”中的上述“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于XB1、XB2、XB3、XB4、YB1、YB2、YB3、YB4和ZB的术语“任选取代的芳烃基”中的上述“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于XB1、XB2、XB3、XB4、YB1、YB2、YB3、YB4和ZB的术语“任选取代的杂环基”中的上述“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于XB1、XB2、XB3、XB4、YB1、YB2、YB3、YB4和ZB的术语“任选取代的低级烷基”,“任选取代的低级环烷基”,“任选取代的低级烯基”,“任选取代的低级环烯基”,“任选取代的低级炔基”,“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的“取代基”,可以提及上述对X1的“取代基”。
对XB1、XB2、XB3、XB4、YB1、YB2、YB3、YB4和ZB的上述“任选取代的氨基”表示由以下取代基任选取代的一或二氨基任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、任选取代的酰基、任选取代的氨基甲酰基或由-SO2R表示的基团(其中,R表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、或任选取代的芳烃基)。
对于上述作为在“任选取代的氨基”上的取代基的术语“任选取代的低级烷基”中的“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于上述作为在“任选取代的氨基”上的取代基的术语“任选取代的低级环烷基”中的“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于上述作为在“任选取代的氨基”上的取代基的术语“任选取代的低级烯基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于上述作为在“任选取代的氨基”上的取代基的术语“任选取代的低级环烯基”中的“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于上述作为在“任选取代的氨基”上的取代基的术语“任选取代的低级烯基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于上述作为在“任选取代的氨基”上的取代基的术语“任选取代的芳烃基”中的“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于上述作为在“任选取代的氨基”上的取代基的术语“任选取代的杂环基”中的“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于作为在“任选取代的氨基”上的取代基的术语“任选取代的低级烷基”、“任选取代的低级环烷基”、“任选取代的低级烯基”、“任选取代的低级环烯基”、“任选取代的低级炔基”、“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的“取代基”,可以提及上述对X1的“取代基”。
“任选取代的酰基”上的“取代基”包括(当该酰为低级烷酰基或低级烷氧基羰基时), 例如,低级烷硫基(如,C1-6烷硫基如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、异丁硫基等)、卤素、低级烷氧基、硝基、低级烷氧羰基、烷氧基亚氨基(如,C1-6烷氧基亚氨基如甲氧基亚氨基、乙氧基亚氨基、正-丙氧基亚氨基、叔-丁氧基亚氨基、正己基氧基-亚氨基等),以及羟基亚氨基。取代基的数目在可取代的范围内且为1-5,优选1-3个。
当该酰基为芳酰基、芳基氧基羰基、芳基低级烷酰基、芳基低级烷氧基羰基、5-6元杂环基羰基或5-6元杂环基乙酰基时, 所述“取代基”包括,例如,低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、低级烷氧基、酰基、硝基、氨基、羟基、氰基、氨磺酰基、巯基、卤素、低级烷硫基(如,C1-6烷硫基如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丁硫基等)等。取代基的数目在可取代的范围内且为1-5,优选1-3个。
“任选取代的氨基甲酰基”上的“取代基”包括低级烷基、低级环烷基、低级烯基、低级环烯基、低级炔基、芳烃基、杂环基和酰基. “氨基甲酰基”任选被一个或两个上述取代基取代。
XD1、XD2、XD3、XD4、YD1、YD2、YD3、YD4和ZD各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、任选取代的氨基、氰基或OGa1,和 XE1、XE2、XE3、XE4、YE1、YE2、YE3、YE4和ZE各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、或任选取代的杂环基, 或者,XD1和XE1、XD2和XE2、XD3和XE3、XD4和XE4、YD1和YE1、YD2和YE2、YD3和YE3、YD4和YE4,以及ZD和ZE与它们彼此结合的氮一起表示环结构。
对于术语“任选取代的低级烷基”中的“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烷基”中的“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烯基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烯基”中的“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级炔基”中的“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于术语“任选取代的芳烃基”中的“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于术语“任选取代的杂环基”中的“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烷基”、“任选取代的低级环烷基”、“任选取代的低级烯基”、“任选取代的低级环烯基”、“任选取代的低级炔基”、“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的“取代基”,可以提及上述对X1的“取代基”。
至于“任选取代的氨基”,可以提及对XB1、XB2、XB3、XB4、YB1、YB2、YB3、YB4和ZB举例说明的相同的“任选取代的氨基”。
由XD1和XE1、XD2和XE2、XD3和XE3、XD4和XE4、YD1和YE1、YD2和YE2、YD3和YE3、YD4和YE4表示的“环结构”,以及ZD和ZE与其彼此连接的氮一起意指包含氮原子作为成环原子的3-8元杂环基,以及被提及的3-8元(优选地,5-6元)含有氮原子作为成环原子,以及任选具有1-3杂原子如任选被氧化的氮原子、氧原子、任选被一或二氧化的硫原子的含氮杂环基等,例如,1-氮杂环丙基、1-氮杂环丙烯基(azirinyl)、1-氮杂环丁二烯基(azetyl)、1-氮杂环丁基(azetydinyl)、1-全氢氮杂
基(perhydroazepynyl)、1-perhydroazosynyl、1-吡咯烷基、1-吡咯啉基、1-吡咯基、1-吡唑基、1-咪唑基、1,2,3-三唑-1-或2-基、1,2,4-三唑-1-或4-基、1H-四唑-1-基、2H-四唑-2-基、1-哌啶基、4-硫代吗啉基、4-吗啉基、1-二氢吡啶基、1-四氢吡啶基、2-或4-氧代二氢吡啶-1-基、1-四氢嘧啶基、1-全氢嘧啶基、1-二氢三嗪基、1-四氢三嗪基、2-氧代二氢三嗪-1-基、1,4-噁-4-基、1,4-噻嗪-4-基、1,3-噻嗪-3-基、1-哌嗪基、1-全氢哒嗪基、吲哚-1-基、二氢吲哚-1-基、异吲哚-2-基、异二氢吲哚-2-基、1H-吲唑-1-基、2,3-二氢苯并噁唑-3-基、2,3-二氢苯并噻唑-3-基、苯并三唑-1-基、7-嘌呤基、9-咔唑基(carbazoyl)等;和通过使苯环或3-8元(优选地、5-6元)杂环基(该杂环基具有1-4个任选被氧化的氮原子、氧原子,或任选被一或二氧化的硫原子)与上述含氮杂环基稠合获得的基团。
“含有氮原子作为成环原子的3-8元杂环基”可以被对于X1的“任选取代的芳烃基”上的取代基例举的相同取代基取代。取代基的数目在可取代的范围内且为1-5,优选1-3个。
XF1、XF2、XF3、XF4、YF1、YF2、YF3、YF4和ZF各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基,或任选取代的氨基。
对于术语“任选取代的低级烷基”中的“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烷基”中的“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烯基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烯基”中的“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级炔基”中的“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于术语“任选取代的芳烃基”中的“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于术语“任选取代的杂环基”中的“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烷基”、“任选取代的低级环烷基”、“任选取代的低级烯基”、“任选取代的低级环烯基”、“任选取代的低级炔基”、“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的“取代基”,可以提及上述对X1的“取代基”。
至于“任选取代的氨基”,可以提及对XB1、XB2、XB3、XB4、YB1、YB2、YB3、YB4和ZB例举的相同的“任选取代的氨基”。
XG1、XG2、XG7、YG2、YG6和ZG各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=QG1)GA1、C(=O)OQB1、C(=QG2)NGD1GE1或SO2GF1,和 XH1、XH2、XH7、YH2、YH6和ZH各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基,或任选取代的杂环基, 或者,XG1和XH1、XG2和XH2、XG7和XH7、YG2和YH2、YG6和YH6、以及ZG和ZH与它们彼此结合的氮一起表示环结构。
对于QG1、GA1、GB1、QG2、GD1、GE1或GF1,以下的描述可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烷基”中的“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烷基”中的“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烯基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烯基”中的“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级炔基”中的“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于术语“任选取代的芳烃基”中的“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于术语“任选取代的杂环基”中的“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烷基”,“任选取代的低级环烷基”,“任选取代的低级烯基”,“任选取代的低级环烯基”,“任选取代的低级炔基”,“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的“取代基”,可以提及上述对X1的“取代基”。
对由XG1和XH1、XG2和XH2、XG7和XH7、YG2和YH2、YG6和YH6和ZG和ZH与其彼此连接的氮一起表示的“环结构”,与由XD1和XE1,XD2和XE2,XD3和XE3,XD4和XE4,YD1和YE1,YD2和YE2,YD3和YE3,YD4和YE4,以及ZD和ZE与其彼此连接的氮一起表示的上述“环结构”相同的结构可以被提及。
XI1、XI2、YI1、YI2和ZI各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、OGa2、SGa3,或NGG1GH1, 或者,与它们彼此结合的碳一起表示环结构。
对于Ga2、Ga3、GG1和GH1,以下的描述可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烷基”中的“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烷基”中的“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烯基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烯基”中的“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级炔基”中的“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于术语“任选取代的芳烃基”中的“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于术语“任选取代的杂环基”中的“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烷基”,“任选取代的低级环烷基”,“任选取代的低级烯基”,“任选取代的低级环烯基”,“任选取代的低级炔基”,“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的“取代基”,可以提及上述对X1的“取代基”。
对于由XI1、XI2、YI1、YI2和ZI与其彼此连接的碳一起表示的“环结构”,与由各X7与其彼此连接的碳一起表示的上述“环结构”相同的结构可以被提及。
XK2、YK2和ZK各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=QK1)GA2、C(=O)OGB2、C(=QK2)NGD2GE2或SO2GF2。
对于QK1、GA2、GB2、QK2、GD2、GE2或GF2,下文的描述可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烷基”中的“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烷基”中的“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烯基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烯基”中的“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级炔基”中的“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于术语“任选取代的芳烃基”中的“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于术语“任选取代的杂环基”中的“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烷基”,“任选取代的低级环烷基”,“任选取代的低级烯基”,“任选取代的低级环烯基”,“任选取代的低级炔基”,“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的“取代基”,可以提及上述对X1的“取代基”。
XL7、XM7、YL6和YM6各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基。
对于术语“任选取代的低级烷基”中的“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烷基”中的“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烯基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烯基”中的“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烯基”中的“低级炔基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的芳烃基”中的“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于术语“任选取代的杂环基”中的“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烷基”,“任选取代的低级环烷基”,“任选取代的低级烯基”,“任选取代的低级环烯基”,“任选取代的低级炔基”,“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的“取代基”,可以提及上述对X1的“取代基”。
Ga1、Ga2和Ga3各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基。
对于术语“任选取代的低级烷基”中的“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烷基”中的“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烯基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烯基”中的“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级炔基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的芳烃基”中的“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于术语“任选取代的杂环基”中的“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烷基”,“任选取代的低级环烷基”,“任选取代的低级烯基”,“任选取代的低级环烯基”,“任选取代的低级炔基”,“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的“取代基”,可以提及上述对X1的“取代基”。
GA1和GA2各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基。
对于术语“任选取代的低级烷基”中的“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烷基”中的“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烯基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烯基”中的“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级炔基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的芳烃基”中的“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于术语“任选取代的杂环基”中的“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烷基”、“任选取代的低级环烷基”、“任选取代的低级烯基”、“任选取代的低级环烯基”、“任选取代的低级炔基”、“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的“取代基”,可以提及上述对X1的“取代基”。
GB1和GB2各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基。
对于术语“任选取代的低级烷基”中的“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烷基”中的“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烯基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烯基”中的“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级炔基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的芳烃基”中的“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于术语“任选取代的杂环基”中的“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烷基”,“任选取代的低级环烷基”,“任选取代的低级烯基”,“任选取代的低级环烯基”,“任选取代的低级炔基”,“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的“取代基”,可以提及上述对X1的“取代基”。
至于“任选取代的氨基”,与对XB1,XB2,XB3,XB4,YB1,YB2,YB3,YB4和ZB例举的相同的“任选取代的氨基”可以被提及。
GD1和GD2各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、任选取代的氨基、氰基或OGd1,和 GE1和GE2各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基,或任选取代的杂环基, 或者,GD1和GE1,以及GD2和GE2与它们彼此结合的氮一起表示环结构。
对于术语“任选取代的低级烷基”中的“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烷基”中的“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烯基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烯基”中的“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级炔基”中的“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于术语“任选取代的芳烃基”“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于术语“任选取代的杂环基”中的“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于上述术语“任选取代的低级烷基”、“任选取代的低级环烷基”、“任选取代的低级烯基”、“任选取代的低级环烯基”、“任选取代的低级炔基”、“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的“取代基”,可以提及上述对X1的“取代基”。
至于“任选取代的氨基”,与对XB1、XB2、XB3、XB4、YB1、YB2、YB3、YB4和ZB例举说明的相同的“任选取代的氨基”可以被提及。
对于由GD1和GE1,以及GD2和GE2与其彼此连接的氮一起表示的“环结构”,与由XD1和XE1、XD2和XE2、XD3和XE3、XD4和XE4、YD1和YE1、YD2和YE2、YD3和YE3、YD4和YE4,以及ZD和ZE与其彼此连接的氮一起形成的上述“环结构”相同的结构可以被提及。
GF1和GF2各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基,或任选取代的氨基。
对于术语“任选取代的低级烷基”中的“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烷基”中的“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烯基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烯基”中的“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级炔基”中的“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于术语“任选取代的芳烃基”中的“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于术语“任选取代的杂环基”中的“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烷基”、“任选取代的低级环烷基”、“任选取代的低级烯基”、“任选取代的低级环烯基”、“任选取代的低级炔基”、“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的“取代基”,可以提及上述对X1的“取代基”。
至于“任选取代的氨基”,与对XB1、XB2、XB3、XB4、YB1、YB2、YB3、YB4和ZB举例说明的相同的“任选取代的氨基”可以被提及。
GG1表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=QGa)GA1-1、C(=O)OGB1-1、C(=QGb)NGD1-1GE1-1或SO2GF1-1,和 GH1表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,GG1和GH1与它们彼此结合的氮一起表示环结构。
对于术语“任选取代的低级烷基”中的“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烷基”中的“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烯基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烯基”中的“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级炔基”中的“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于术语“任选取代的芳烃基”中的“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于术语“任选取代的杂环基”中的“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烷基”、“任选取代的低级环烷基”、“任选取代的低级烯基”、“任选取代的低级环烯基”、“任选取代的低级炔基”、“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的“取代基”,可以提及上述对X1的“取代基”。
对于由GG1和GH1与其彼此连接的氮一起表示的“环结构”,与对XD1和XE1、XD2和XE2、XD3和XE3、XD4和XE4、YD1和YE1、YD2和YE2、YD3和YE3、YD4和YE4,以及ZD和ZE与其彼此连接的氮一起表示的上述“环结构”相同的结构可以被提及。
对于QGa、GA1-1、GB1-1、QGb、GD1-1、GE1-1和GF1-1,下文的描述可以被提及。
Gd1表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基。
对于术语“任选取代的低级烷基”中的“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烷基”中的“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烯基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烯基”中的“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级炔基”中的“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于术语“任选取代的芳烃基”中的“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于术语“任选取代的杂环基”中的“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
GA1-1表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基。
对于术语“任选取代的低级烷基”中的“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烷基”中的“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烯基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烯基”中的“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级炔基”中的“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于术语“任选取代的芳烃基”中的“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于术语“任选取代的杂环基”中的“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
GB1-1表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基。
对于术语“任选取代的低级烷基”中的“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烷基”中的“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烯基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烯基”中的“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级炔基”中的“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于术语“任选取代的芳烃基”中的“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于术语“任选取代的杂环基”中的“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烷基”、“任选取代的低级环烷基”、“任选取代的低级烯基”、“任选取代的低级环烯基”、“任选取代的低级炔基”、“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的“取代基”,可以提及上述对X1的“取代基”。
至于“任选取代的氨基”,与对XB1、XB2、XB3、XB4、YB1、YB2、YB3、YB4和ZB举例说明的相同的“任选取代的氨基”可以被提及。
GD1-1表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、任选取代的氨基、氰基或OL,和 GE1-1表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基, 或者,GD1-1和GE1-1与它们彼此结合的氮一起表示环结构。
对于术语“任选取代的低级烷基”中的“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烷基”中的“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烯基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烯基”中的“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级炔基”中的“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于术语“任选取代的芳烃基”中的“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于术语“任选取代的杂环基”中的“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烷基”、“任选取代的低级环烷基”、“任选取代的低级烯基”、“任选取代的低级环烯基”、“任选取代的低级炔基”、“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的“取代基”,可以提及上述对X1的“取代基”。
至于“任选取代的氨基”,与对XB1、XB2、XB3、XB4、YB1、YB2、YB3、YB4和ZB举例说明的相同的“任选取代的氨基”可以被提及。
对于由GD1-1和GE1-1与其彼此连接的氮一起表示的“环结构”,与由XD1和XE1、XD2和XE2、XD3和XE3、XD4和XE4、YD1和YE1、YD2和YE2、YD3和YE3、YD4和YE4,以及ZD和ZE与其彼此连接的氮一起表示的上述“环结构”相同的结构可以被提及。
GF1-1表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基。
对于术语“任选取代的低级烷基”中的“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烷基”中的“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烯基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烯基”中的“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级炔基”中的“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于术语“任选取代的芳烃基”中的“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于术语“任选取代的杂环基”中的“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烷基”、“任选取代的低级环烷基”、“任选取代的低级烯基”、“任选取代的低级环烯基”、“任选取代的低级炔基”、“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的“取代基”,可以提及上述对X1的“取代基”。
至于“任选取代的氨基”,与对XB1、XB2、XB3、XB4、YB1、YB2、YB3、YB4和ZB举例说明的相同的“任选取代的氨基”可以被提及。
L表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基。
对于术语“任选取代的低级烷基”中的“低级烷基”,上述“低级烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烷基”中的“低级环烷基”,上述“低级环烷基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烯基”中的“低级烯基”,上述“低级烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级环烯基”中的“低级环烯基”,上述“低级环烯基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级炔基”中的“低级炔基”,上述“低级炔基”可以被提及。
对于术语“任选取代的芳烃基”中的“芳烃基”,上述“芳烃基”可以被提及。
对于术语“任选取代的杂环基”中的“杂环基”,上述“杂环基”可以被提及。
对于术语“任选取代的低级烷基”、“任选取代的低级环烷基”、“任选取代的低级烯基”、“任选取代的低级环烯基”、“任选取代的低级炔基”、“任选取代的芳烃基”和“任选取代的杂环基”中的“取代基”,可以提及上述对X1的“取代基”。
Q11、Q12、Q21、Q22、Q31、Q32、Q41、Q42、Q51、Q52、Q61、Q62、Q71、Q72、Q81、Q82、Q91、Q92、QG1、QG2、QK1、QK2、QGa和QGb各自独立地表示氧原子或硫原子。
m表示整数1或2, 以及n、p和q各自独立地表示整数0或2。
化合物(I)可例如通过以下制备方法1-7制备。
制备方法1 化合物(I)可通过使由式(II)表示的化合物
(其中,M1表示离去基团,以及其它的符号如上定义)与由式(III)表示的化合物反应来制备 Y—H(III) (该式中的符号如上定义)。
对于由M1表示的离去基团,可以使用例如,卤素、酰基氧基(C1-10酰基氧基如由1-3个卤素任选取代的C1-6烷基羰基氧基如甲酰基氧基、乙酰氧基、丙酰基氧基、三氟乙酰氧基等;由至少一个低级烷基任选取代的C7-9苯甲酰基氧基如苯甲酰基氧基、4-甲基苯甲酰基氧基等;C1-6烷氧基羰基氧基如甲氧基羰基氧基、叔-丁氧基羰基氧基等)或由式RpSOr表示的基团(其中,RP表示低级烷基或由至少一个低级烷基任选取代的苯基,以及r为整数0、1或2)等。
在该反应中,由上述式(III)表示的化合物的量没有特别的限制,且可以以大过量用作溶剂,且优选以相对于由式(II)表示的化合物约0.8-5当量的量使用。
为了促进反应和减少副产物,在某些情况下,在反应前后通过加入碱或在碱的作用下,可获得好的结果。对于这样的碱,可使用碱金属的醇盐,例如,乙醇钠、甲醇钠、叔丁醇钠等;有机碱如,例如,三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、N,N-二甲基苯胺等;无机碱如,例如,碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等;金属氢化物,例如,氢化锂、氢化钠、氢化钾等;或有机锂试剂如,例如,丁基锂、异丙基氨化锂等。所用碱的量没有特别的限制,只要其对该反应没有不利的影响,且同时还可以大过量使用以用作溶剂即可。
在该反应中,也可使用由式(III)表示的化合物的盐和碱(按前述制备)。对于这样的盐,合适的有锂、钠和钾的金属盐,以及镁和钙的碱土金属盐等。所述盐的量没有特别的限制且该盐可以以大过量使用,以及优选以相对于由式(II)表示的化合物约0.8-5当量的量使用。
该反应可使用合适的溶剂进行。这样的溶剂没有特别的限制,只要其不与反应底物、反应试剂和产物反应而生成副产物即可,且这些溶剂需要溶解反应底物和反应试剂。用作这样的溶剂的有,例如,脂族烃如戊烷、己烷、庚烷、石油醚等,芳族烃如苯、甲苯、二甲苯等,酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、丙酸乙酯等,酮如丙酮,甲基乙基酮等,醚如乙醚、二丙醚、二异丙基醚、二丁醚、四氢呋喃、二氧六环等,腈如乙腈、丙腈等,酰胺如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等,亚砜如二甲亚砜等,砜如环丁砜等,磷酰胺(phosphoric amides)如六甲基磷酰胺等,卤代烃如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氯化碳等,芳族胺如吡啶,甲基吡啶,二甲基吡啶,喹啉等,及其混合溶剂,水,还有,这些化合物与水的混合溶剂。
反应温度通常为约-50至200℃,优选约-30至150℃。反应时间通常为约0.1-96小时,优选0.1-72小时,更优选为约0.1-24小时。
生成的化合物本领域已知的方法制备和/或纯化,例如,浓缩、减压浓缩、液相转化(liquid nature conversion)、转移溶解(transferencedissolution)、溶剂提取、蒸馏、结晶、重结晶、层析等。
制备方法2 化合物(I)可通过使由式(IV)表示的化合物
(其中,XP1表示O、S、NH或NX2,以及其它的符号如上定义)与由式(V)表示的化合物反应而制备 XP2-M2 (V) (其中,XP2表示X1、X3或X4,M2表示离去基团)。
对于由M2表示的离去基团,可以使用例如,卤素、酰基氧基(C1-10酰基氧基如由1-3个卤素任选取代的C1-6烷基羰基氧基如甲酰基氧基、乙酰氧基、丙酰基氧基、三氟乙酰氧基等;由至少一个烷基任选取代的C7-9苯甲酰基氧基如苯甲酰基氧基、4-甲基苯甲酰基氧基等;C1-6烷氧基羰基氧基如甲氧基羰基氧基、叔-丁氧基羰基氧基等)或由式RpSOr表示的基团(其中,RP表示低级烷基或由至少一个低级烷基任选取代的苯基,以及r为整数0、1或2)等。
在该反应中,由上述式(V)表示的化合物的量没有特别的限制,且可以以大过量用作溶剂,以及优选以相对于由式(IV)表示的化合物约0.8-5当量的量使用。
为了促进反应和减少副产物,在反应前后通过加入碱或在碱的作用下,在某些情况下可获得好的结果。至于碱,可使用碱金属的醇盐如,例如,乙醇钠、甲醇钠、叔丁醇钠等;有机碱如,例如,三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、N,N-二甲基苯胺等;无机碱如,例如,碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等;金属氢化物,例如,氢化锂、氢化钠、氢化钾等;或有机锂试剂如,例如,丁基锂、异丙基氨化锂等。所用碱的量没有特别的限制,只要其对该反应没有不利的影响,且同时还可以大过量使用以用作溶剂即可。
该反应可使用合适的溶剂进行。这样的溶剂没有特别的限制,只要其不与反应底物、反应试剂和产物反应而生成副产物即可,且这些溶剂需要溶解反应底物和反应试剂。用作这样的溶剂的有,例如,脂族烃如戊烷、己烷、庚烷、石油醚等,芳族烃如苯、甲苯、二甲苯等,酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、丙酸乙酯等,酮如丙酮、甲基乙基酮等,醚如乙醚、二丙醚、二异丙基醚、二丁醚、四氢呋喃、二氧六环等,腈如乙腈、丙腈等,酰胺如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等,亚砜如二甲亚砜等,砜如环丁砜等,磷酰胺如六甲基磷酰胺等,卤代烃如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氯化碳等,芳族胺如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、喹啉等,及其混合溶剂,水,还有这些化合物与水的混合溶剂。
反应温度通常为约-50至200℃,优选约-30至150℃。反应时间通常为约0.1-96小时,优选0.1-72小时,更优选为约0.1-24小时。
生成的化合物本领域已知的方法制备和/或纯化,例如、浓缩、减压浓缩、液相转化、转移溶解、溶剂提取、蒸馏、结晶、重结晶、层析等。
制备方法3 化合物(I)可通过使由式(VI)表示的化合物
(其中,符号如上定义)与由式(VII)表示的化合物反应而制备 X—H(VII) (其中,符号如上定义)。
在该反应中,由上述式(VII)表示的化合物的量没有特别的限制,且可以以大过量用作溶剂,以及优选以相对于由式(IV)表示的化合物约0.8-5当的量使用。
为了促进反应和减少副产物,在反应前后通过加入碱或在碱的作用下,在某些情况下可获得好的结果。至于碱,可使用碱金属的醇盐如,例如,乙醇钠、甲醇钠、叔丁醇钠等;有机碱如,例如,三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、N,N-二甲基苯胺等;无机碱如,例如,碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等;金属氢化物,例如,氢化锂、氢化钠、氢化钾等;或有机锂试剂如,例如,丁基锂、异丙基氨化锂等。所用碱的量没有特别的限制,只要其对该反应没有不利的影响,且同时还可以大过量使用以用作溶剂即可。
该反应可使用合适的溶剂进行。这样的溶剂没有特别的限制,只要其不与反应底物、反应试剂和产物反应而生成副产物即可,且这些溶剂需要溶解反应底物和反应试剂。用作这样的溶剂的有,例如,脂族烃如戊烷、己烷、庚烷、石油醚等,芳族烃如苯、甲苯、二甲苯等,酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、丙酸乙酯等,酮如丙酮、甲基乙基酮等,醚如乙醚、二丙醚、二异丙基醚、二丁醚、四氢呋喃、二氧六环等,腈如乙腈、丙腈等,酰胺如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等,亚砜如二甲亚砜等,砜如环丁砜等,磷酰胺如六甲基磷酰胺等,卤代烃如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氯化碳等,芳族胺如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、喹啉等,及其混合溶剂,水,还有这些化合物与水的混合溶剂。
反应温度通常为约-50至200℃,优选约-30至150℃。反应时间通常为约0.1-96小时,优选0.1-72小时,更优选为约0.1-24小时。
生成的化合物本领域已知的方法制备和/或纯化,例如,浓缩、减压浓缩、液相转化、转移溶解、溶剂提取、蒸馏、结晶、重结晶、层析等。
制备方法4 化合物(I)可通过氢化由式(IIX)表示的化合物来制备
(其中,符号如上定义)。至于氢化剂,可以使用氢气、甲酸、氢化物试剂(如,硼氢化钠、硼氢化钾、氰基硼氢化钠等)。
在该反应中,上述氢化剂的量没有特别的限制,并可以一大过量使用,以及优选地以约0.8-5当量的量使用。
为了促进反应和减少副产物,在某些情况下,通过使用催化剂,可获得好的结果。对于这样的催化剂,可使用例如,过渡金属催化剂如钯-碳、钯-硫酸钡、Lindlar催化剂(钯-碳酸钙(铅中毒))、铂-碳、氧化铂等。催化剂所用的量没有特别的限制,只要其对该反应没有不利的影响即可,以及优选为相对于由式(IIX)表示的化合物的0.001-0.1wt%的量。
该反应可使用合适的溶剂进行。这样的溶剂没有特别的限制,只要其不与反应底物、反应试剂和产物反应而生成副产物即可,且这些溶剂需要溶解反应底物和反应试剂。用作这样的溶剂的有,例如,脂族烃如戊烷、己烷、庚烷、石油醚等,芳族烃如苯、甲苯、二甲苯等,酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、丙酸乙酯等,酮如丙酮、甲基乙基酮等,醚如乙醚、二丙醚、二异丙基醚、二丁醚、四氢呋喃、二氧六环等,腈如乙腈、丙腈等,酰胺如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等,亚砜如二甲亚砜等,砜如环丁砜等,磷酰胺如六甲基磷酰胺等,卤代烃如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氯化碳等,芳族胺如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、喹啉等,及其混合溶剂,水,还有这些化合物与水的混合溶剂。
反应温度通常为约-50至200℃,优选约-30至150℃。反应时间通常为约0.1-96小时,优选0.1-72小时,更优选为约0.1-24小时。
生成的化合物本领域已知的方法制备和/或纯化,例如,浓缩、减压浓缩、液相转化、转移溶解、溶剂提取、蒸馏、结晶、重结晶、层析等。
制备方法5 化合物(I)可通过使由式(IX)表示的化合物
(其中,M3表示离去基团,以及其它的符号如上定义)与由式(VII)表示的化合物反应而制备 X—H(VII) (该式中的符号如上定义)。
对于由M3表示的离去基团,可以使用例如,卤素、酰基氧基(C1-10酰基氧基如由1-3个卤素任选取代的C1-6烷基羰基氧基如甲酰基氧基、乙酰氧基、丙酰基氧基、三氟乙酰氧基等;由至少一个低级烷基任选取代的C7-9苯甲酰基氧基如苯甲酰基氧基、4-甲基苯甲酰基氧基等;C1-6烷氧基羰基氧基如甲氧基羰基氧基、叔-丁氧基羰基氧基等),低级烷氧基(C1-6烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基等),芳基氧基(由至少一个低级烷基任选取代的C6-10芳基氧基如苯氧基、4-甲基苯氧基,2-萘氧基等),二-低级烷基氨基(二-C1-6烷基氨基如二甲基氨基、二乙基氨基等)或由式RpSOr表示的基团(其中,RP表示低级烷基或由至少一个低级烷基任选取代的苯基,以及r为整数0、1或2)等。
在该反应中,由上述式(VII)表示的化合物的量没有特别的限制,且可以以大过量用作溶剂,以及优选以相对于由式(IX)表示的化合物约0.8-5当量的量使用。
为了促进反应和减少副产物,在某些情况下,在反应前后通过加入碱或在碱的作用下,可获得好的结果。对于这样的碱,可使用碱金属的醇盐如,例如,乙醇钠、甲醇钠、叔丁醇钠等;有机碱如,例如,三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、N,N-二甲基苯胺等;无机碱如,例如,碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等;金属氢化物,例如,氢化锂、氢化钠、氢化钾等;或有机锂试剂如,例如,丁基锂、异丙基氨化锂等。所用碱的量没有特别的限制,只要其对该反应没有不利的影响,且同时还可以大过量使用以用作溶剂即可。
在该反应中,可以使用由式(VII)和碱(按前述制备)表示的化合物的。锂、钠和钾的碱金属盐,以及镁和钙的碱土金属盐等是合适的。所述盐的量没有特别的限制且该盐可以以大过量使用,以及优选以由式(IX)表示的化合物约0.8-5当量的量使用。
该反应可使用合适的溶剂进行。这样的溶剂没有特别的限制,只要其不与反应底物、反应试剂和产物反应而生成副产物即可,且这些溶剂需要溶解反应底物和反应试剂。用作这样的溶剂的有,例如,脂族烃如戊烷、己烷、庚烷、石油醚等,芳族烃如苯、甲苯、二甲苯等,酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、丙酸乙酯等,酮如丙酮、甲基乙基酮等,醚如乙醚、二丙醚、二异丙基醚、二丁醚、四氢呋喃、二氧六环等,腈如乙腈、丙腈等,酰胺如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等,亚砜如二甲亚砜等,砜如环丁砜等,磷酰胺如六甲基磷酰胺等,卤代烃如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氯化碳等,芳族胺如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、喹啉等,及其混合溶剂,水,还有这些化合物与水的混合溶剂。
反应温度通常为约-50至200℃,优选约-30至150℃。反应时间通常为约0.1-96小时,优选0.1-72小时,更优选为约0.1-24小时。
生成的化合物本领域已知的方法制备和/或纯化,例如,浓缩,减压浓缩,液相转化,转移溶解,溶剂提取,蒸馏,结晶、重结晶,层析等,以及分离和/或纯化后处理。
制备方法6 化合物(I)可通过使由式(X)表示的化合物
(其中,符号如上定义)与由式(XI)表示的化合物反应而制备 YP1—M4 (XI) (其中,YP1表示任选取代的烷基,任选取代的烯基或任选取代的炔基,M4表示离去基团和其它的符号如上定义)。
对于由M4表示的离去基团,可以使用例如,卤素、酰基氧基(C1-10酰基氧基如由1-3个卤素任选取代的C1-6烷基羰基氧基如甲酰基氧基,乙酰氧基,丙酰基氧基,三氟乙酰氧基等;由至少一个烷基任选取代的C7-9苯甲酰基氧基如苯甲酰基氧基、4-甲基苯甲酰基氧基等;C1-6烷氧基羰基氧基如甲氧基羰基氧基、叔-丁氧基羰基氧基等)或由式RpSOr表示的基团(其中,RP表示低级烷基或由至少一个低级烷基任选取代的苯基,以及r为整数0、1或2)等。
在该反应中,由上述式(XI)表示的化合物的量没有特别的限制,且可以以大过量用作溶剂,以及优选以相对于由式(X)表示的化合物约0.8-5当量的量使用。
为了促进反应和减少副产物,在某些情况下,在反应前后通过加入碱或在碱的作用下,可获得好的结果。对于这样的碱,可使用碱金属的醇盐如,例如,乙醇钠、甲醇钠、叔丁醇钠等;有机碱如,例如,三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、N,N-二甲基苯胺等;无机碱如,例如,碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等;金属氢化物,例如,氢化锂、氢化钠、氢化钾等;或有机锂试剂如,例如,丁基锂、异丙基氨化锂等。所用碱的量没有特别的限制,只要其对该反应没有不利的影响,且同时还可以大过量使用以用作溶剂即可。
该反应可使用合适的溶剂进行。这样的溶剂没有特别的限制,只要其不与反应底物、反应试剂和产物反应而生成副产物即可,且这些溶剂需要溶解反应底物和反应试剂。用作这样的溶剂的有,例如,脂族烃如戊烷、己烷、庚烷、石油醚等,芳族烃如苯、甲苯、二甲苯等,酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、丙酸乙酯等,酮如丙酮、甲基乙基酮等,醚如乙醚、二丙醚、二异丙基醚、二丁醚、四氢呋喃、二氧六环等,腈如乙腈、丙腈等,酰胺如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等,亚砜如二甲亚砜等,砜如环丁砜等,磷酰胺如六甲基磷酰胺等,卤代烃如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氯化碳等,芳族胺如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、喹啉等,及其混合溶剂,水,还有这些化合物与水的混合溶剂。
反应温度通常为约-50至200℃,优选约-30至150℃。反应时间通常为约0.1-96小时,优选0.1-72小时,更优选为约0.1-24小时。
生成的化合物本领域已知的方法制备和/或纯化,例如,雾化(pulverization)、浓缩、减压浓缩、液相转化、转移溶解、溶剂提取、蒸馏、结晶、再沉淀(re-deposition)、重结晶、层析、高效液相层析(HPLC)、脱盐树脂柱层析等。
制备方法7 化合物(I)可通过使由式(XII)表示的化合物
(其中,符号如上定义)与由式(XIII)表示的化合物反应而制备 (YP2)3O·BF4 (XIII) (其中,YP2表示任选取代的烷基,任选取代的烯基或任选取代的炔基)。
在该反应中,由上述式(XIII)表示的化合物的量没有特别的限制,且可以以大过量用作溶剂,以及优选以相对于由式(XII)表示的化合物约0.8-5当量的量使用。
该反应可使用合适的溶剂进行。这样的溶剂没有特别的限制,只要其不与反应底物、反应试剂和产物反应而生成副产物即可,且这些溶剂需要溶解反应底物和反应试剂。用作这样的溶剂的有,例如,脂族烃如戊烷、己烷、庚烷、石油醚等,芳族烃如苯、甲苯、二甲苯等,酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、丙酸乙酯等,酮如丙酮、甲基乙基酮等,醚如乙醚、二丙醚、二异丙基醚、二丁醚、四氢呋喃、二氧六环等,腈如乙腈、丙腈等,酰胺如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等,亚砜如二甲亚砜等,砜如环丁砜等,磷酰胺如六甲基磷酰胺等,卤代烃如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氯化碳等,及其混合溶剂。
反应温度通常为约-50至200℃,优选约-30至150℃。反应时间通常为约0.1-96小时,优选0.1-72小时,更优选为约0.1-24小时。
生成的化合物本领域已知的方法制备和/或纯化、例如、雾化、浓缩、减压浓缩、液相转化、转移溶解、溶剂提取、蒸馏、结晶、再沉淀、重结晶、层析、高效液相层析(HPLC)、脱盐树脂柱层析等。
由上述制备方法制备的化合物还可以经历本领域已知的方法,例如,烷基化,烯化,炔化,酰化,氨化,硫化,亚硫酰化(sulfinylation),磺化、氧化、还原,卤化、硝化、交联反应等,以将其取代基转化为其它所需的取代基。
由上述制备方法获得的化合物可通过常规方法分离和/或纯化,例如,雾化、浓缩、减压浓缩、液相转化、转移溶解、溶剂提取、蒸馏、结晶、再沉淀、重结晶、层析、高效液相层析(HPLC)、脱盐树脂柱层析等。
参考制备方法 用于制备化合物(I)的化合物的制备方法将描述如下。
其中M1表示卤原子的化合物(II)可通过使由式(XIV)表示的化合物
与卤化剂反应而获得。
对于可用于该反应的卤化剂,可以提及亚硫酰氯,磺酰氯,磷酰氯,五氯化磷,四氯化碳,四溴化碳等。
在该反应中,上述卤化剂的量没有特别的限制,且可以以大过量用作溶剂,以及优选以相对于由式(XIV)表示的化合物约0.8-5当量的量使用。
为了促进反应和减少副产物,在某些情况下,在反应前后通过加入碱或在碱的作用下,可获得好的结果。对于这样的碱,可使用有机碱如,例如,三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、N,N-二甲基苯胺等;金属氢化物,例如,氢化锂、氢化钠、氢化钾等;有机锂试剂如,例如,丁基锂、二异丙基氨化锂等;或磷化合物如,例如,三苯膦等。所用碱的量没有特别的限制,只要其对该反应没有不利的影响,且同时还可以大过量使用以用作溶剂即可。
该反应可使用合适的溶剂进行。这样的溶剂没有特别的限制,只要其不与反应底物、反应试剂和产物反应而生成副产物即可,且这些溶剂需要溶解反应底物和反应试剂。用作这样的溶剂的有,例如,脂族烃如戊烷、己烷、庚烷、石油醚等,芳族烃如苯、甲苯、二甲苯等,酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、丙酸乙酯等,酮如丙酮、甲基乙基酮等,醚如乙醚、二丙醚、二异丙基醚、二丁醚、四氢呋喃、二氧六环等,腈如乙腈、丙腈等,酰胺如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等,亚砜如二甲亚砜等,砜如环丁砜等,磷酰胺如六甲基磷酰胺等,卤代烃如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氯化碳等,芳族胺如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、喹啉等,及其混合溶剂。
反应温度通常为约-50至200℃,优选约-30至150℃。反应时间通常为约0.1-96小时,优选0.1-72小时,更优选为约0.1-24小时。
生成的化合物本领域已知的方法制备和/或纯化,例如,过滤、雾化、浓缩、减压浓缩、转移溶解、溶剂提取、蒸馏、结晶、再沉淀、重结晶等,以及随后的分离和/或纯化,或者对于其反应混合物,可以用作随后反应的原料。作为该反应的起始物质的化合物是已知的化合物或可通过已知方法制备(Chem.Pharm.Bull.48,P1854,2000,等)。
由式(III)表示的化合物属于,例如,硫醇、醇、酚、伯胺或仲胺,且这些为已知的化合物或可通过已知方法制备。
由式(VI)表示的化合物是已知的化合物或可通过已知方法制备(Chem.Lett.P1261,1989,Chem.Berichte 109,P1643,1976,等)。
由式(VII)表示的化合物属于,例如,硫醇、醇、酚、伯胺或仲胺,且这些为已知的化合物或可通过已知方法制备。
由式(IIX)表示的化合物是已知的化合物或可通过已知方法制备(Chem.Lett.P1261,1989,等)。
由上述制备方法1-7和参考制备方法制备的化合物还可以经历本领域已知的方法,例如,烷基化、烯化、炔化、芳基化、杂芳基化、酰化、氨化、硫化、亚硫酰化、磺化、氧化、还原、卤化、硝化等,以将其取代基转化为其它所需的取代基。
由上述制备方法1-7和参考制备方法获得的化合物可通过常规方法分离和/或纯化、例如,雾化、浓缩、减压浓缩、液相转化、转移溶解、溶剂提取、蒸馏、结晶、再沉淀、重结晶、层析、高效液相层析(HPLC)、脱盐树脂柱层析等。
由上述制备方法1-7和参考制备方法获得的化合物也可以以其水合物的形式获得,且其水合物也包括在本发明范围内。
对于化合物(I),分子上取代基的酸性基如磺酰基、羧基可形成农药学上可接受的无机碱、有机碱等的碱性盐,以及分子上的碱性基团如碱性氮原子、取代基中的氨基等可形成农药学上可接受的无机酸、有机酸等的酸加成盐。
无机碱盐包括,例如,碱金属(钠、钾等),碱土金属(钙等)和氨的盐,以及无机碱盐包括,例如,与二甲胺、三乙胺、N,N-二甲基苯胺、哌嗪、吡咯烷、哌啶、吡啶、2-苯基乙胺、苄胺、乙醇胺、二乙醇胺、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯(此后,简称为DBU)等所成的盐。
无机酸加成盐包括,例如,与盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硫酸、硝酸、磷酸和高氯酸所成的盐,以及有机酸加成盐包括,例如,与甲酸、乙酸、丙酸、草酸、琥珀酸、苯甲酸、对-甲苯磺酸、甲烷磺酸和三氟乙酸所成的盐等。
各化合物(I)可含有立体异构体如基于一个或多个不对称碳原子的光学异构体和基于一个或多个双键的几何异构体等。这样的异构体及其混合物也完全包括在本发明范围内。
化合物(I)可包括异构体如互变异构体、几何异构体、立体异构体等,且在本发明范围内,这些异构体及其混合物全部包括在式(I)中。
一些化合物(I)为溶剂合物的形式(例如,水合物等),且这些形式也包括在本发明范围内。
一些化合物(I)为结晶和/或无定形物质的形式,且这些形式也包括在本发明范围内。
在本发明中,一些化合物为前药的形式,且这些形式也包括在本发明范围内。
化合物(I)有效控制卫生害虫以及动物和植物的寄生虫,并通过处理害虫寄生的及动物和植物而显示出很强的杀虫剂活性。此外,化合物(I)对植物仅具有很少的植物性毒素作用,且对鱼类具有很少的毒性,因而作为杀虫剂具有安全和有利的性质而用于卫生、畜牧业、宠物、园艺和农业。
当化合物(I)用作杀虫剂,尤其是用作杀昆虫剂时,化合物通常以农药和兽药的形式使用,即以剂型如乳剂、溶液、微乳剂、易流动制剂、油性溶液、可湿润粉末、粉末、颗粒、细颗粒、种子包被剂(a seedcoating agent)、烟熏剂、片剂、微胶囊、喷雾剂、气溶胶、二氧化碳剂、热熏蒸剂如蚊香、电蚊片和电杀虫液(electric insecticidal solution)、EW剂、药膏、毒饵、丸剂、注射剂、树脂制剂、洗发剂等使用,方法是通过使作为活性成分的一种或两种甚或更多种(优选一种或多种,且不超过三种)化合物(I)或其盐溶解或分散于合适的液体载体中,或与合适的固体载体(取决于使用目的)混合或吸附于合适的固体载体中。对于这些制剂,如果需要,可以加入乳化剂、助悬剂、显示剂、渗透剂、湿润剂、增稠剂、稳定剂等,且它们可通过本领域已知的方法制备。即,本发明的杀虫组合物包含作为活性成分的化合物(I)或其盐和惰性载体。
对于使用的液体载体(溶剂),例如,溶剂如水、醇(如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、苄醇、乙二醇等)、酮(如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等)、醚(如四氢呋喃、乙二醇一甲醚、二乙二醇一甲醚、二乙二醇一乙醚、丙二醇一甲醚等)、脂族烃(如石油、煤油、重油、机油等)、芳族烃(如甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、甲基萘等)、卤代烃(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等)、酰胺(如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)、酯(如乙酸乙酯、乙酸丁酯、脂肪酸甘油酯、γ-丁内酯等)、腈(如乙腈、丙腈等)、碳酸酯(如碳酸丙烯酯等)、植物油(如菜籽油、棉籽油等)等是适用的。这些载体可通过以合适的比例混合一种或两种甚或多种(优选一种或多种,且不超过三种)而合适地使用。
至于固体载体(稀释剂,缓冲剂),可使用蔬菜粉(如大豆粉末、烟草粉末、小麦粉末、木粉等)、矿物粉末(如粘土如高岭土、膨润土、酸性粘土等、滑石如滑石粉、寿山石粉等、二氧化硅如硅藻土、云母粉等)、矾土、硫粉、活性碳、碳酸钙、氯化钾、硫酸铵、碳酸氢钠、乳糖、脲等,且这些载体可通过以合适的比例混合一种或两种甚或多种(优选一种或多种,且不超过三种)而合适地使用。
至于气体载体,例如,可使用碳氟化合物、丁烷气、LPG(液化石油气)、二甲醚、二氧化碳等,且这些载体可通过以合适的比例混合一种或两种而合适地使用。
此外,对于软膏基质原料,例如,一种或两种甚或多种(优选地,一种或多种,且不超过三种)选自聚乙二醇、果胶、高级脂肪酸的多元醇酯如一硬脂酸甘油酯等,纤维素衍生物如甲基纤维素等,藻酸钠,膨润土,高级醇,多元醇如甘油等,凡士林,白凡士林,液体石蜡,猪油,各种植物油,羊毛脂,脱水羊毛脂,硬化油、树脂等的原料,或以下各种表面活性剂加入其中的这些原料可适宜地使用。
对于用作乳化剂、显示剂、渗透剂、分散剂等的表面活性剂,根据是否必需,可适宜地使用非离子和阴离子表面活性剂如肥皂,聚氧乙烯烷基芳基醚[如Neugen(商品名),E·A142(商品名);由Dai-ichiKogyo Seiyaku Co.,Ltd生产,Nonal(商品名);由Toho ChemicalIndustries Co.,Ltd生产],烷基硫酸盐[如Emar 10(商品名),Emar 40(商品名);由Kao Corporation生产],烷基苯磺酸盐[如Neogen(商品名),Neogen T(商品名);由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd生产,Neoperex;由Kao Corporation生产],聚乙烯烷基醚[如,Neugen ET-135(商品名);由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd生产],聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物[如,Nonipol PE-64(商品名);由Sanyo Chemical Industries,Ltd生产],多元醇酯[如吐温20(商品名),吐温80(商品名);由KaoCorporation生产],烷基磺基琥珀酸盐[如Sanmolin OT20(商品名);由Sanyo Chemical Industries,Ltd生产,Newcalgen EX70(商品名);由Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd生产],烷基萘磺酸盐[如Newcalgen WG-1(商品名);由Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd生产],烯基磺酸盐[如Solpol5115(商品名);由Toho Chemical Industries Co.,Ltd生产]等和这些表面活性剂可通过以合适的比例混合一种或两种而合适地使用。此外,化合物(I)也可与例如,其它的农药(拟除虫菊酯杀虫剂、有机磷杀虫剂、氨基甲酸酯杀虫剂、拟灭虫碱(neonicotinoid)杀虫剂、天然杀虫剂等)、杀螨剂、机油、杀线虫剂、除草剂、植物激素药物、植物生长调节物质、杀真菌剂(如铜杀真菌剂、有机氯杀真菌剂、有机硫杀真菌剂、酚杀真菌剂等)、增效剂、诱杀剂、驱避剂、药物伤害减轻剂、色素、肥料、动物饲料(用于牲畜如牛的饲料、猪和鸡、用于宠物如狗和猫的饲料、用于养鱼业如小鲱鱼和海鲷的饲料)、兽药(养鱼治疗或预防牲畜、宠物和鱼类的药物)、兽用营养素等混合而适宜地使用。
本发明的杀虫组合物所含有的化合物(I)的比例通常为相对于该组合物总量的约0.1-80%重量,优选约1-20%重量。特别是,当化合物用作乳剂,溶液或可湿润粉末(如颗粒状可湿润粉末)时,通常适合为约1-80%重量,优选约1-20%重量。当用作油性溶液或粉末时,通常适合为约0.1-50%重量,优选约0.1-20%重量。当以颗粒形式使用时,通常适合为约1-50%重量,优选约1-20%重量。
混合于本发明的杀虫组合物中的其它的农药上的活性成分(如杀虫剂、除草剂、杀螨剂和/或杀真菌剂)通常以相对于制剂总量的约0.1-80%重量,优选约1-20%重量的范围使用。
根据活性成分的种类或用量或制剂剂型的不同,非前述活性成分的添加剂的量可有变化,且通常为约0.001-99.9%重量,优选约1-99%重量。最特别是,通常优选加入相对于该组合物总量的约1-20%重量,更优选约1-15%重量的表面活性剂,约1-20%重量的助流剂,以及约1-90%重量,优选约1-70%重量的载体。特别是,当制备溶液剂时,通常优选加入约1-20%重量,优选1-10%重量的表面活性剂,以及约20 to 90%重量的水。乳剂或可湿润粉末(如颗粒状可湿润粉末)应用水适当地稀释(如约100-5,000-倍)以用于喷雾。
可以与本发明的化合物(I)或其盐混合使用的杀真菌剂,植物激素药物、植物生长调节物质、除草剂,以及农药如杀虫剂,杀螨剂和杀线虫剂等(包括异构体及其盐)是典型实例如下所示。
(1)有机磷化合物 高灭磷、磷化铝、特嘧硫磷、硫线磷、壤虫氯磷、毒虫畏、毒死蜱、甲基毒死蜱、杀螟腈(CYAP)、二嗪农、DCIP(二氯二异丙基醚)、除线磷(ECP)、敌敌畏(DDVP)、乐果、二甲基亚硝胺、乙拌磷、EPN、乙硫磷、灭克灵、氧嘧啶磷、倍硫磷(MPP)、杀螟松(MEP)、噻唑酮磷、安果、磷化氢、丙氨磷、异噁唑磷、马拉硫磷、甲亚砜磷、杀扑磷(DMTP)、久效磷、二溴磷(BRP)、异砜磷(ESP)、对硫磷、毒鼠磷、亚胺硫磷(PMP)、虫螨磷、打杀磷、喹恶磷、稻丰散(PAP)、丙溴磷、丙虫磷、丙硫磷、吡唑硫磷、蔬果磷、乙丙硫磷、嘧丙磷、硫甲双磷、杀虫畏、特丁磷、甲基乙拌磷、敌百虫(DEP)、蚜灭多等; (2)氨基甲酸酯化合物 棉铃威、恶虫威、丙磷克百威、BPMC、甲萘威、虫螨威、丁磷克百威、除线威、苯虫威、丁苯威、苯硫威、双氧威、呋线威、叶蝉散(MIPC)、速灭威、灭多虫、灭虫威、NAC、草氨酰、抗蚜威、残杀威(PHC)、XMC、硫双灭多威、灭杀威等; (3)合成的拟除虫菊酯化合物 氟酯菊酯、丙烯菊酯、拜富宁(benfluthrin)、β-氟氯氰菊酯、氟氯菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰菊酯、flufenoprox、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、卤醚菊酯、咪炔菊酯、苄氯菊酯、炔酮菊酯、降虫菊酯、苄呋菊、σ-氯氰菊酯、灭虫硅醚、七氟菊酯、四溴菊酯、四氟菊酯、2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基(EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-丙-1-烯基环丙烷羧酸酯、2,3,5,6-四氟-4-甲基苄基(EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-丙-1-烯基环丙烷羧酸酯、2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄基(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯等; (4)沙蚕毒素化合物 杀螟丹、杀虫磺、硫环杀、杀虫单、杀虫双等; (5)拟灭虫碱化合物 吡虫啉、硝胺烯啶、吡虫清、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻虫啉(thiacloprid)、硝辛酯、噻虫胺(clothianidin)等; (6)苯甲酰基脲化合物 定虫隆、双三氟虫脲(bistrifluron)、杀螨硫隆、除虫脲、氟啶蜱脲、氟螨脲、氟虫脲、氟铃脲、氟苄氧脲、双苯氟脲、多氟脲(noviflumuron)、伏虫隆、杀虫隆等; (7)苯基吡唑化合物 乙酰虫腈(Acetoprole)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特、氟吡唑虫、氟虫腈(pyriprole)、吡唑氟虫腈(pyrafluprole)等; (8)Bt毒素 活孢子和由苏云金芽孢杆菌衍生而产生的结晶毒素、及其混合物; (9)肼化合物 可芬诺(Chromafenozide)、特丁苯酰肼、甲氧苯酰肼、双苯酰肼等; (10)有机氯化合物 艾氏剂、狄氏剂、除螨灵、硫丹、甲氧滴滴涕等; (11)天然杀虫剂 机油、烟碱-硫酸酯等; (12)其它杀虫剂 除虫菌素-B、溴代丙酸酯、稻虱净、虫螨腈(chlorphenapyr)、灭蝇胺、D-D(1,3-二氯丙烯)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、喹螨醚、吡氟硫磷(flupyrazofos)、蒙五一二、噁二唑虫、恶虫酮、美倍霉素(米尔倍霉素)-A、拒嗪酮、啶虫丙醚(pyridalyl)、蚊蝇醚、艾克敌、氟虫胺、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、唑蚜威、flubendiamide、SI-0009、cyflumetofen、砷酸、benclothiaz、氰氨基化钙、多硫化、氯丹、DDT、DSP、氟虫酰胺(flufenerim)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、flurimfen、伐虫脒、威百亩-铵盐、威百亩-钠、甲基溴、nidinotefuran、油酸钾、protrifenbute、螺甲螨酯(spiromesifen)、硫、metaflumizone、螺虫乙酯(spirotetramat)、间二氮杂苯(pyrifluquinazon)、氯虫酰胺(Chlorantraniliprole), 一种式(A)表示的化合物
[其中,R1表示甲基、氯原子、溴原子或氟原子,R2表示氟原子、氯原子、溴原子C1-4卤代烷基或C1-4卤代烷氧基,R3表示氟原子、氯原子或溴原子,R4表示氢原子;由甲氧基,一个或多个卤原子、氰基、甲硫基、甲基亚磺酰基或甲基磺酰基任选取代的C1-4烷基;C3-4烯基;C3-4炔基;或C3-5环烷基,R5表示氢原子或甲基,R6表示氢原子、氟原子或氯原子,R7表示氢原子、氟原子或氯原子]等。
杀螨剂(用于杀螨剂的活性成分)包括,例如,灭螨醌、阿米曲拉、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯、溴代丙酸酯、灭螨猛、杀螨酯、CPCBS(螨卵酯)、四螨嗪、丁氟螨酯(cyflumetofen)、螨净(开乐散)、特苯噁唑、杀螨锡、苯硫威、唑螨酯、嘧螨酯(fluacrypyrim)、fluproxyfen、噻螨酮(hexythiazox)、克螨特(BPPS)、杀螨霉素、哒螨酮、嘧胺苯醚、吡螨胺、四氯杀螨砜、季酮螨酯(spirodiclofen)、amidoflumet等。
杀线虫剂(用于杀线虫剂的活性成分)包括,例如,DCIP、噻唑酮磷、保松噻、异硫氰酸甲酯(methyisothiocyanate)、酒石酸三甲基噻嘧啶(morantel tartarate)等。
杀真菌剂包括,例如,噻二唑素-S-甲基、代森铵、氨苯膦酸、敌菌灵、腈嘧菌酯、苯霜灵(benalaxyl)、麦锈灵、苯菌灵、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、苯噻菌清(benthiazole)、白桦脂醇(bethoxazin)、双苯三唑醇、杀稻瘟菌素-S、波尔多混合剂、啶酰菌胺(boscalid)、糠菌唑、粉病定、次氯酸钙、多硫化钙、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、氯环丙酰胺、灭瘟唑、地茂散、三氯硝基甲烷、百菌清(TPN)、氯甲硫磷、肉桂醛、clozylacon、CNA(2、6-二氯-4-硝基苯胺)、氢氧化铜、硫酸铜、氰霜唑(cyazofamid)、cyfluphenamid、清菌脲、环唑醇、环丙嘧啶、酯菌胺、棉隆、双乙氧咪唑威、抑菌灵、D-D(1,3-二氯丙烯)、霜氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌清、乙霉威、噁醚唑、氟嘧菌胺、dimefluazole、甲菌定、烯酰吗啉、烯唑醇-M、敌螨普、克瘟散、氧唑菌、二甲基二硫代氨基甲酸镍、乙环唑、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙菌定、氯唑灵、噁唑酮菌、咪唑菌酮(fenamidone)、异嘧菌醇、腈苯唑、Fendazosulam、环酰菌胺(fenhexamid)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、叶噻灵、毒菌锡、嘧菌腙、氟啶胺、氟噁菌、氟联苯菌、flumorph、氟菌胺(fluoroimide)、菌唑灵、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、喹唑菌酮、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、藻菌磷-Al、四氯苯酞、呋喃基苯并咪唑、呋氨丙灵、呋吡唑灵、灭菌胺、呋醚唑、己唑醇、土菌消、IBP、烯菌灵、酰胺唑、双胍辛醋酸盐-albesilate、双胍辛醋酸盐、丙环唑(iodocarb)、环戊唑醇、异丙定、丙森辛(iprovalicarb)、稻瘟灵、春雷霉素、亚胺菌、代森锰锌、代森锰、嘧菌胺、担菌宁、甲霜灵、精甲霜灵、威百亩-钠、磺菌威(methasulfocarb)、甲基溴、环戊唑菌、甲呋菌胺、叉氨苯酰胺、苯菌酮(metrafenone)、噻菌胺、米多霉素、代森环、腈菌唑、甲菌利、代森钠、肟醚菌胺(orysastrobin)、甲呋酰胺、噁霜灵、奥索利酸、噁咪唑(oxpoconazole)、氧化萎锈灵、土霉素、稻瘟酯、戊菌唑、杀菌隆、啶氧菌酯(picoxystrobin)、聚氨基甲酸酯、多氧菌素、碳酸氢钾、噻菌灵、丙氨灵、杀菌利、百维灵单盐酸盐、丙环唑、甲代森锌、丙氧喹啉(proquinazid)、胺丙威、丙硫菌唑(prothioconazole)、比锈灵、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、定菌磷、稗草畏、啶斑肟、二甲嘧菌胺、咯唑酮、喹氧灵、五氯硝基苯(PCNB)、硅噻菌胺(silthiopham)、硅氟唑(simeconazole)、种菌唑(sipconazole)、次亚硼酸钠(Sodium bibarbonate)、次氯酸钠、螺噁茂胺、((E)-2[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺)、链霉素、硫、戊唑醇、叶枯酞、氟醚唑、涕必灵、thiadinil、福美双(TMTD)、溴氟唑菌、托布津-甲基、甲基立枯磷、TPN、三唑酮、氯苯氧基二甲乙基三唑乙醇、唑菌嗪、杨菌胺(triclamide)、三环唑、克啉菌、氟菌唑、肟菌酯(trifloxystrobin)、嗪氨灵、戊叉唑菌、有效霉素、烯菌酮、烯霜苄唑、代森锌、福美锌和草酰胺(zoxamide)。
除草剂、植物激素药物、植物生长调节剂的活性成分包括,例如,脱落酸、乙草胺、氟锁草醚、草不绿、枯杀达、莠灭净、氨唑草酮(amicarbazone)、磺氨黄隆、氨基乙氧基乙烯基甘油酸酯、氯氨基吡啶酸(aminopyralid)、AC94、377、甲基胺草磷、嘧啶醇、黄草灵、莠去津、艾维激素(aviglycine)、四唑黄隆、氟丁酰草胺(beflubutamid)、氟草胺、呋草黄、禾草苄混剂、地散磷(SAP)、噻草平、杀草丹、异恶草胺、双苯嘧草酮(benzfendizone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮、苄基腺嘌呤、苄基氨基嘌呤、双丙氨酰膦、治草醚、黄铜质、除草定、溴丙酸、去草胺、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷、苏达灭、苯酮唑(cafenstrole)、碳酸钙、过氧化钙、胺甲萘、氯硝醚、杀草敏、氯嘧黄隆、姆克、氯苯胺灵、绿黄隆、敌草索-二甲基、草克乐(DCBN)、胆碱盐酸盐、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚、醚黄隆、烯草酮、稗草胺、座果酸、矮壮素、4-CPA(4-氯代苯氧基乙酸)、cliprop、苯哒酮酸、苄草隆(cumyluron、草净津、环丙酸酰胺、环丙黄隆、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、2,4-二氯苯氧基乙酸盐、2,4-滴丙酸(2,4-DP)、香草隆、茅草枯(DPA)、噻吩草胺-P、丁酰肼、棉隆、正癸醇、麦草畏-钠(MDBA)、敌草腈(DBN)、吡氟草胺、敌草克、哌草丹、戊草津、噻吩草胺、敌草快、氟硫草定、敌草隆、草藻灭、丙酰芸苔素内酯(epocholeone)、禾草畏、乙烯利、噻二唑隆、乙氧嘧黄隆、果宝素、乙苯酰草、异嘧菌醇、噁唑禾草灵、四唑酰草胺(fentrazamide)、啶嘧黄隆、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、抑芽敏、氟噁嗪酮、四氟丙酸钠、氟啶黄隆、调嘧醇、达草氟、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、调吡脲、虎威(formesafen)、赤霉素、草铵膦、草甘膦、吡氯黄隆、六嗪同、咪草啶酸、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟、灭草喹、啶咪黄隆、抗倒胺、吲哚乙酸(IAA)、吲哚丁酸、甲基碘磺隆(iodosulfuron)、碘苯腈-辛酸盐、异恶隆、氯草酮(isoxachlortole)、双苯噁唑酸(isoxadifen)、卡草灵、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、LGC-42153、顺丁烯二酸酐、Z-[(4-氯-邻用苯基)氧]丙酸(MCPP)、2-甲基-4-氯代苯氧基乙酸盐、MCPA-硫代乙基、2-甲基-4-氯代苯氧基丁酸乙基酯、苯噻草胺、氟草磺、助壮素、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、硝草酮(mesotrione)、methyldaimuron、噁唑酰草胺(metamifop)、异丙甲草胺、赛克津、甲黄隆、草达灭、萘基乙酸、1-萘乙酰胺、萘丙胺、敌草胺、正癸醇、烟嘧黄隆、n-苯基邻氨甲酰苯甲酸、坪草丹、恶草灵、氯噁嗪酮、硫酸羟喹啉酸、多效唑、百草枯、壬酸、胺硝草、五氟磺草胺(penoxsulam)、戊噁唑草、pethoxamide、苯敌草、毒莠定、氟吡酰草胺(picolinafen)、增效醚、哌草磷、丙草胺、氟嘧黄隆、丙草磺隆(procarbazone)、氨基丙氟灵、氟吡草胺(profluazol)、环苯草酮(profoxydim)、环己酮酸钙、茉莉酸丙酯(prohydrojasmon)、扑草净、敌稗、丙氧基卡巴胂、拿草特、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯、吡唑特、吡嘧黄隆、苄草唑、嘧苯草肟、稗草畏、pyridafol、达草止、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草、嘧硫苯甲酸、quiclorac、灭藻醌、精喹禾灵、玉嘧黄隆、稀禾定、环草隆、西玛津、西草净、氯酸钠、乙黄黄隆、灭草灵(MCC)、丁唑隆、醌肟草、特草定、芽根灵(MBPMC)、噻醚草胺、赛唑隆、赛二唑素、噻黄隆、苯氧丙胺津、脱叶磷、定草酯、灭草环、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟乐灵、抗倒酯、三氟啶磺隆(tritosulfuron)、高烯效唑和灭草猛(vemolate)(PPTC)。
本发明的杀虫组合物也可以与增效剂如增效醚、增效散、亚砜、N-(2-乙基己基)-8,9,10-三降冰片-5-烯(trinorborn-5-en)-2,3-二甲酰亚胺(dicarboxyimide)(MGK 264)、N-癸基咪唑、WARF-抗耐受的(antiresistant)TBPT、TPP、IBP、PSCP、碘代甲烷(CH3 I)、叔-苯基丁烯酮(butenone)、马来酸二乙基酯、DMC、FDMC、ETP、ETN等混合,且还可与安全剂如解草酮、喹氧乙酸、抑害腈、香草隆、抑害胺、乙基解草唑、解草啶、解草安、肟草安、解草呋、吡咯二酸二乙酯、MG191、萘二甲酸酐和解草腈混合使用。
而且,本发明的化合物(I)或其盐可以与控制外部寄生的节肢动物的药物混合在一起使用,这样的药物有如IGR药物(保幼激素样物质如蒙五一五、双氧威等,甲壳质酶抑制剂如氟丙氧脲、氟虫脲、双苯氟脲、氟铃脲、伏虫隆、除虫脲、杀虫隆等,昆虫生长调节剂如灭蝇胺、蚊蝇醚等),以及新烟碱类(neonicotinoid)化合物(硝胺烯啶等),或可以与控制体内的寄生虫的药物(如上述的IGR药物,作为体内给予动物的药物)、控制丝虫属的药物(大环内酯化合物如司拉克丁、双氢除虫菌素、米尔倍霉素、莫昔克丁等)等混合在一起使用,以及还用于动物的抗菌药、疫苗、治疗剂、营养补充剂和食物混合在一起使用。
化合物(I)或其盐对其具有活性的害虫实例包括有害的节肢动物如昆虫害虫,螨虫害虫等,以及线虫害虫。以下列出具体的实例 半翅目- 飞虱科(Delphacidae),例如灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、白背飞虱(Sogatella furcifera);角顶叶蝉科(Deltocephalidae),例如黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)和二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens)等;蚜科(Aphididae),例如棉蚜(Aphisgossypii)、桃蚜(Myzus persicae)等;菜蚜(Brevicoryne brassicae),茄长管蚜(Macrosiphum euphorbiae),指顶花无网长管蚜(Aulacorthumsolani),燕麦-樱桃瘤额飞蚜(Rhopalosiphum padi),以及热带桔蚜(Toxoptera citricidus);蝽科(Pentatomidae)如花角绿蝽(Nezaraantennata)、棒蜂缘蝽(Riptortus clavetus)、稻斑腹蛛缘蝽(Leptocorisachinensis)、尖角二星蝽(Eysarcoris parvus)和混茶翅蝽(Halyomorphamista);粉虱科,如温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉粉虱(Bemisia tabaci)和银叶粉虱(Bemisia argentifolii);蚧科(Coccidae)如红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)、圣琼斯康盾蚧(Comstockaspisperniciosa)、柑桔尖盾蚧(Unaspis citri)、红龟蜡蚧(Ceroplastes rubens)、澳洲吹绵蚧(Icerya purchasi);网蝽科(Tingidae);木虱科(Psyllidae)等。鳞翅目(Lepidoptera) 螟蛾科(Pyralidae),例如二化螟(Chilo suppressalis)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、棉卷叶野螟(Notarcha derogata)、印度谷斑螟(Plodia interpunctella)等,东方玉米螟(Ostrinia furnacalis),卷心菜结网毛虫(Hellula undalis),以及早熟禾草暝(Pediasia teterrellus);夜蛾科(Noctuidae),例如斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua),粘虫(Pseudaletia separata)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、小地老虎(Agrotis ipsilon)、甜菜青虫(semi-looper)(Plusianigrisigna)、Thoricoplusia spp.、实夜蛾(Heliothis spp.)、夜蛾(Helicoverpaspp.);粉蝶科(Pieridae),例如菜粉蝶(Pieris rapae);卷蛾科(Tortricidae),例如卷蛾(Adoxophyes spp.)、梨小食心虫(Grapholita molesta)、大平食心虫(Leguminivora glycinivorella)、azuki大豆食心虫(Matsumuraesesazukivora)、夏季水果卷叶蛾(Adoxophyes orana fasciata)、卷蛾(Adoxophyes sp.)、东方茶卷叶蛾(Homona magnanima)、苹果卷叶蛾(Archips fuscocupreanus)、苹果皮小卷蛾(Cydia pomonella);潜叶细蛾(Gracillariidae)如茶细蛾(Caloptilia theivora),以及窄翅潜蛾(Phyllonorycter ringoneella);蛀果蛾科(Carposinidae),例如桃蛀果蛾(Carposina niponensis);潜蛾科(Lyonetiidae),例如潜蛾(Lyonetia spp.);毒蛾科(Lymantriidae),例如毒蛾(Lymantria spp.)和黄毒蛾(Euproctisspp.);巢蛾科(Yponomeutidae),例如小菜蛾(Plutella xylostella);麦蛾科(Gelechiidae),例如红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)和马铃薯块茎蛾(Phthorimaea operculella);虎蛾和;灯蛾科(Arctiidae),例如美国白蛾(Hyphantria cunea);谷蛾科(Tineidae)例如依蛾(Tinea translucens)、幕谷蛾(Tineola bisselliella); 缨翅目(Thysanoptera) 蓟马科(Thripidae)如西花蓟马(Frankliniella occidentalis)、棕榈蓟马(Thrips parmi)、烟蓟马(Thrips tabaci)、葱蓟马(Thrips tabaci)、花蓟马(Frankliniella intonsa)等。
双翅目(Diptera) 家蝇(Musca domestica)、普通库蚊(Culex popiens pallens)、马蝇(Tabanus trigonus),葱蝇(Hylemya antiqua),五谷虫(Hylemya platura),中华按蚊(Anopheles sinensis)、稻潜蝇(Agromyza oryzae)、稻潜蝇(Hydrellia griseola)、稻秆蝇(chlorops oryzae)、瓜实蝇(Dacuscucurbitae)、地中海果实蝇(Ceratitis capitata),非洲菊斑潜蝇(Liriomyzatrifolii)等。
鞘翅目(Coleoptera) 二十八星瓢虫(Epilachna vigintioctopunctata)、黄守瓜(Aulacophorafemoralis)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、稻负泥虫(Oulemaoryzae)、稻象甲(Echinocnemus squameus)、稻水象(Lissorhoptrusoryzophilus)、棉蛉象甲虫(Anthonomus grandis)、赤豆象(Callosobruchuschinensis)、Sphenophorus venatus、日本金龟子(Popillia japonica)、大绿丽金龟(Anomala cuprea)、玉米根虫(Diabrotica spp.)、科罗拉多甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、磕头虫(Agriotes spp.)、烟草甲虫(Lasioderma serricorne)、小园皮蠹(Anthrenus verbasci)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)、粉蠹虫(Lyctus brunneus)、斑星天牛(Anoplophora malasiaca)、松小蠹(Tomicus piniperda)等 直翅目(Orthoptera) 东亚飞蛾(Locusta migratoria)、非洲蝼蛄(Gryllotalpa africana)、等歧蔗蝗(Oxya yezoensis)、等歧蔗蝗(Oxya japonica)等。
膜翅目(Hymenoptera) 菜叶蜂(Athalia rosae)、切叶蚁(Acromyrmex spp.)、火蚁(Solenopsisspp.)等。
线虫类- 水稻白尖病原线虫(Aphelenchoides besseyi)、草莓叶芽线虫(strawberry bud nematode(Nothotylenchus acris)等。
网翅目- 德国小蠊(Blattella germanica))、黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、褐斑大蠊(Periplaneta brunnea)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)等。
螨目(Acarina) 叶螨科(Tetranychidae),例如二斑叶螨(Tetranychus urticae);瘿螨科(Eriophyidae),例如橘刺皮瘿螨(Aculops pelekassi);跗线螨科(Tarsonemidae),例如侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus);细须螨科(Tenuipalpidae);杜克叶螨科(Tuckerellidae);硬蜱科(Ixodidae),例如长角血蜱(Haemaphysalis longicornis)、褐黄血蜱(Haemaphysalisflava)、台湾表皮蜱(Dermacentor taiwanicus)、卵形硬蜱(Ixodes ovatus)、全沟硬蜱(Ixodes persulcatus)、微小牛蜱(Boophilus microplus)和血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus);粉螨科(Acaridae),例如腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae);室内尘螨(Pyroglyphidae)如粉尘螨(Dermatophagoides farinae)以及表皮螨属(Dermatophagoidesptrenyssnus);肉食螨科(Cheyletidae),例如普通肉食螨(Cheyletuseruditus)、马六甲肉食螨(Cheyletus malaccensis)和肉食螨属(Cheyletusmoorei);皮刺螨科(Dermanyssidae),如鸡皮刺螨(Dermahyssus gallinae)等。
此外,含有化合物(I)或其盐的制剂可用于治疗牲畜和畜牧业家畜的疾病的领域中,以及也用于通过消灭寄生于脊椎动物(如人、牛、马、绵羊、山羊、猪、家禽,狗、猫、鱼等)体内和/或体外的节肢动物和寄生虫维持公共卫生。害虫的实例包括,例如,真蜱(Ixodes spp.)、微小牛蜱(如Boophilus microplus)、花蜱(Amblyomma spp.)、璃眼蜱(Hyalomma spp.)、扇头蜱(如Rhipicephalus appendiculatus)、血红扇头蜱(Haemaphysalis spp.)、革蜱(dermacentor spp.)、非洲纯园蜱(如Ornithodoros moubata)、鸡皮刺蜱(Dermahyssus gallinae)、禽刺螨(Ornithonyssus sylviarum)、疥螨(如疥螨(Sarcoptes scabiei))、痒螨(Psoroptes spp.)、皮螨(Chorioptes spp.)、蠕形螨(Demodex spp.)、Eutrombicula spp.、伊蚊(如白文伊蚊(Aedes albopictus))、按蚊(Anopheles spp.)、库蚊(Culex spp)、厨蝇(Culicodes spp)、苍蝇(Muscaspp.)、皮蝇(Hypoderma spp.)、胃蝇(Gasterophilus spp.)、舔血蝇(Haematobia spp)、虻(Tabanus spp)、蚋(Simulium spp.)、锥鼻虫(Triatoma spp.)、毛虱目(如叮咬虱(Damalinia spp.)、棘虱(Linognathusspp.)、吸血虱(Haematopinus spp))、疖头蚤(Ctenocephalides spp.)、客蚤(Xenosylla spp)、小家蚁(monomorium pharaonis_和线虫类(例如、毛圆线虫属(如巴西钩虫(Nippostrongylus brasiliensis)、毛圆线虫属axei、毛圆线虫属colubriformis)、毛线虫属(如旋毛虫(Trichinella spiralis))、捻转血矛线虫(Haemonchus contortus)、线虫属(如十二指肠线虫(Nematodirus battus))、牛胃丝虫(Ostertagia circumcincta)、古柏属丝虫(Cooperia spp.)、短膜壳绦虫,短小绦虫)等。
对于本发明的控制害虫的方法,化合物(I)或其盐可以原样使用。但化合物(I)或其盐通常被配制为上述的本发明的杀虫组合物,以及例如,将其施用于害虫活以类似于常规杀虫组合物的方式施用于害虫的栖息地,然后使活性成分与害虫接触活将其喂食所述害虫。
本发明的害虫栖息地的实例包括稻田、野地、果园、未开垦地、住家等。
作为施用的方法,可以提及例如,喷雾处理、土壤处理、种子处理和溶液培养处理。
本发明的喷雾处理是通过用活性成分(化合物(I)或其盐)处理植物表面或害虫本身,特别是例如,施用于叶子,对树干喷雾等表示控制效果的处理方法。土壤处理保护农作物避免害虫损坏的处理方法,其通过用活性成分处理土壤、灌溉溶液等,以便从根部等渗透和传递到农作物的植物内部,以避免害虫的损害如蚕食等,以及特别是,例如,种植洞的处理(种植洞的喷雾、种植洞处理后的土壤掺合),植物根部处理(植物根部喷雾、植物根部的土壤掺合、植物根部浇灌、播种期后半段的植物根部处理),种植犁沟的处理(种植犁沟喷雾、种植犁沟的土壤掺合),种植行排的处理(种植行排喷雾、种植行排土壤掺合、种植期的种植行排喷雾),播种期的种植行排处理(播种期的种植行排喷雾、播种期的种植行排土壤掺合),总体处理(总体喷雾、总体土壤掺合),其它的喷雾处理(生长期的叶面粒状喷雾、树干或主茎周围的喷雾、土壤表面喷雾、土壤表面掺合、播种洞喷雾、田垄喷雾、植物内喷雾),其它的灌溉处理(灌溉土壤、在播种期灌溉、杀虫液的注射处理、浇灌植物根部、滴灌杀虫液、化学灌溉(chemigation)),苗圃箱处理(苗圃箱喷雾、苗圃箱浇灌),人工孵化托盘处理(人工孵化托盘喷雾、人工孵化托盘浇灌),苗圃处理(苗圃喷雾、苗圃浇灌、稻田的苗圃喷雾、苗圃植物的浸渍),苗床土壤掺合处理(苗床土壤掺合、播种前的苗床土壤掺合),其它处理(生长培养基掺合、翻耕、表面土壤掺合、土壤掺入雨滴中、种植点处理、花簇粒状喷雾、糊状肥料混合)等可作为例子。种子处理为对抗害虫而表示控制效果的处理方法,该方法通过用活性成分处理农作物的种子、种子块茎类、球根等或其周围来避免害虫造成的损害如直接蚕食来进行,以及特别是,例如,鼓风处理、涂布处理、浸渍处理、浸泡处理、擦敷处理,薄膜敷层和颗粒涂布处理可作为例子。溶液培养处理为保护农作物避免害虫损害的处理方法,其通过用活性成分处理培养的溶液等来进行,以便从根部等渗透和传递到农作物的植物内部,以避免害虫的损害如蚕食等,以及特别是,例如,培养的溶液掺合、培养的溶液混合可作为例子。
化合物(I)或其盐在本发明的控制害虫的方法中所施用的量可根据施用的时间、施用场所、施用方法等而改变,但一般来说,以每公顷约0.3-3000g,优选约50-3000g的活性成分(化合物(I)或其盐)的量施用。此外,当本发明的杀虫组合物为可湿润粉末等,其可用水稀释后使用,以便活性成分的最终浓度达到约0.1-1000ppm,优选约10-500ppm的范围 作为备选方法,例如,通过将本发明的杀虫组合物给予上述脊椎动物的体内(身体的内部)或体外(体表面),可以整体或非整体地消灭生活在所述脊椎动物中的节肢动物和寄生虫。体内给予的方法包括口服处理;肛门处理;间植;和皮下注射处理,肌内注射处理或静脉注射处理。此外,由动物排泄物产生的卫生害虫可通过喂给家畜动物药物而消除。
当本发明的杀虫组合物施用于害虫寄生的动物如家养动物和宠物时,所施用的量依据施用方法在宽泛围内变化,但一般来说,优选每1kg动物体重的活性成分(化合物(I)或其盐)的量为约0.1mg-2000mg,更优选为约0.5mg-1000mg。
本发明将通过以下的合成实施例、参考实施例、制剂实施例和试验实施例被进一步得到说明;然而,本发明并不限于这些实施例。
用于实施例和参考制备实施例的柱层析的洗脱在经TLC(薄层层析)的监测下进行。在TLC监测下,由Merck & Co.,Inc.生产的kieselgel 60F254(70-230目)被用作TLC平板;在柱层析用作洗脱溶剂的溶剂被用作展开溶剂;和UV检测器被用于检测。由Merck & Co.,Inc.生产的Kieselgel 60(70-230目)被用作用于柱层析的硅胶。当作为中压制备型高效液相层析时,使用由Yamazen,Co.,Ltd.(滤器硅胶)生产的Ultrapack。当混合溶剂被用作展开溶剂时,括号中的数值表示溶剂体积的混合比。NMR谱为质子NMR,并用JEOL AL-400(400MHz)光谱仪和AVANCE 400(400MHz)光谱仪测定,用四甲基硅烷作为内标。所有的δ值以ppm表示。测量的温度为25℃,除非另外说明,且测量的温度表示静置的温度。
此外,用于以下实施例和参考制备实施例的缩写具有以下的意义 s单峰,br宽峰,brs宽单峰,d双峰,t三重峰,q四重峰,quint五重峰,sext六重峰,sept七重峰,Me甲基,Et乙基,Ph苯基,Pr-n(或n-Pr)正丙基,Pr-i(或i-Pr或iPr)异丙基,Pr-环(或环-Pr)环丙基,Bu-n(或n-Bu)正丁基,Bu-i(或i-Bu)异丁基,Bu-s(或s-Bu)仲丁基,Bu-t(或t-Bu)叔丁基,DMF二甲基甲酰胺,m-CPBA间氯代过苯甲酸。此外,室温指约15-25℃。
实施例1 化合物(1)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 使N-苯基-3-苯基硫代丙烯酰亚胺(thioacrylamide)(0.75g)悬浮于甲苯(10ml)中,然后于室温下,向其中加入亚硫酰氯(0.40ml)、1滴DMF和三乙胺(0.80ml)。于60℃油浴中搅拌该混合物3小时。然后使之冷却并滤除不溶性物质。减压浓缩滤液。使残留物溶于DMF(15ml)。在冰冷却下,向其中加入氢化钠(55%在油中0.217g),然后用3分钟滴加入噻吩(0.40ml)。将其搅拌2.5小时。将饱和氯化钠水溶液(10ml)和水(5ml)加入到反应混合物中,并用叔丁基甲醚提取(15ml)3次。合并有机层,并用饱和氯化钠水溶液(15ml)洗涤3次,经无水氯酸钠干燥,滤除有机盐,减压浓缩,获得黑色油(1.0g)。使其经硅胶柱层析(己烷:乙酸乙酯=15:1),获得苯基N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸酯(thioacrylimidate)(0.41g),为淡黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.68(d J=15.1Hz),5.81(d J=10.3Hz),6.08(d J=15.1Hz)总1H,6.66-7.58(16H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
化合物(2)-(34)以类似于实施例1的方式合成。
实施例2 化合物(2)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸4-氯代苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.46-5.84(1H,m),6.67-7.52(15H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例3 化合物(3)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸3-氯代苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.55-5.87(1H,m),6.67-7.63(15H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例4 化合物(4)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸2-氯代苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.62-5.87(1H,m),6.83-7.59(15H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例5 化合物(5)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.31(2H,s),6.08(1H,d J=15.6Hz),6.74(2H,d J=7.3Hz),7.05(1H,t J=7.4Hz),7.22-7.39(13H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例6 化合物(6)N-苯基-3-(苄硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.82(2H,s),4.30(2H,s),6.07(1H,dJ=15.6Hz),6.73(2H,d J=7.6Hz),7.07(1H,t J=7.4Hz),7.14-7.39(13H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例7 化合物(7)N-苯基-3-(环己基硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.20-2.00(10H,m),2.66-2.92(1H,m),5.71(0.33H,d J=12.0Hz),5.77(0.66H,d J=15.1Hz),6.92-7.51(11H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例8 化合物(8)N-苯基-3-(苄硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.75(1H,m),3.86(1H,m),5.70(0.5H,d,J=12.0Hz),5.79(0.5H,d,J=16.0Hz),6.62-7.52(16H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例9 化合物(9)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.81(1H,d J=10.1Hz),6.84(1H,dJ=10.1Hz),7.08-7.52(15H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为Z。
实施例10 化合物(10)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸4-吡啶基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.87(0.7H,d J=15.0Hz),6.09(0.3H,dJ=15.2Hz),6.73(0.6H,d J=7.7Hz),6.84(1.4H,d J=7.7Hz),7.08-7.66(11H,m),8.43(1.4H,d J=5.8Hz),8.54(0.6H,d J=4.8H)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例11 化合物(11)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸3,4-二氯苯基酯 m.p.99.5-100.5℃ 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.38(0.8H,d J=14.7Hz),6.06(0.2H,dJ=15.5Hz),6.67(0.4H,d J=7.6Hz),6.87(1.6H,d J=7.6Hz),6.99-7.64(12H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例12 化合物(12)N-(2-甲氧基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.90(3H,s),5.86(1H,d J=10.2Hz),6.86(1H,d J=10.2Hz),6.95-7.03(4H,m),7.09-7.16(1H,m),7.22-7.38(4H,m),7.40-7.52(5H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为Z。
实施例13 化合物(13)N-苯基-3-(4-氯代苄硫基)硫代丙烯酰亚氨酸4-氯代苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.78(2H,s),4.24(2H,s),6.00(1H,d J=16.0Hz),6.67(2H,d J=7.7Hz),7.00-7.75(12H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例14 化合物(14)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸2-萘基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.50-5.70(0.7H,m),5.80-5.90(0.3H,m),6.81-7.87(18H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例15 化合物(15)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸3,4-二氯苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.37(0.1H,d J=14.6Hz),5.81(0.9H,dJ=10.2Hz),6.86-7.59(14H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例16 化合物(16)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸3,5-二氯苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.46(0.7H,d J=14.6Hz),6.06(0.3H,dJ=15.4Hz),6.68-7.66(14H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例17 化合物(17)N-(4-氯代苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.66(1H,d J=14.85Hz),6.84(2H,dJ=8.45Hz),7.24-7.38(12H,m),7.56(1H,d J=14.85Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例18 化合物(18)N-(4-氯代苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.80(1H,d J=10.14Hz),6.86(1H,dJ=10.14Hz),6.99-7.05(2H,m),7.22-7.53(12H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为Z。
实施例19 化合物(19)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸2,4-二氯苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.44(0.5H,d J=14.2Hz),5.74(0.3H,dJ=10.1Hz),6.05(0.2H,d J=15.9Hz),6.66-7.63(14H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例20 化合物(20)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸2,5-二氯苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.60(0.7H,d J=14.7Hz),5.79(0.1H,dJ=10.4Hz),6.05(0.2H,d J=15.0Hz),6.68-7.65(14H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例21 化合物(21)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸4-溴代苯基酯 m.p.93-95℃ 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.49(0.83H,d J=14.4Hz),6.06(0.17H,dJ=16.1Hz),6.65-7.59(15H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例22 化合物(22)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸4-溴代苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.49(0.1H,d J=14.7Hz),5.79(0.9H,dJ=9.9Hz),6.87-7.59(15H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例23 化合物(23)N-(3-氯代苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.65(0.63H,d J=14.73Hz),5.80(0.29H,d J=10.63Hz),6.00(0.08H,d J=14.97Hz),6.73-7.17(3H,m),7.17-7.63(11.92H,m),7.78(0.08H,d J=14.97Hz) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例24 化合物(24)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.68(1H,d J=14.5Hz),6.88-6.94(2H,m),7.05-7.40(13H,m),7.55(1H,d J=14.5Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例25 化合物(25)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸4-三氟甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.58(0.42H,d J=14.7Hz),5.79(0.42H,dJ=9.9Hz),6.08(0.16H,d J=15.5Hz),6.67-7.64(15H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例26 化合物(26)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸4-甲氧基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.85(3H,s),5.59(0.83H,d J=14.6Hz),6.06(0.17H,d J=15.6Hz),6.64-7.56(15H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例27 化合物(27)N-苯基-3-(4-甲氧基苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸4-甲氧基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.83(3H,s),3.84(3H,s),5.40(0.83H,d J=14.2Hz),5.85(0.17H,d J=15.5Hz),6.60-7.52(14H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例28 化合物(28)N-(4-甲基苯基)-3-苯硫基硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.37(3H,s),5.80(1H,d J=9.9Hz),6.82(1H,d J=9.9Hz),7.00(2H,d J=8.2Hz),7.18-7.53(12H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为Z。
实施例29 化合物(29)N-(4-甲基苯基)-3-苯硫基硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.37(3H,s),5.68(0.36H,d J=14.7Hz),6.01(0.64H,d J=14.6Hz),6.83(2H,d J=8.2Hz),7.12-7.55(12.36H,m),7.85(0.64H,d J=14.6Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例30 化合物(30)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸4-三氟甲氧基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.58(0.5H,d J=14.7Hz),5.79(0.5H,dJ=10.1Hz),6.88-7.54(15H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例31 化合物(31)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸1-萘基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.31(0.38H,d J=14.6Hz),5.56(0.38H,dJ=10.2Hz),5.68(0.24H,d J=14.9Hz),6.61-8.34(18H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例32 化合物(32)N-(3-甲基苯基)-3-苯硫基硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.40(3H,s),5.81(1H,d J=9.9Hz),6.83(1H,d J=9.9Hz),6.86-6.92(2H,m),6.94-7.00(1H,m),7.20-7.55(11H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为Z。
实施例33 化合物(33)N-(3-甲基苯基)-3-苯硫基硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.35(2.5H,s),2.40(0.5H,s),5.68(0.84H,d J=14.5Hz),5.81(0.16H,d J=9.9Hz),6.69-6.75(3H,m),6.83(0.16H,d J=9.9Hz),6.89-6.94(2H,m),7.18-7.57(9.84H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例34 化合物(34)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸2,3-二氯苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.54(0.5H,d J=14.6Hz),5.77(0.38H,dJ=10.2Hz),6.05(0.12H,d J=15.4Hz),6.67-7.62(14H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例35 化合物(35)N-苯基-3-(苯氧基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 使N-苯基-3-苯氧基丙烯酰胺(1.5g)悬浮于甲苯(80ml)中,然后于室温下,向其中加入亚硫酰氯(0.82ml)、三乙胺(1.8ml)和1滴DMF。在60℃油浴中搅拌该混合物3小时。然后使之冷却并滤除不溶性物质。减压浓缩滤液。使残留物溶于DMF(80ml)。在冰冷却下,向其中加入苯硫酚的钠盐(0.82g),并搅拌2小时。将叔丁基甲醚(250ml)加入到反应混合物中。将其用1N氢氧化钠水溶液,水和饱和氯化钠水溶液顺序洗涤,经无水氯酸钠干燥,滤除有机盐,减压浓缩。分离残留物并经硅胶柱层析纯化(己烷:乙酸乙酯=20:1),获得N-苯基-3-(苯氧基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.28g),为黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.64(0.7H,d,J=12.0Hz),5.98(0.3H,d,J=12.0Hz),6.75(0.6H,d,J=7.6Hz),6.91-7.44(13.8H,m),7.59(0.6H,d,J=6.6Hz),7.68(1H,d,J=12.0Hz) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例36 化合物(36)N-苯基磺酰基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 使N-苯基磺酰基-3-苯基硫代丙烯酰亚胺(0.50g)悬浮于甲苯(10ml)中,然后于室温下,向其中加入亚硫酰氯(0.20ml)、三乙胺(0.40ml)和1滴DMF。在60℃油浴中搅拌该混合物3小时。然后使之冷却,滤除不溶性物质。减压浓缩滤液。使残留物溶于DMF(8ml)。在冰冷却下,向其中加入苯硫酚钠盐(0.30g)的DMF(2ml)溶液,并将其于室温下搅拌1.5小时。将乙酸乙酯(80ml)加入到反应混合物中,将其用1N氢氧化钠水溶液、水和饱和氯化钠水溶液顺序洗涤,经无水氯酸钠干燥,滤除有机盐,减压浓缩。分离残留物并经硅胶柱层析纯化(己烷:乙酸乙酯=10:1),获得N-苯基磺酰基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.14g),为淡黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)6.01(0.67H,d J=14.7Hz),6.35(0.33H,dJ=9.9Hz),7.20(0.33H,d J=9.9Hz),7.31-7.51(15H,m),7.85(0.67H,d J=14.7Hz) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例37 化合物(37)N-苯基-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 使N-苯基-3-苯基硫代丙烯酰亚胺(0.766g)悬浮于甲苯(15ml)中,然后于室温下,向其中加入亚硫酰氯(0.33ml)和三乙胺(0.62ml)。在60℃油浴中搅拌该混合物3小时。然后将其过滤除去不溶性物。减压浓缩滤液。使残留物溶于DMF(15ml)。在冰冷却下,向其中加入氢化钠(55%在油中0.226g),然后加入苯酚(0.303g)。将其在冰冷却下搅拌2.5小时,并于室温下搅拌过夜。将饱和氯化钠水溶液(15ml)和水(5ml)加入到反应混合物中,用乙酸乙酯(20ml)和叔丁基甲醚(15ml)提取两次。合并有机层,并用饱和氯化钠水溶液(15ml)洗涤3次,经无水氯酸钠干燥,滤除有机盐,减压浓缩获得黑色油(0.88g)。使其经硅胶柱层析(己烷:乙酸乙酯=15:1),获得苯基N-苯基-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸酯(acrylimidate)(0.2g),为淡黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.65-5.90(1H,m),6.72-7.72(16H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
化合物(38)-(98)以类似于实施例37的方式合成。
实施例38 化合物(38)3-(苯氧基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.74(1H,d,J=12.4Hz),6.78-6.81(2H,m),7.00-7.44(13H,m),7.80(1H,d,J=12.4Hz) -CH=CH-键的立体化学为E。
实施例39 化合物(39)N-(2-氯代苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.69(0.83H,d J=15.2Hz),5.81(0.17H,dJ=15.0Hz),6.73(0.83H,d J=7.7Hz),6.88-7.00(0.83H,m),7.05-7.55(12.34H,m),7.74(0.83H,d J=15.2Hz),8.00(0.17H,d J=15.0Hz) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例40 化合物(40)N-(3-氯代苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.75(0.83H,d J=15.0Hz),5.81(0.17H,dJ=15.0Hz),6.56-6.63(0.83H,m),6.71-6.77(0.83H,m),6.92-7.54(12.34H,m),7.74(0.83H,d J=15.0Hz),8.00(0.17H,d J=15.0Hz) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例41 化合物(41)N-(4-氯代苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.76(1H,d J=15.1Hz),6.64(2H,dJ=8.5Hz),7.05-7.56(12H,m),7.72(1H,d J=15.1Hz) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例42 化合物(42)N-(2-甲氧基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.75(3H,s),5.82(1H,d J=15.1Hz),6.69(1H,d J=6.5Hz),6.78-7.03(5H,m),7.21-7.50(8H,m),7.66(1H,d J=15.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例43 化合物(43)N-(4-氯代苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 m.p.98-100℃ 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.70(1H,d,J=12.0Hz),6.72-6.74(2H,m),7.05-7.41(12H,m),7.83(1H,d,J=12.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例44 化合物(44)N-(3-甲氧基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.75(3H,s),5.91(1H,d J=15.0Hz),6.27-6.35(2H,m),6.53-6.60(1H,m),6.82(2H,d J=7.5Hz),6.92(1H,d J=7.5Hz),7.07-7.52(8H,m),7.70(1H,d J=15.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例45 化合物(45)N-(3-氯代苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.71(1H,d,J=12.0Hz),6.68(1H,d,J=8.0Hz),6.81(1H,s),6.99-7.41(12H,m),7.83(1H,d,J=12.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例46 化合物(46)N-(4-甲氧基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.77(3H,s),5.94(1H,d J=15.1Hz),6.67(2H,d J=8.7Hz),6.74-6.86(6H,m),6.92(2H,t J=7.5Hz),7.17-7.54(4H,m),7.68(1H,d J=15.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例47 化合物(47)N-(4-吡啶基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.81(0.83H,d J=15.2Hz),6.13(0.17H,dJ=9.9Hz),7.08(1H,d J=8.5Hz),7.32-7.57(12.17H,m),8.00(0.83H,d J=15.2Hz) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例48 化合物(48)N-(2-氟代苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.78(d,J=15.5Hz),5.81(d,J=15.5Hz)总1H,6.72-6.80(0.67H,m),6.91-7.58(13.33H,m),7.75(0.67H,d,J=15.0Hz),8.00(0.33H,d,J=15.0Hz) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例49 化合物(49)N-(3-吡啶基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.72(d J=15.2Hz),5.82(d J=10.9Hz)总1H,7.08-7.53(12.3H,m),7.79(0.7H,d J=15.2Hz),8.03-8.08(1H,m),8.22-8.31(1H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例50 化合物(50)N-(4-氟代苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.80(d,J=15.5Hz),5.81(d,J=15.5Hz)总1H,6.63-6.68(2H,m),6.86-6.93(2H,m),7.18-7.56(10H,m),7.71(0.8H,d,J=15.5Hz)8.00(0.2H,d,J=15.5Hz) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例51 化合物(51)N-(3-氟代苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.78(d,J=15.2Hz),5.81(d,J=14.7Hz)总1H,6.40-6.53(2H,m),6.65-6.73(1H,m),7.05-7.55(11H,m),7.73(0.7H,d,J=15.2Hz)8.00(0.3H,d,J=14.7Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例52 化合物(52)N-(4-三氟甲基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.60(0.77H,d,J=15.0Hz),5.75(0.15H,d,J=10.6Hz),5.81(0.04H,d,J=14.7Hz),5.82(0.04H,d,J=10.4Hz),6.73-6.82(2H,m),7.13-7.62(12.19H,m),7.75(0.77H,d,J=15.0Hz)8.00(0.04H,d,J=15.0Hz) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例53 化合物(53)N-(4-溴代苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.74(d,J=14.5Hz),5.81(d,J=15.2Hz)总0.95H,6.13(0.05H,d,J=10.1Hz),6.59(1H,d,J=8.5Hz),7.06-7.11(0.57H,m),7.14-7.56(12.48H,m),7.72(0.63H,d,J=15.2Hz),8.00(0.32H,d,J=14.5Hz) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例54 化合物(54)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.29(3H,s),5.81(0.17H,dJ=15.2Hz),5.94(0.83H,d J=15.2Hz),6.63(2H,d J=8.2Hz),6.98-7.57(12H,m),7.67(0.83H,d J=15.2Hz),8.00(0.17H,d J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例55 化合物(55)N-(4-硝基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.57(0.77H,d J=15.2Hz),5.67(dJ=15.2Hz),5.72(d J=10.3Hz)总0.23H,6.79(2H,d J=8.7Hz),7.13-7.54(10.23H,m),7.81(0.77H,d J=15.2Hz),8.03-8.12(1.54H,m),8.12-8.21(0.46H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例56 化合物(56)N-(4-甲基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 m.p.73-74℃ 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.29(3H,s),5.78(1H,d J=12.1Hz),6.70(2H,d J=7.7Hz),7.05-7.07(4H,m),7.12-7.25(4H,m),7.33-7.40(4H,m),7.79(1H,d J=12.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例57 化合物(57)N-(4-甲氧基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.77(3H,s),5.80(1H,d J=12.1Hz),6.72-6.97(4H,m),7.05-7.07(2H,m),7.12-7.24(4H,m),7.33-7.39(4H,m),7.80(1H,d J=12.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例58 化合物(58)N-(2-氯代苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.59(1H,d J=12.0Hz),6.81(1H,dJ=7.5Hz),6.93-6.97(1H,m),7.06-7.07(2H,m),7.13-7.21(3H,m),7.30-7.42(7H,m),7.84(1H,d J=12.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例59 化合物(59)N-(3,4-二氯苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.67(1H,d J=11.8Hz),6.64(1H,dd J=8.5,2.4Hz),6.91(1H,d J=2.4Hz),7.07(2H,d J=8.0Hz),7.15-7.41(9H,m),7.85(1H,d J=11.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例60 化合物(60)N-苯基-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苄基酯 m.p.77-81℃ 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.29(1.67H,s),5.43(0.33H,s),5.75(0.16H,d J=10.9Hz),5.81(0.84H,d J=15.2Hz),6.75-7.62(16H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例61 化合物(61)N-苯基-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.37(2.25H,s),2.39(0.75H,s),5.25(1.5H,s),5.39(0.5H,s),5.75(0.25H,d J=10.9Hz),5.80(0.75H,d J=15.2Hz),6.75-7.47(15H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例62 化合物(62)N-(4-氰基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.58(0.91H,d J=14.9Hz),5.71(0.09H,dJ=10.9Hz),6.72-6.96(3H,m),7.10-7.61(11.09H,m),7.79(0.91H,d J=14.9Hz) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例63 化合物(63)N-(4-乙基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.21(3H,t J=7.5Hz),2.58(2H,q J=7.5Hz),5.81(0.21H,d J=15.0Hz),5.93(0.79H,d J=15.4Hz),6.65(2H,dJ=8.0Hz),7.01-7.57(12H,m),7.67(0.79H,d J=15.4Hz),8.00(0.21H,d J=15.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例64 化合物(64)N-(3,5-二氯苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.66(1H,d J=12.0Hz),6.71(2H,s),7.02-7.25(6H,m),7.36-7.39(5H,m),7.86(1H,d J=12.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例65 化合物(65)N-(3,4,5-三氯代苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.65(1H,d J=11.8Hz),6.85(2H,s),7.08-7.10(2H,m),7.16-7.23(4H,m),7.36-7.42(4H,m),7.87(1H,d J=11.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例66 化合物(66)N-苯基-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸3-吡啶基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.88(1H,d J=15.0Hz),6.69-6.75(2H,m),6.98-7.05(1H,m),7.18-7.61(9H,m),7.72(1H,d J=15.0Hz),8.40-8.55(2H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例67 化合物(67)N-苯基-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸4-氯代苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.25(1.6H,s),5.38(0.4H,s),5.74(0.2H,d J=11.1Hz),5.79(0.8H,d J=15.2Hz),6.72-7.55(15H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例68 化合物(68)N-苯基-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸2-氯代吡啶-5-基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.29(1.6H,s),5.41(0.4H,s),5.74(0.2H,d J=11.1Hz),5.78(0.8H,d J=15.2Hz),6.71-7.44(12H,m),7.73(0.8H,d J=8.2Hz),7.91(0.2H,d J=8.1Hz),8.47(0.8H,s),8.64(0.2H,s) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例69 化合物(69)N-(3-甲基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.29(3H,s),5.77(1H,d J=11.8Hz),6.59-6.62(2H,m),6.83(1H,d J=7.5Hz),7.05-7.24(7H,m),7.35-7.40(4H,m),7.80(1H,d J=11.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例70 化合物(70)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.21(6H,s),5.81(1H,d J=11.8Hz),6.53-6.59(2H,m),7.00-7.07(3H,m),7.12-7.18(2H,m),7.23-7.25(2H,m),7.33-7.39(4H,m),7.78(1H,d J=11.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例71 化合物(71)N-[3-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.22(6H,d J=6.8Hz),2.84(1H,septJ=6.8Hz),5.76(1H,d J=11.8Hz),6.60-6.66(2H,m),6.88(1H,dJ=7.5Hz),7.06(2H,d J=7.7Hz),7.14-7.25(5H,m),7.33-7.40(4H,m),7.79(1H,d J=11.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例72 化合物(72)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.21(6H,d J=6.8Hz),2.84(1H,septJ=6.8Hz),5.81(0.07H,d J=15.4Hz),5.92(0.93H,d J=15.4Hz),6.65(2H,d J=8.2Hz),7.01-7.58(12H,m),7.68(0.93H,d J=15.4Hz),8.01(0.07H,d J=15.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例73 化合物(73)N-(4-丙基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.91(3H,t J=7.2Hz),2.22(2H,septJ=7.2Hz),2.52(2H,t J=7.2Hz),5.81(0.09H,d J=15.2Hz),5.92(0.91H,d J=15.3Hz),6.64(2H,d J=8.5Hz),6.97-7.56(12H,m),7.68(0.91H,d J=15.3Hz),8.01(0.09H,d J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例74 化合物(74)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.23(6H,d J=6.9Hz),2.85(1H,septJ=6.9Hz),5.81(1H,d J=12.1Hz),6.71-6.73(2H,m),7.05-7.18(6H,m),7.22-7.25(2H,m),7.33-7.39(4H,m),7.79(1H,d J=12.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例75 化合物(75)N-(4-氟代苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.72(1H,d J=11.8Hz),6.71-6.77(2H,m),6.92-6.97(2H,m),7.05-7.08(2H,m),7.14-7.23(4H,m),7.33-7.41(4H,m),7.82(1H,d J=11.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例76 化合物(76)N-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.59(9H,s),5.81(0.33H,d J=15.0Hz),5.92(0.67H,d J=15.0Hz),6.65(2H,d J=8.5Hz),7.06-7.57(12H,m),7.67(0.67H,d J=15.0Hz),8.00(0.33H,d J=15.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例77 化合物(77)N-(4-溴代苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.69(1H,d J=11.8Hz),6.68(2H,dJ=8.7Hz),7.05-7.07(2H,m),7.14-7.22(4H,m),7.34-7.41(6H,m),7.82(1H,d J=11.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例78 化合物(78)N-(3-甲氧基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.77(3H,s),5.77(1H,d J=12.1Hz),6.31-6.39(2H,m),6.57-6.59(1H,m),7.06(2H,d J=7.7Hz),7.14-7.24(5H,m),7.33-7.41(4H,m),7.80(1H,d J=12.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例79 化合物(79)3-苄硫基-N-苯基-丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.89(2H,s),5.84(1H,d J=15.2Hz),6.72(2H,d J=7.2Hz),7.01-7.05(1H,m),7.14-7.31(10H,m),7.34-7.38(2H,m),7.58(1H,d J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例80 化合物(80)N-(4-碘代苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.69(1H,d J=12.0Hz),6.57(2H,dJ=8.5Hz),7.06(2H,d J=8.0Hz),7.11-7.21(4H,m),7.34-7.41(4H,m),7.55(2H,d J=8.5Hz),7.81(1H,d J=12.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例81 化合物(81)N-(茚满-5-基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.01-2.09(2H,m),2.83-2.86(4H,m),5.83(1H,d J=12.0Hz),6.55-6.57(1H,m),6.67(1H,brs),7.05-7.24(7H,m),7.33-7.39(4H,m),7.78(1H,d J=12.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例82 化合物(82)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸2,5-二氯苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.21(6H,d J=6.8Hz),2.84(1H,septJ=6.8Hz),5.87(1H,d J=15.1Hz),6.64-7.48(12H,m),7.73(1H,dJ=15.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例83 化合物(83)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸2-萘基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.21(6H,d J=6.8Hz),2.83(1H,septJ=6.8Hz),5.96(1H,d J=15.0Hz),6.66-7.82(17H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例84 化合物(84)N-(4-甲硫基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.45(3H,s),5.75(1H,d J=11.8Hz),6.57(2H,d,J=8.5Hz),7.06(2H,d,J=7.7Hz),7.13-7.23(6H,m),7.34-7.41(4H,m),7.81(1H,d,J=11.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例85 化合物(85)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸5,6,7,8-四氢-2-萘基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.21(6H,d J=7.0Hz),1.72-1.82(4H,m),2.67-2.90(5H,m),5.89(1H,d J=14.9Hz),6.61-6.67(2H,m),6.85-7.52(10H,m),7.64(1H,d J=19.9Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例86 化合物(86)N-(苯并-1,4-二氧六环-6-基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.17-4.25(4H,m),5.83(1H,d J=12.0Hz),6.28-6.35(2H,m),6.75(1H,d J=8.5Hz),7.06-7.08(2H,m),7.15-7.21(4H,m),7.33-7.39(4H,m),7.78(1H,d J=12.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例87 化合物(87)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.21(6H,d J=7.0Hz),2.34(3H,s),2.83(1H,sept J=7.0Hz),5.91(1H,d J=15.2Hz),6.64-7.47(13H,m),7.65(1H,d J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例88 化合物(88)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸4-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.21(6H,d J=6.9Hz),2.31(3H,s),2.83(1H,sept J=6.9Hz),5.90(1H,d J=15.2Hz),6.62-7.44(13H,m),7.66(1H,d J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例89 化合物(89)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸4-(1-甲基乙基)苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.20-1.23(12H,m),2.85(2H,m),5.91(1H,d J=15.2Hz),6.64-7.43(13H,m),7.66(1H,d J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例90 化合物(90)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸4-(1,1-二甲基乙基)苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.21(6H,d J=6.8Hz),1.31(9H,s),2.83(1H,sept J=6.8Hz),5.91(1H,d J=15.1Hz),6.64-7.47(13H,m),7.65(1H,d J=15.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例91 化合物(91)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸2,3-二甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.20(6H,d J=7.2Hz),2.16(3H,s),2.29(3H,s),2.77-2.88(1H,m),5.90(1H,d J=15.6Hz),6.56-7.54(12H,m),7.70(1H,d J=15.6Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例92 化合物(92)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸2,5-二氟苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.20(6H,d J=6.8Hz),2.84(1H,septJ=6.8Hz),5.86(1H,d J=15.2Hz),6.64-7.48(12H,m),7.69(1H,dJ=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例93 化合物(93)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸2,4,5-三氯苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.21(6H,d J=7.0Hz),2.84(1H,septJ=7.0Hz),5.85(1H,d J=15.2Hz),6.63-7.48(11H,m),7.73(1H,dJ=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例94 化合物(94)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸1-萘基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.19(6H,d J=7.0Hz),2.81(1H,septJ=7.0Hz),6.00(1H,d J=15.2Hz),6.58(1H,d J=8.2Hz),7.01-7.97(15H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例95 化合物(95)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸4-氰基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.22(6H,d J=7.1Hz),2.85(1H,septJ=7.1Hz),5.89(1H,d J=15.1Hz),6.64(2H,d J=8.3Hz),7.07-7.69(12H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例96 化合物(96)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸4-硝基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.22(6H,d J=7.2Hz),2.85(1H,septJ=7.2Hz),5.90(1H,d J=15.2Hz),6.65(2H,d J=8.2Hz),7.08-7.45(9H,m),7.69(1H,d J=15.2Hz),8.24(2H,d J=8.9Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例97 化合物(97)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯并-1,3-间二氧杂环戊烯-5-基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.21(6H,d J=6.8Hz),2.84(1H,septJ=6.8Hz),5.88(1H,d J=15.2Hz),5.95(2H,s),6.61-7.44(12H,m),7.64(1H,d J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例98 化合物(98)3-(苯氧基)-N-(4-苯硫基苯基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.74(1H,d J=12.0Hz),6.78(2H,dJ=8.5Hz),7.06-7.24(11H,m),7.34-7.41(6H,m),7.84(0.83H,dJ=12.0Hz),7.99(0.17H,d J=12.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例99 化合物(99)N-苯基-3-(苯基磺酰基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 使N-苯基-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯(3.65g)溶于氯仿(50ml),在冰冷却下,分5份向其中加入m-CPBA(70%:5.42g),然后于相同的温度下将其搅拌2小时。然后加入氯仿(50ml)和饱和碳酸氢钠水溶液(75ml)并提取。有机层用饱和氯化钠水溶液(50ml)洗涤,干燥,蒸馏除去溶剂。残留物经硅胶柱层析(己烷:乙酸乙酯=3:1),获得N-苯基-3-(苯基磺酰基)丙烯酰亚氨酸苯基酯(2.08g),为淡黄色结晶。
m.p.110-116℃ 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)6.73-6.75H(2H,m),7.04(1H,d,J=15.0Hz),7.10-7.91(14H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例100 化合物(100)3-(2-溴代苯硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 使氢化钠(60% in oil0.026g)悬浮于DMF(2ml)中,并在冰冷却下向其中加入2-溴代噻吩(0.10g)。此外,向其中加入N-苯基-3-(苯基磺酰基)丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.20g),并在冰冷却下搅拌1小时。反应后,将水和乙酸乙酯加入到反应混合物中,并提取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,干燥,以及蒸馏除去溶剂。残留物经硅胶柱层析(己烷:乙酸乙酯=10:1),获得3-(2-溴代苯硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.19g)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.90(1H,d,J=15.1Hz),6.74(2H,d,J=7.6Hz),6.98-7.64(13H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(101)-(130)以类似于实施例100的方式合成。
实施例101 化合物(101)3-(3-溴代苯硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.92(1H,d,J=15.2Hz),6.73(2H,d,J=7.7Hz),6.98-7.67(13H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例102 化合物(102)3-(4-溴代苯硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.85(1H,d,J=15.4Hz),6.71(2H,d,J=7.8Hz),7.02-7.46(12H,m),7.62(1H,d,J=15.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例103 化合物(103)3-(4-氟代苯硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.76(1H,d,J=15.2Hz),6.70(2H,d,J=7.2Hz),6.98-7.42(12H,m),7.61(1H,d,J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例104 化合物(104)3-(2-氟代苯硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.81(1H,d,J=14.9Hz),6.72(2H,d,J=7.3Hz),6.97-7.46(12H,m),7.58(1H,d,J=15.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例105 化合物(105)3-(2-甲基苯硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.38(3H,s),5.65(1H,d,J=15.0Hz),6.69(2H,d,J=7.5Hz),6.95-7.42(12H,m),7.61(1H,d,J=15.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例106 化合物(106)3-(3-甲基苯硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.32(3H,s),5.87(1H,d,J=15.2Hz),6.73(2H,d,J=7.2Hz),6.98-7.39(12H,m),7.69(1H,d,J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例107 化合物(107)3-(3-甲氧基苯硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.79(3H,s),5.91(1H,d,J=15.2Hz),6.73(2H,d,J=7.5Hz),6.83-7.39(12H,m),7.70(1H,d,J=15.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例108 化合物(108)3-(4-硝基苯硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)6.15(1H,d,J=15.2Hz),6.76(2H,d,J=7.2Hz),7.03-7.53(10H,m),7.70(1H,d,J=15.2Hz),8.19(2H,d,J=8.9Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例109 化合物(109)N-苯基-3-(4-吡啶基硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)6.23(1H,d,J=15.4Hz),6.78(2H,d,J=7.3Hz),7.04-7.42(10H,m),7.74(1H,d,J=15.4Hz),8.52(2H,d,J=6.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例110 化合物(110)N-苯基-3-(2-三氟甲基苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.88(1H,d,J=15.0Hz),6.72(2H,d,J=7.5Hz),6.98-7.70(13H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例111 化合物(111)N-苯基-3-(3-三氟甲基苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 m.p.79-81℃ 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.90(1H,d,J=15.2Hz),6.72(2H,d,J=7.5Hz),6.98-7.68(13H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例112 化合物(112)3-(3,5-二氯苯硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 m.p.126-131℃ 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.97(1H,d,J=15.2Hz),6.74(2H,d,J=7.2Hz),7.01-7.41(11H,m),7.60(1H,d,J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例113 化合物(113)3-(3-氟代苯硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.94(1H,d,J=15.2Hz),6.74(2H,d,J=7.7Hz),6.97-7.40(12H,m),7.66(1H,d,J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例114 化合物(114)N-苯基-3-(2-嘧啶基硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)6.26(1H,d,J=15.9Hz),6.80(2H,d,J=8.0Hz),7.04-7.43(9H,m),8.59-8.63(3H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例115 化合物(115)N-苯基-3-(2-吡啶基硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)6.21(1H,d,J=15.7Hz),6.79(2H,d,J=7.2Hz),7.02-7.59(11H,m),8.49-8.53(2H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例116 化合物(116)3-(1-甲基-2-咪唑基硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.63(3H,s),5.71(1H,d,J=15.2Hz),6.71(2H,d,J=7.5Hz),6.95-7.39(10H,m),7.61(1H,d,J=15.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例117 化合物(117)3-(4-氯代苯硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 m.p.75.5℃ 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.84(1H,d J=15.1Hz),6.69-6.76(2H,m),6.98-7.05(1H,m),7.15-7.44(11H,m),7.62(1H,d J=15.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例118 化合物(118)3-(4-甲基苯硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.33(3H,s),5.79(1H,d,J=15.2Hz),6.71(2H,d,J=7.2Hz),6.97-7.38(12H,m),7.66(1H,d,J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例119 化合物(119)3-(2,4-二甲基苯硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.28(3H,s),2.33(3H,s),5.53(1H,d,J=15.0Hz),6.66(2H,d,J=7.5Hz),6.94-7.38(11H,m),7.57(1H,d,J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例120 化合物(120)3-(2,5-二甲基苯硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.27(3H,s),2.33(3H,s),5.63(1H,d,J=15.0Hz),6.69(2H,d,J=7.5Hz),6.95-7.39(11H,m),7.60(1H,d,J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例121 化合物(121)3-(3,5-二甲基苯硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.28(6H,s),5.85(1H,d,J=15.0Hz),6.73(2H,d,J=7.2Hz),6.92-7.39(11H,m),7.69(1H,d,J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例122 化合物(122)3-[2-(1-甲基乙基)苯硫基]-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.18(6H,d,J=7.5Hz),3.36-3.43(1H,m),5.65(1H,d,J=15.0Hz),6.67(2H,d,J=7.2Hz),6.93-7.42(12H,m),7.64(1H,d,J=15.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例123 化合物(123)N-苯基-3-(4-三氟甲基苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.97(1H,d,J=15.0Hz),6.73(2H,d,J=7.3Hz),6.99-7.59(12H,m),7.67(1H,d,J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例124 化合物(124)3-(4,6-二甲基-2-嘧啶基硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 m.p.175-178℃ 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.44(6H,s),6.24(1H,d,J=15.9Hz),6.80(3H,d,J=6.9Hz),7.04-7.43(8H,m),8.63(1H,d,J=15.9Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例125 化合物(125)3-(3-氯代苯硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 m.p.85℃ 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.92(1H,d,J=15.2Hz),6.73(2H,d,J=7.5Hz),7.01(1H,t,J=7.5Hz),7.15-7.45(11H,m),7.64(1H,d,J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例126 化合物(126)3-(2-氯代苯硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.88(1H,d,J=15.0Hz),6.69-6.92(2H,m),6.95-7.12(1H,m),7.14-7.51(11H,m),7.52(1H,d,J=15.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例127 化合物(127)3-(2-氯代-5-吡啶基甲硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.85(2H,s),5.77(1H,d,J=15.2Hz),6.70(2H,d,J=6.7Hz),7.02-7.52(11H,m),8.23(1H,s)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例128 化合物(128)3-(2-氯代-5-噻唑基甲硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.00(2H,s),5.84(1H,d,J=15.1Hz),6.71-7.40(11H,m),7.49(1H,d,J=15.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例129 化合物(129)3-(2-氯代-5-噻吩基甲硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.00(2H,s),5.86(1H,d,J=15.2Hz),6.52-7.39(12H,m),7.53(1H,d,J=15.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例130 化合物(130)3-(4-甲基苯硫基)-N-(苯基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.33(3H,s),5.58(1H,d,J=14.5Hz),6.90-7.56(15H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例131 化合物(131)N-苯基-3-(N′-乙酰基-N′-苯基氨基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 在冰冷却下,向乙酰替苯胺(0.14g)的DMF(3ml)溶液中加入氢化钠(60%在油中0.043g),并滴加入N-苯基-3-(苯基磺酰基)丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.30g)的DMF(2ml)溶液。在冰冷却下,将其搅拌2小时,然后在室温下搅拌1小时。将乙酸乙酯(100ml)加入到反应混合物中,并用水和饱和氯化钠水溶液顺序洗涤。有机层经无水硫酸镁干燥,减压浓缩。分离残留物并经硅胶柱层析纯化(己烷:乙酸乙酯=3:1),获得N-苯基-3-(N′-乙酰基-N’-苯基氨基)丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.050g),为黄色结晶。
m.p.120℃ 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.94(3H,s),4.72(1H,d,J=14.0Hz),6.57(2H,d,J=7.5Hz),6.85-6.87(1H,m),7.03-7.22(7H,m),7.35-7.39(5H,m),8.66(1H,d,J=14.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例132 化合物(132)3-(N′-甲基-N′-苯基氨基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 使3-(苯氧基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.39g)溶于乙腈(5ml),于室温下加入N-甲基苯胺(0.20g)和催化量的N,N-二甲基氨基吡啶。于相同的温度下将其搅拌2小时,然后在加热回流下搅拌8小时。减压浓缩。残留物经硅胶柱层析(己烷:乙酸乙酯=10:1),获得3-(N′-甲基-N′-苯基氨基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.17g),为浅棕色结晶。
m.p.130-132℃ 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.11(3H,s),4.92(1H,d,J=16.0Hz),6.86(2H,d,J=8.0Hz),6.99-7.38(13H,m),7.95(1H,d,J=16.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(133)-(135)以类似于实施例132的方式合成。
实施例133 化合物(133)3-(N′-苄基-N′-甲基氨基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.65(3H,s),4.28(2H,s),4.51(0.25H,d,J=4.0Hz),4.59(0.75H,d,J=16.0Hz),6.76-7.46(15H,m),7.62(0.75H,d,J=16.0Hz),8.93(0.25H,d,J=4.0Hz) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例134 化合物(134)N-苯基-3-(哌啶子基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 m.p.127-128℃ 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.56(6H,brs),3.07(4H,brs),4.58(1H,d,J=16.0Hz),6.82(2H,d,J=4.0Hz),6.94-6.97(1H,m),7.11-7.37(8H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例135 化合物(135)3-(吗啉代)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 m.p.146-147℃ 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.10(4H,t,J=4.0Hz),3.68(4H,t,J=4.0Hz),4.67(1H,d,J=16.0Hz),6.81(2H,d,J=4.0Hz),6.95-6.99(1H,m),7.11-7.38(8H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例136 化合物(136)3-乙硫基-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 使乙硫醇(0.11ml)溶于DMF(3ml),在冰冷却下加入氢化钠(60%在油中60mg),并于相同的温度下搅拌30分钟。使3-苯氧基-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.30g)溶于DMF(2ml),在冰冷却下,将得到的溶液加入到上述硫醇盐溶液中,并在相同的温度下搅拌2小时,然后于室温下搅拌2小时。将乙酸乙酯(100ml)加入到反应溶液中,并将其用1N氢氧化钠水溶液、水和饱和氯化钠水溶液顺序洗涤,经硫酸镁(无水)干燥,减压浓缩。残留物经硅胶柱层析(己烷:乙酸乙酯=10:1),获得3-乙硫基-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.14g),为黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.29(3H,t,J=8.0Hz),2.71(2H,q,J=8.0Hz),5.80(1H,d,J=16.0Hz),6.78(2H,d,J=8.0Hz),7.00-7.03(1H,m),7.15-7.27(5H,m),7.36-7.40(2H,m),7.60(1H,d,J=16.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(137)-(147)以类似于实施例136的方式合成。
实施例137 化合物(137)N-苯基-3-(丙基硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.95(3H,t,J=8.0Hz),1.60-1.69(2H,m),2.66(2H,t,J=8.0Hz),5.80(1H,d,J=16.0Hz),6.78(2H,d,J=8.0Hz),7.00-7.03(1H,m),7.15-7.27(5H,m),7.36-7.40(2H,m),7.59(1H,d,J=16.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例138 化合物(138)3-己基硫基-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.88(3H,t,J=8.0Hz),1.23-1.34(6H,m),1.55-1.64(2H,m),2.67(2H,t,J=8.0Hz),5.79(1H,d,J=16.0Hz),6.78(2H,d,J=8.0Hz),7.00-7.03(1H,m),7.15-7.27(5H,m),7.36-7.40(2H,m),7.60(1H,d,J=16.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例139 化合物(139)3-(1-甲基乙硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.32(6H,d,J=8.0Hz),3.19(1H,sept.,J=8.0Hz),5.85(1H,d,J=16.0Hz),6.79(2H,d,J=8.0Hz),6.99-7.03(1H,m),7.16-7.26(5H,m),7.36-7.40(2H,m),7.62(1H,d,J=16.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例140 化合物(140)3-(1,1-二甲基乙硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 m.p.134-136℃ 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.42(9H,s),5.97(1H,d,J=16.0Hz),6.77(2H,d,J=8.0Hz),6.99-7.03(1H,m),7.16-7.26(5H,m),7.37-7.41(2H,m),7.72(1H,d,J=16.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例141 化合物(141)N-苯基-3-(2-苯基乙硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.85-2.97(4H,m),5.87(1H,d,J=16.0Hz),6.80(2H,d,J=8.0Hz),7.01-7.06(3H,m),7.16-7.29(8H,m),7.37-7.41(2H,m),7.58(1H,d,J=16.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例142 化合物(142)3-十二烷硫基-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.88(3H,t,J=6.8Hz),1.22-1.34(18H,m),1.56-1.64(2H,m),2.67(2H,t,J=7.5Hz),5.79(1H,d,J=15.2Hz),6.78(2H,d,J=7.5Hz),6.99-7.03(1H,m),7.16-7.26(5H,m),7.36-7.40(2H,m),7.60(1H,d,J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例143 化合物(143)3-烯丙基硫基-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.33(2H,d,J=7.0Hz),5.00(1H,d,J=10.9Hz),5.12(1H,d,J=10.1Hz),5.70-5.80(1H,m),5.89(1H,d,J=15.6Hz),6.76(2H,d,J=7.5Hz),7.02(1H,t,J=7.4Hz),7.15-7.26(5H,m),7.35-7.39(2H,m),7.54(1H,d,J=15.6Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例144 化合物(144)3-(2-萘基烷基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.93(1H,d,J=15.2Hz),6.72(2H,d,J=7.5Hz),6.92-6.94(1H,m),7.13-7.22(5H,m),7.35-7.39(2H,m),7.45-7.53(3H,m),7.75-7.83(4H,m),7.92(1H,brs)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例145 化合物(145)N-苯基-3-(1-苯基乙硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.60(3H,d,J=7.0Hz),4.14-4.20(1H,m),5.80(1H,d,J=15.2Hz),6.68(2H,d,J=7.2Hz),7.03(1H,t,J=7.4Hz),7.13-7.37(12H,m),7.49(1H,d,J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例146 化合物(146)3-(4-甲氧基苯硫基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.79(3H,s),5.69(1H,d,J=16.0Hz),6.69(1H,d,J=8.0Hz),6.84(2H,d,J=8.0Hz),6.95-7.38(11H,m),7.62(1H,d,J=16.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例147 化合物(147)3-苄氧基-N-苯基丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.73(2H,s),5.27(1H,d,J=12.4Hz)5.30(2H,s),6.78-6.80(2H,m),7.01-7.06(1H,m),7.22-7.48(13H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例148 化合物(148)3-甲硫基-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 使3-苯氧基-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.30g)溶于THF(5ml),向其中加入甲基硫醇的钠盐(0.075g)并于室温下搅拌4小时。将乙酸乙酯(50ml)加入到反应溶液中,并将其用水和饱和氯化钠水溶液顺序洗涤,经硫酸镁(无水)干燥,减压浓缩。残留物经硅胶柱层析(己烷:乙酸乙酯=10:1),获得3-甲硫基-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.20g),为黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.22(3H,s),5.72(1H,d,J=16.0Hz),6.79(2H,d,J=8.0Hz),7.00-7.04(1H,m),7.17-7.27(5H,m),7.36-7.40(2H,m),7.65(1H,d,J=16.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例149 化合物(149)N-苄基-N-甲基-N‘-苯基-3-苯硫基丙烯脒 使N-苯基-3-苯基硫代丙烯酰亚胺(0.77g)悬浮于甲苯(15ml),然后于室温下,向其中加入1滴DMF和亚硫酰氯(0.52ml)。将该混合物于60℃油浴中搅拌1小时。然后使之冷却和减压浓缩.使残留物溶于THF(15ml)。于室温下向其中加入苄基甲基胺(0.77ml)并搅拌4.5小时。滤除不溶性物并浓缩,获得棕色油(1.39g)。使其经活化的氧化铝柱层析(己烷:乙酸乙酯=20:1),获得N-苄基-N-甲基-N′-苯基-3-(苯硫基)丙烯脒(acrylamidine)(0.22g),为淡黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.95(3H,s),4.59(1.4H,s),4.62(0.6H,s),5.94(0.7H,d,J=16.2Hz),6.01(0.3H,d,J=10.6Hz),6.45(0.3H,d,J=10.6Hz),6.53(0.7H,d,J=16.2Hz),6.67-6.90(2H,m),7.13-7.38(13H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例150 化合物(150)N-苯基-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸乙基酯 使N-苯基-3-(苯硫基)丙烯酰胺(2.0g)溶于氯仿(10ml),在冰冷却下,向其中滴加入7.8ml四氟硼酸三乙基氧鎓-二氯甲烷1mol/L溶液。将其于室温下搅拌1小时,于50℃搅拌2小时并加热回流5小时。冷却后,将冰-水加入到反应溶液中,然后分离氯仿层。用水洗涤氯仿层,干燥和蒸馏除去溶剂。残留物经硅胶柱层析(己烷/乙酸乙酯=15/1),获得N-苯基-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸乙基酯(0.15g),为油状物。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.35(1.8H,t,J=8.4Hz),1.51(1.2H,t,J=8.4Hz),4.28(1.2H,q,J=8.4Hz),4.39(0.8H,q,J=8.4Hz),5.72(0.4H,d,J=11.1Hz),5.78(0.6H,d,J=15.2Hz),6.71-7.48(11H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例151 化合物(151)3-乙硫基-N-苯基丙烯酰亚氨酸乙基酯 在冰冷却下,向N-苯基-3-苯氧基丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.30g)的DMF(5ml)溶液加入乙基硫醇的钠盐(0.10g),并于相同的温度下搅拌3小时。将乙酸乙酯(80ml)加入到反应溶液中,并用水和饱和氯化钠水溶液顺序洗涤,经无水硫酸镁干燥并减压浓缩。将DMF(5ml)和乙基硫醇的钠盐(0.1g)加入到残留物中,并于室温下搅拌3小时。将乙酸乙酯(80ml)加入到反应溶液中,并用水和饱和氯化钠水溶液顺序洗涤,经无水硫酸镁干燥并减压浓缩。分离残留物并经硅胶柱层析纯化(己烷:乙酸乙酯=10:1),获得N-苯基-3-(乙硫基)丙烯酰亚氨酸乙基酯(0.14g),为黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.24(3H,t,J=7.3Hz),1.34(3H,t,J=7.3Hz),2.65(2H,q,J=7.3Hz),3.07(2H,q,J=7.3Hz),6.01(1H,d,J=15.6Hz),6.78(2H,d,J=7.6Hz),7.03-7.06(1H,m),7.23-7.31(3H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例152 化合物(152)N-甲基-N-苯基-N′-苯基-3-(4-氯代苯硫基)丙烯脒 使N-甲基-N-苯基-N′-苯基丙脒(propynamidine)(0.23g)溶于氯仿(5ml),在冰冷却下滴加入4-氯代噻吩(0.14g)的氯仿(5ml)溶液并于室温下搅拌14小时。减压浓缩反应溶液。残留物经硅胶柱层析纯化(己烷:乙酸乙酯=7:1),得N-甲基-N-苯基-N′-苯基-3-(4-氯代苯硫基)丙烯脒(0.22g),为淡黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.41(3H,s),5.72(0.8H,d,J=15.9Hz),5.92(0.2H,d,J=10.3Hz),6.52-7.41(15H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
化合物(153)以与实施例152类似的方式合成。
实施例153 化合物(153)N,N-二甲基-N′-苯基-3-(4-甲基苯硫基)丙烯脒 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.30(2.4H,s),2.32(0.6H,s),2.98(4.8H,s),3.08(1.2H,s),5.77(0.8H,d,J=15.8Hz),5.83(0.2H,d,J=10.7Hz),6.42(0.2H,d,J=10.7Hz),6.45(0.8H,d,J=15.8Hz),6.68-7.73(2H,m),6.81-7.29(7H,m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例154 化合物(154)N-(4-羟基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 在冰冷却下,向N-(4-甲氧基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯(2.4g)的氯仿(80ml)溶液中滴加入三溴化硼二氯甲烷溶液(1.0M:14.0ml),并在相同的温度下搅拌1小时,于室温下搅拌2.5小时。将氯仿(200ml)加入到反应溶液中,将其用水和饱和氯化钠水溶液顺序洗涤,经无水硫酸镁干燥并减压浓缩。分离残留物并经硅胶柱层析纯化(己烷:乙酸乙酯=3:1),获得N-(4-羟基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.46g),为白色结晶。
m.p.110℃ 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.73(1H,brs),5.79(1H,d J=11.8Hz),6.66-6.72(4H,m),7.06-7.39(10H,m),7.79(1H,d J=11.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例155 化合物(155)N-(4-乙酰氧基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 于室温下,将碳酸钾(0.075g)和乙酰氯(0.035ml)加入到N-(4-羟基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.15g)的DMF(3ml)溶液中并于相同的温度下搅拌2小时,于50℃搅拌3小时。将叔丁基甲醚(80ml)加入到反应溶液中,并将其用水和饱和氯化钠水溶液顺序洗涤,经无水硫酸镁干燥,减压浓缩。分离残留物并经硅胶柱层析纯化(己烷:乙酸乙酯=4:1),获得N-(4-乙酰氧基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.11g),为无色油状物。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.27(3H,s),5.79(1H,d J=11.8Hz),6.78-6.80(2H,m),6.98-7.00(2H,m),7.06-7.08(2H,m),7.15-7.23(4H,m),7.34-7.40(4H,m),7.82(1H,d J=11.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例156 化合物(156)N-(4-乙炔基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 使N-(4-碘代苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.40g)、双(乙腈)二氯钯(II)(0.016g)和碘化铜(I)(0.006g)悬浮于二氧六环(5ml)。在冰冷却下,向其中加入二异丙基胺(0.090ml)、三叔丁基膦(10wt%在己烷中0.24g)和三甲基甲硅烷基乙炔(0.12g),并于室温下搅拌8小时。将叔丁基甲醚(50ml)加入到反应溶液中,并用水和饱和氯化钠水溶液顺序洗涤,经无水硫酸镁干燥并减压浓缩。分离残留物并经硅胶柱层析纯化(己烷:乙酸乙酯=4:1)获得白色结晶(0.15g)。
使上述结晶溶于甲醇(5ml),加入碳酸钾(0.010g)并于室温下搅拌4小时。减压浓缩反应溶液。分离残留物并经硅胶柱层析纯化(己烷:乙酸乙酯=5:1),获得N-(4-乙炔基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.12g),为黄色固体。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.02(1H,s),5.68(1H,d J=11.8Hz),6.75(2H,d J=8.2Hz),7.06(2H,d J=7.7Hz),7.14-7.22(4H,m),7.34-7.41(6H,m),7.82(1H,d J=11.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例157 化合物(157)N-(4-乙烯基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 使N-(4-碘代苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.50g)、双(亚苄基丙酮)钯(0)(0.023g)和碳酸铯(0.82g)悬浮于二氧六环(15ml)中。向其中加入三叔丁基膦(10wt%在己烷中0.24g)和三丁基(乙烯基)锡(0.44g)并将其于室温下搅拌4小时,于60℃搅拌5小时。滤除不溶性物,以及减压浓缩滤液。分离残留物并经硅胶柱层析纯化(己烷:乙酸乙酯=30:1),获得N-(4-乙烯基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.29g),为黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.15(1H,d J=11.6Hz),5.65(1H,dJ=18.4Hz),5.76(1H,d J=12.1Hz),6.63-6.70(1H,m),6.76(2H,dJ=8.2Hz),7.06(2H,d J=7.7Hz),7.13-7.22(4H,m),7.31-7.41(6H,m),7.80(1H,d J=12.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例158 化合物(158)N-(4-二苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 使N-(4-碘代苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.30g),苯基硼酸(0.091g),双(亚苄基丙酮)钯(0)(0.015g)和碳酸铯(0.26g)悬浮于THF(15ml)中。向其中加入三叔丁基膦(10wt%在己烷中0.11g)并于室温下搅拌16小时。滤除不溶性物,以及减压浓缩滤液。分离残留物并经硅胶柱层析纯化(己烷:乙酸乙酯=20:1),获得N-(4-联苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.06g),为淡黄色结晶。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.82(1H,d J=12.1Hz),6.88(2H,dJ=8.2Hz),7.07(2H,d J=7.7Hz),7.13-7.43(11H,m),7.50-7.52(2H,m),7.56-7.58(2H,m),7.83(1H,d J=12.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(159)以与实施例158类似的方式合成。
实施例159 化合物(159)3-苯氧基-N-(4-(3-噻吩基)苯基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 m.p.117℃ 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.80(1H,d J=11.8Hz),6.84(2H,dJ=8.2Hz),7.07(2H,d J=8.0Hz),7.13-7.23(4H,m),7.33-7.42(7H,m),7.50-7.52(2H,m),7.82(1H,d J=11.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例160 化合物(160)N-(4-甲基亚磺酰基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 化合物(161)苯基N-(4-甲基磺酰基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸酯 使N-(4-甲硫基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.50g)溶于氯仿(15ml),然后在冰冷却下滴加入间-氯代过苯甲酸(0.55g)的氯仿(10ml)溶液并于室温下搅拌5小时。向其中加入氯仿(50ml),以及将其用1N氢氧化钠水溶液,水和饱和氯化钠水溶液顺序洗涤,经无水硫酸镁干燥,减压浓缩。分离残留物并经硅胶柱层析纯化(己烷:乙酸乙酯=1:1),获得N-(4-甲基亚磺酰基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.30g),为黄色油状物,以及N-(4-甲基磺酰基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.18g),为黄色油状物。
化合物(160) 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.70(3H,s),5.65(1H,d J=11.8Hz),6.94(2H,d J=8.2Hz),7.06-7.08(2H,m),7.15-7.23(4H,m),7.34-7.42(4H,m),7.56(2H,d J=8.2Hz),7.85(1H,d J=11.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(161) 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.30(3H,s),5.59(1H,dJ=11.8Hz),6.95(2H,d J=8.2Hz),7.06-7.08(2H,m),7.17-7.21(4H,m),7.35-7.40(4H,m),7.83(2H,d J=8.2Hz),7.87(1H,d J=11.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例161 化合物(162)N-苯基-3-(4-甲基苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸甲基酯 使N-苯基丙硫基亚氨酸甲基酯(0.30g)溶于氯仿(5ml),在冰冷却下滴加入4-甲基噻吩(0.19g)并于室温下搅拌15小时。减压浓缩反应溶液。残留物经硅胶柱层析纯化(己烷:乙酸乙酯=15:1),获得N-苯基-3-(4-甲基苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸甲基酯(0.20g),为淡黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.33(3H,s),2.43(3H,s),5.99(1H,d,J=15.1Hz),6.68-6.75(2H,m),7.00-7.35(8H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(163)-(169)以类似于实施例161的方式合成。
实施例162 化合物(163)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.44(3H,s),6.09(1H,d,J=15.6Hz),6.73(2H,d,J=7.3Hz),7.00-7.39(9H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例163 化合物(164)3-(4-氯代苯硫基)-N-(苯基)硫代丙烯酰亚氨酸甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.44(3H,s),6.04(1H,d,J=16.1Hz),6.71(2H,d,J=7.7Hz),7.06(1H,br),7.22-7.31(7H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例164 化合物(165)3-(4-氯代苯硫基)-N-(苯基)硫代丙烯酰亚氨酸甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.41(3H,brs),6.40(1H,br),6.90-7.48(10H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为Z。
实施例165 化合物(166)3-(4-氟代苯硫基)-N-(苯基)硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.30(2H,s),5.94(1H,d,J=15.6Hz),6.67-6.73(1H,m),6.93-7.09(3H,m),7.20-7.42(11H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例166 化合物(167)3-(4-氯代苯硫基)-N-(苯基)硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.31(2H,s),6.03(1H,d,J=15.5Hz),6.72(2H,d,J=7.5Hz),7.04-7.10(1H,m),7.21-7.41(12H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例167 化合物(168)3-(3-甲基苯硫基)-N-(苯基)硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.30(3H,s),4.31(2H,s),6.06(1H,d,J=15.3Hz),6.73(2H,d,J=8.2Hz),7.00-7.42(13H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例168 化合物(169)N-苯基-3-(3-三氟甲基苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.33(2H,s),6.09(1H,d,J=15.6Hz),6.73(2H,d,J=8.2Hz),7.02-7.10(1H,def.t),7.21-7.63(12H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(170)-(173)以类似于实施例37的方式合成。
实施例169 化合物(170)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸4-甲硫基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.22(6H,d,J=6.8Hz),2.45(3H,s),2.84(1H,sept J=6.8Hz),5.90(1H,d,J=15.2Hz),6.64(2H,d,J=8.2Hz),7.05-7.41(11H,m),7.66(1H,d,J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例170 化合物(171)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸4-甲基磺酰基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.22(6H,d,J=7.0Hz),2.85(1H,septJ=7.0Hz),3.04(3H,s),5.90(1H,d,J=15.0Hz),6.66(2H,d,J=8.5Hz),7.08-7.45(9H,m),7.69(1H,d,J=15.0Hz,CH),7.94(2H,d,J=8.7Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例171 化合物(172)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸4-环己基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.21(6H,d,J=6.8Hz),1.26-1.40(6H,m),1.84(4H,m),2.47(1H,m),2.84(1H,sept J=6.8Hz),5.91(1H,d,J=15.2Hz),6.64(2H,d,J=8.2Hz),7.04-7.45(11H,m),7.65(1H,d,J=15.2Hz,CH)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例172 化合物(173)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸3-联苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.21(6H,d,J=6.8Hz),2.84(1H,septJ=6.8Hz),5.94(1H,d,J=15.1Hz),6.67(2H,d,J=8.0Hz),7.05-7.59(16H,m),7.70(1H,d,J=15.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(174)以与实施例161类似的方式合成。
实施例173 化合物(174)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸1-甲基乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.38(6H,d,J=7.8Hz),3.82-3.94(1H,m),6.06(1H,d,J=15.6Hz),6.73(2H,d,J=8.0Hz),7.03(1H,t,J=7.4Hz),7.22-7.40(8H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(175)和(176)以类似于实施例37的方式合成。
实施例174 化合物(175)N-(4-环己基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.29-1.45(4H,m),1.68-1.91(6H,m),2.38-2.49(1H,m),5.81(0.21H,d J=15.0Hz),5.93(0.75H,d,J=15.2Hz),6.13(0.04H,d,J=9.9Hz),6.64(1H,d,J=8.2Hz),7.01-7.56(13.04H,m),7.67(0.75H,d J=15.2Hz),8.00(0.21H,d J=15.0Hz) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例175 化合物(176)N-(4-环己基硫基苯基)-3-苯氧基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.87-0.90(2H,m),1.23-1.33(4H,m),1.74-1.76(2H,m),1.92-1.94(2H,m),2.98-3.00(1H,m),5.74(1H,d,J=12.0Hz),6.73(2H,d,J=8.3Hz),7.07(2H,d,J=8.0Hz),7.13-7.22(4H,m),7.33-7.40(6H,m),7.82(1H,d,J=12.0Hz,CH)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例176 化合物(177)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸4-(1,1-二甲基乙基)苯基酯 使N-苯基-3-(苯硫基)丙烯酰胺(0.77g)悬浮于甲苯(15ml),然后于室温下,向其中加入亚硫酰氯(0.52ml)和1滴DMF。于60℃油浴中搅拌该混合物1小时。减压浓缩反应混合物。使残留物溶于THF(15ml)。
在冰冷却下,使氢化钠(55%在油中0.25g)悬浮于THF(5ml)中,并在冰冷却下向其中加入4-(叔丁基)噻吩(0.57ml)。在冰冷却下,将该悬浮液加入到上述残留物的THF溶液中,并于相同的温度下搅拌15分钟.然后向其中加入甲基碘(0.1ml)。将饱和氯化钠水溶液(20ml)和水(10ml)加入到反应混合物中,并用乙酸乙酯(20ml)提取两次。合并有机层并用饱和氯化钠水溶液(20ml)洗涤,经无水氯酸钠干燥,滤除无机盐,减压浓缩获得棕色油(1.36g)。使其经硅胶柱层析(己烷:乙酸乙酯=20:1)获得淡黄色油状物,经中压制备型高效液相层析纯化(己烷:乙酸乙酯=99:1),获得N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸4-(1,1-二甲基乙基)苯基酯(0.20g)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.33(9H,s),5.83(1H,d J=15.0Hz),6.90-7.58(15H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(178)和(179)以类似于实施例176的方式合成。
实施例177 化合物(178)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸2-萘基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.24(6H,d J=7.0Hz),2.85-2.92(1H,m),5.55(1H,d J=15.0Hz),6.62-8.05(17H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例178 化合物(179)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸2-萘基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.28(6H,d J=7.0Hz),2.90-2.97(1H,m),5.83(1H,d J=10.1Hz),6.78(1H,d J=9.9Hz),7.07(2H,d J=8.2Hz),7.25-7.32(5H,m),7.43(2H,d J=6.7Hz),7.53(3H,d J=7.2Hz),7.82(3H,d J=8.5Hz),8.04(1H,s)。
-CH=CH-键的立体化学为Z。
化合物(180)-(185)以类似于实施例37的方式合成。
实施例179 化合物(180)N-(4-苯氧基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.81(0.29H,d J=15.1Hz),5.90(0.71H,d,J=15.1Hz),6.70(2H,d,J=8.7Hz),7.13-7.56(17H,m),7.72(0.71H,d J=15.1Hz),8.00(0.29H,d J=15.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例180 化合物(181)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸4-联苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.22(6H,d,J=6.8Hz),2.84(1H,septJ=6.8Hz),5.93(1H,d,J=15.2Hz),6.67(2H,d,J=8.2Hz),7.06-7.58(16H,m),7.70(1H,d,J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例181 化合物(182)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸4-甲氧基羰基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.22(6H,d,J=7.0Hz),2.84(1H,septJ=7.0Hz),3.89(3H,s),5.91(1H,d,J=15.2Hz),6.65(2H,d,J=8.2Hz),7.07(2H,d,J=8.2Hz),7.14-7.44(7H,m),7.67(1H,d,J=15.2Hz),8.05(2H,d,J=8.7Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例182 化合物(183)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸4-(1H-咪唑-1-基)苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.21(6H,d,J=6.9Hz),2.83(1H,sept),5.90(1H,d,J=15.2Hz),6.62-7.44(16H,m),7.66(1H,d,J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例183 化合物(184)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸4-甲氧基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.21(6H,d,J=6.8Hz),2.83(1H,septJ=6.8Hz),3.77(3H,s),5.90(1H,d,J=15.0Hz),6.64(2H,d,J=8.5Hz),6.86-7.46(11H,m),7.66(1H,d,J=15.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例184 化合物(185)N-[4-(1,1-二甲基乙氧基)苯基]-3-苯氧基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.30(9H,s),5.76(1H,d,J=12.1Hz),6.68-6.70(2H,m),6.88-6.90(2H,m),7.07(2H,d,J=8.7Hz),7.13-7.23(4H,m),7.33-7.40(4H,m),7.81(1H,d,J=12.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(186)和(187)以类似于实施例161的方式合成。
实施例185 化合物(186)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸2-丙烯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.73(2H,d,J=7.1Hz),5.12(1H,d,J=17.0Hz),5.27(1H,brs),5.87—6.01(1H,m),6.08(1H,d,J=15.8Hz),6.72(2H,d,J=7.8Hz),7.00-7.43(9H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例186 化合物(187)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸环己基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.26-1.63(6H,m),1.65-1.78(2H,m),2.02-2.12(2H,m),3.70-3.81(1H,m),6.06(1H,d,J=16.0Hz),6.68-6.75(2H,d),6.98-7.07(1H,m),7.20-7.43(8H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(188)-(190)以类似于实施例37的方式合成。
实施例187 化合物(188)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸4-氨基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.21(6H,d,J=7.0Hz),2.83(1H,septJ=7.0Hz),5.89(1H,d,J=15.2Hz),6.65-7.43(15H,m),7.65(1H,d,J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例188 化合物(189)N-苯基-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸2-萘基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.93(1H,d,J=15.2Hz),6.74(2H,d,J=7.5Hz),6.97-7.83(16H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例189 化合物(190)N-苯基-3-苯基硫代丙烯酰亚氨酸2,5-二氯苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.84(1H,d,J=15.2Hz),6.73(2H,d,J=7.5Hz),6.99-7.44(11H,m),7.76(1H,d,J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(191)以与实施例161类似的方式合成。
实施例190 化合物(191)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸2-丙炔基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(1H,t,J=2.5Hz),3.86(2H,d,J=2.7Hz),6.10(1H,d,J=15.4Hz),6.74(2H,d,J=7.5Hz),7.03-7.60(9H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(192)和(193)以类似于实施例37的方式合成。
实施例191 化合物(192)N-苯基-3-苯氧基丙烯酰亚氨酸2,5-二氯苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.71(1H,d,J=12.0Hz),6.80(2H,d,J=7.8Hz),6.90-7.43(11H,m),7.85(1H,d,J=12.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例192 化合物(193)N-苯基-3-苯氧基丙烯酰亚氨酸2-萘基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.79(1H,d,J=12.0Hz),6.82(2H,d,J=7.3Hz),6.97-7.90(16H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(194)以与实施例161类似的方式合成。
实施例193 化合物(194)N-苯基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.74(3H,d,J=7.7Hz),4.96-5.06(1H,m),6.04(1H,d,J=15.7Hz),6.70(2H,d,J=7.5Hz),7.00-7.46(14H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(195)以与实施例100类似的方式合成。
实施例194 化合物(195)3-(1-萘基烷基)-N-苯基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.58(1H,d,J=15.0Hz),6.52(2H,d,J=7.2Hz),6.85-6.89(1H,m),6.99-7.03(2H,m),7.12-7.17(3H,m),7.32-7.42(3H,m),7.54-7.62(2H,m),7.66(1H,d,J=15.0Hz),7.71-7.73(1H,m),7.83-7.88(2H,m),8.27-8.29(1H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(196)和(197)以类似于实施例37的方式合成。
实施例195 化合物(196)3-苯氧基-N-(4-哌啶子基苯基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.53-1.57(2H,m),1.68-1.73(4H,m),3.05-3.08(4H,m),5.84(1H,d,J=12.1Hz),6.71-6.73(2H,m),6.86-6.88(2H,m),7.05-7.07(2H,m),7.14-7.23(4H,m),7.33-7.39(4H,m),7.78(1H,d,J=12.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例196 化合物(197)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-苯氧基丙烯酰亚氨酸2,5-二氯苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.21(6H,d,J=7.0Hz),2.85(1H,septJ=7.0Hz),5.78(1H,d,J=11.8Hz),6.73(2H,d,J=8.2Hz),7.05-7.37(10H,m),7.84(1H,d,J=11.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(198)和(199)以类似于实施例161的方式合成。
实施例197 化合物(198)N-苯基-3-(苯氧基)硫代丙烯酰亚氨酸1-甲基乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.40(6H,d,J=7.3Hz),3.90-4.02(1H,m),5.94(1H,d,=12.6Hz),6.95-7.40(10H,m),7.52(1H,d,J=12.5Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例198 化合物(199)3-(4-甲基苄硫基)-N-(苯基)硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.32(3H,s),3.79(2H,s),4.29(2H,s),6.07(1H,d,J=15.4Hz),6.78(2H,d,J=7.3Hz),7.00-7.40(13H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(200)-(204)以类似于实施例37的方式合成。
实施例199 化合物(200)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-苯氧基丙烯酰亚氨酸2,3-二氯苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.21(6H,d,J=7.4Hz),2.85(1H,septJ=7.4Hz),5.78(1H,d,J=12.0Hz),6.72(2H,d,J=8.3Hz),7.05-7.38(10H,m),7.85(1H,d,J=12.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例200 化合物(201)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-苯氧基丙烯酰亚氨酸3,5-二氯苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.23(6H,d,J=6.8Hz),2.87(1H,septJ=6.8Hz),5.78(1H,d,J=12.0Hz),6.74(2H,d,J=8.3Hz),7.03-7.37(10H,m),7.73(1H,d,J=12.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例201 化合物(202)N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-苯氧基丙烯酰亚氨酸2,4-二氯苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.21(6H,d,J=6.8Hz),2.85(1H,septJ=6.8Hz),5.77(1H,d,J=12.0Hz),6.71(2H,d,J=8.3Hz),7.05-7.43(10H,m),7.84(1H,d,J=12.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例202 化合物(203)N-(3,4-二甲基苯基)-3-苯基硫代丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(6H,s),2.34(3H,s),5.96(1H,d,J=15.0Hz),6.47-6.53(2H,m),6.95-7.43(10H,m),7.65(1H,d,J=15.0Hz,CH)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例203 化合物(204)N-(4-苄基苯基)-3-苯氧基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.93(2H,s),5.78(1H,d,J=12.1Hz),6.72(2H,d,J=8.5Hz),7.05-7.09(4H,m),7.11-7.40(13H,m),7.79(1H,d,J=12.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(205)以与实施例161类似的方式合成。
实施例204 化合物(205)N-苯基-3-(苯氧基)硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.36(2H,s),5.96(1H,d,J=12.3Hz),6.77-7.54(16H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(206)以与实施例99类似的方式合成。
实施例205 化合物(206)N-苯基-3-(苯基磺酰基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 m.p.69-70℃ 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)6.86-7.74(m) -CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
化合物(207)以与实施例37类似的方式合成。
实施例206 化合物(207)N-(4-三氟甲氧基苯基)-3-苯氧基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.69(1H,d,J=11.8Hz),6.79(2H,d,J=8.7Hz),7.06-7.22(8H,m),7.34-7.41(4H,m),7.84(1H,d,J=11.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(208)以与实施例161类似的方式合成。
实施例207 化合物(208)N-苯基-3-(苯硫基9硫代丙烯酰亚氨酸环己基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.26-2.15(8H,m),3.22(2H,brs),3.95(1H,Br),6.42(1H,d,J=10.1Hz),6.90-7.55(11H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为Z。
化合物(209)以与实施例37类似的方式合成。
实施例208 化合物(209)N-(3,4-二甲基苯基)-3-苯氧基丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(3H,s),2.21(3H,s),2.36(3H,s),5.80(1H,d,J=11.8Hz),6.54-6.60(2H,m),6.96-7.37(10H,m),7.76(1H,d,J=12.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(210)以与实施例100类似的方式合成。
实施例209 化合物(210)N-(3,4-二甲基苯基)-3-苄氧基丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(6H,s),2.35(3H,s),4.80(2H,s),5.42(1H,d,J=12.3Hz),6.52-7.21(12H,m),7.62(1H,d,J=12.3Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(211)-(234)以类似于实施例161的方式合成。
实施例210 化合物(211)3-(2-氟代苯硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.30(2H,s),6.00(1H,d J=15.7Hz),6.73(2H,d J=7.3Hz),7.02-7.39(13H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例211 化合物(213)3-(3-氟代苯硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.32(2H,s),6.00(1H,d J=15.7Hz),6.73(2H,d J=7.3Hz),7.02-7.39(13H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例212 化合物(215)3-(2-氯代苯硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.32(2H,s),6.08(1H,d J=15.4Hz),6.75(2H,d J=7.3Hz),7.03-7.40(13H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例213 化合物(217)3-(3-氯代苯硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.32(2H,s),6.11(1H,d J=15.7Hz),6.74(2H,d J=7.3Hz),7.06(1H,t J=7.5Hz),7.21-7.34(10H,m),7.39(2H,d J=7.3Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例214 化合物(219)3-(4-氯代苯硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.31(2H,s),6.03(1H,d J=15.7Hz),6.72(2H,d J=7.3Hz),7.07(1H,t J=7.5Hz),7.22-7.32(10H,m),7.38(2H,d J=7.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例215 化合物(221)3-(3-溴代苯硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.32(2H,s),6.10(1H,d J=15.7Hz),6.74(2H,d J=7.3Hz),7.07(1H,t J=7.5Hz),7.16(1H,t J=8.0Hz),7.23-7.32(8H,m),7.39(2H,d J=7.3Hz),7.49(1H,s)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例216 化合物(223)3-(4-溴代苯硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.31(2H,s),6.04(1H,d J=15.7Hz),6.72(2H,d J=7.3Hz),7.08(1H,t J=7.3Hz),7.18(2H,d J=8.6Hz),7.22-7.32(6H,m),7.40(4H,t J=8.5Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例217 化合物(225)3-(4-硝基苯硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.34(2H,s),6.33(1H,d J=15.7Hz),6.77(2H,d J=7.3Hz),7.10(1H,t J=7.3Hz),7.24-7.43(10H,m),8.15(2H,d J=8.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例218 化合物(226)3-(2-甲基苯硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.30(3H,s),4.30(2H,s),5.83(1H,dJ=15.4Hz),6.69(2H,d J=7.3Hz),7.02(1H,t J=7.5Hz),7.09-7.39(10H,m),7.38(2H,d J=7.3Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例219 化合物(228)3-(4-甲基苯硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.31(3H,s),4.30(2H,s),5.98(1H,dJ=15.4Hz),6.72(2H,d J=7.3Hz),7.02-7.33(11H,m),7.38(2H,dJ=7.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例220 化合物(230)N-苯基-3-(4-三氟甲基苯硫基)-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.32(2H,s),6.17(1H,d J=15.7Hz),6.74(2H,d J=7.3Hz),7.07(1H,t J=7.5Hz),7.25-7.32(6H,m),7.41(4H,t J=8.8Hz),7.54(2H,d J=8.3Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例221 化合物(232)3-(3-甲氧基苯硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.77(3H,s),4.31(2H,s),6.10(1H,dJ=15.4Hz),6.74(2H,d J=7.3Hz),6.81(1H,d J=8.1Hz),6.87(1H,s),6.92(1H,d J=7.8Hz),7.03-7.40(10H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例222 化合物(234)3-(4-甲氧基苯硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.78(3H,s),4.29(2H,s),5.87(1H,dJ=15.4Hz),6.70(2H,d J=7.3Hz),6.80(2H,d J=7.2Hz),7.02(1H,t J=7.3Hz),7.22-7.31(8H,m),7.38(2H,d J=6.6Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例223 化合物(235)3-(4-氟代苄硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 使N-苯基丙炔基亚氨酸苄基酯(propynthioimidate)(0.30g)和4-氟代苄基硫醇溶于氯仿(15ml),在冰冷却下,向其中加入催化量的叔丁醇钾并于室温下搅拌14小时。减压浓缩反应混合物。残留物经硅胶柱层析纯化(己烷:乙酸乙酯=15:1),获得3-(4-氟代苄硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯(0.15g),为淡黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.79(2H,s),4.29(2H,s),6.03(1H,d J=15.7Hz),6.71(2H,d J=7.3Hz),6.94(2H,t J=8.7Hz),7.05-7.12(3H,m),7.20(1H,d J=15.4Hz),7.24-7.32(5H,m),7.38(2H,d J=7.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(236)-(246)和(257)以类似于实施例223的方式合成。
实施例224 化合物(237)3-(4-甲基苄硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.32(3H,s),3.78(2H,s),4.29(2H,s),6.07(1H,d J=15.7Hz),6.73(2H,d J=7.3Hz),7.02-7.39(13H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例225 化合物(239)3-(4-氯代苄硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.78(2H,s),4.29(2H,s),6.01(1H,d J=15.4Hz),6.70(2H,d J=7.3Hz),7.02-7.32(11H,m),7.38(2H,d J=7.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例226 化合物(241)3-(2,4-二氯苄硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.90(2H,s),4.30(2H,s),6.01(1H,dJ=15.7Hz),6.70(2H,dJ=7.3Hz),7.06(2H,t J=7.5Hz),7.15-7.34(8H,m),7.38(2H,d J=7.3Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例227 化合物(243)3-(2-甲基苄硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.27(3H,s),3.82(2H,s),4.30(2H,s),6.07(1H,d J=15.4Hz),6.75(2H,d J=7.3Hz),7.06(1H,t J=7.3Hz),7.13-7.32(10H,m),7.39(2H,d J=7.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例228 化合物(245)3-(4-甲氧基苄硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.77(2H,s),3.78(3H,s),4.29(2H,s),6.07(1H,d J=15.4Hz),6.73(2H,d J=7.3Hz),6.79(2H,d J=8.6Hz),7.05-7.39(9H,m),7.38(2H,d J=7.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(247)-(256)和(258)以类似于实施例161的方式合成。
实施例229 化合物(248)3-(2,4-二氯苯硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.32(2H,s),6.03(1H,d J=15.4Hz),6.73(2H,d J=7.3Hz),7.07(1H,t J=7.3Hz),7.16-7.40(11H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例230 化合物(250)3-(3,5-二氯苯硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.32(2H,s),6.03(1H,d J=15.4Hz),6.75(2H,dJ=7.3Hz),7.08(2H,t J=7.5Hz),7.20-7.34(8H,m),7.40(2H,d J=7.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例231 化合物(252)3-(2,4-二甲基苯硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.25(3H,s),2.26(3H,s),4.32(2H,s),5.71(1H,d J=15.4Hz),6.67(2H,d J=7.3Hz),6.90-7.04(4H,m),7.18-7.31(6H,m),7.38(2H,d J=7.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例232 化合物(254)N-苯基-3-(2-吡啶基硫基)-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.35(2H,s),6.40(1H,d J=16.2Hz),6.81(2H,d J=7.3Hz),7.09(2H,t J=7.3Hz),7.18(1H,d J=7.8Hz)7.26(1H,d J=7.3Hz),7.32(4H,t J=7.8Hz),7.43(2H,d J=7.3Hz),7.55(1H,t J=7.8Hz),8.21(1H,d J=16.2Hz),8.50(1H,d J=5.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例233 化合物(256)N-苯基-3-(2-嘧啶基硫基)-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.36(2H,s),6.44(1H,d J=16.4Hz),6.81(2H,d J=7.3Hz),7.05-7.12(2H,m),7.24-7.35(5H,m),7.44(2H,d J=7.1Hz),8.30(1H,d J=16.4Hz),8.57(2H,d J=5.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例234 化合物(258)3-(3,4-二氯苯硫基)-N-苯基-硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.32(2H,s),6.06(1H,d,J=15.5Hz),6.73(2H,d,J=7.5Hz),7.10-7.43(12H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(259)以与实施例176类似的方式合成。
实施例235 化合物(259)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸4-(1-甲基乙基)苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.23(6H,d J=7.0Hz),2.29(3H,s),2.82(1H,sept.J=7.0Hz),5.93(1H,d J=15.0Hz),6.63(2H,d J=7.8Hz),7.02(2H,d J=8.0Hz),7.11(2H,d J=8.3Hz),7.20-7.42(7H,m),7.66(1H,d J=15.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(260)以与实施例161类似的方式合成。
实施例236 化合物(260)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.32(3H,s),4.30(2H,s),6.13(1H,d,J=15.7Hz),6.65(2H,d,J=8.0Hz),7.21-7.39(13H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例237 化合物(261)N-苄氧基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 于室温下,将苯硫酚的钠盐(0.14g)加入到乙醇(5ml)溶液ofN-苄氧基-3-苯硫基丙烯酰亚氨酰基溴(acrylimidoyl bromide)(0.30g),然后将其回流加热3小时。使之冷却,将氯仿(50ml)加入到反应混合物中。将其用1N氢氧化钠水溶液、纯水、饱和氯化钠水溶液顺序洗涤。有机层经无水硫酸镁干燥,减压浓缩.残留物经硅胶柱层析纯化(己烷:乙酸乙酯=20:1),获得N-苄氧基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.14g),为无色油状物。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.21(2H,s),5.49(1H,d,J=15.0Hz),6.99(1H,d,J=15.0Hz),7.14-7.18(2H,m),7.21-7.39(13H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(262)以与实施例36类似的方式合成。
实施例238 化合物(262)N-(N′-甲基-N′-苯基氨基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.17(3H,s),5.53(1H,d,J=14.7Hz),6.90-6.96(3H,m),7.20-7.42(13H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(263)-(265)以类似于实施例176的方式合成。
实施例239 化合物(263)N-(4-氟代苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.80(1H,d J=10.2Hz),6.84(1H,dJ=10.2Hz),7.05-7.11(4H,m),7.25-7.51(10H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为Z。
实施例240 化合物(264)N-(4-氟代苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.67(0.77H,d J=14.6Hz),5.80(0.08H,dJ=10.0Hz),5.99(0.15H,d J=15.4Hz),6.62(0.3H,br.m),6.82-6.61(1.7H,m),6.99-7.09(2H,m),7.25-7.57(11H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例241 化合物(265)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸1,1-二甲基乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.38(2.1H,s),1.56(6.9H,s),2.31(0.7H,s),2.32(2.3H,s),6.07(0.77H,d J=15.5Hz),6.15(0.23H,d J=15.7Hz),6.64(d J=8.5Hz),6.67(d J=8.2Hz)总2H,7.06-7.09(2H,m),7.27-7.38(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(266)和(267)以类似于实施例161的方式合成。
实施例242 化合物(266)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.33(3H,t J=7.4Hz),2.32(3H,s),2.89(2H,sept),6.13(1H,d,J=15.5Hz),6.63(2H,d,J=8.2Hz),7.05-7.38(8H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例243 化合物(267)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.28-1.33(3H,m),2.34(3H,s),2.91-2.93(2H,m),6.39(1H,d,J=10.0Hz),6.89-7.49(10H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为Z。
化合物(268)-(277)以类似于实施例100的方式合成。
实施例244 化合物(268)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(4-氟代苯硫基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.18(3H,s),2.19(3H,s),2.35(3H,s),5.80(1H,d J=15.2Hz),6.45(1H,d J=7.8Hz),6.50(1H,brs),6.94-7.04(7H,m),7.34-7.42(2H,m),7.55(1H,d J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例245 化合物(269)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(4-氯代苯硫基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(3H,s),2.20(3H,s),2.35(3H,s),5.88(1H,d J=15.2Hz),6.46(1H,d J=7.8Hz),6.50(1H,brs),6.96-7.00(3H,m),7.22-7.36(6H,m),7.56(1H,d J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例246 化合物(270)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(4-甲基苯硫基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.18(3H,s),2.19(3H,s),2.33(3H,s),2.34(3H,s),5.87(1H,d J=14.9Hz),6.47(1H,d J=7.8Hz),6.51(1H,brs),6.94-6.99(4H,m),7.12-7.14(2H,m),7.21-7.23(1H,m),7.30-7.32(2H,m),7.61(1H,d J=14.9Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例247 化合物(271)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(4-甲氧基苯硫基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.17(3H,s),2.18(3H,s),2.34(3H,s),3.80(3H,s),5.76(1H,d J=15.2Hz),6.45(1H,d J=7.8Hz),6.49(1H,brs),6.83-6.86(2H,m),6.93-6.98(4H,m),7.20-7.24(1H,m),7.34-7.36(2H,m),7.56(1H,d J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例248 化合物(272)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(2-吡啶基硫基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.21(6H,s),2.37(3H,s),6.25(1H,dJ=15.7Hz),6.53(1H,d J=7.8Hz),6.59(1H,brs),6.97-7.14(7H,m),7.55-7.59(1H,m),8.45(1H,d J=15.9Hz),8.49-8.53(1H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例249 化合物(273)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(2-嘧啶基硫基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.21(6H,s),2.38(3H,s),6.29(1H,d J=15.9Hz),6.54(1H,d J=7.8Hz),6.59(1H,brs),6.98-7.09(6H,m),8.55(1H,d J=15.9Hz),8.58-8.60(2H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例250 化合物(274)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(苄硫基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(3H,s),2.21(3H,s),2.35(3H,s),3.90(2H,s),5.90(1H,d J=15.2Hz),6.47(1H,d J=7.8Hz),6.54(1H,brs),6.95-7.00(4H,m),7.20-7.28(6H,m),7.53(1H,d J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例251 化合物(275)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(4-氟代苄硫基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(3H,s),2.21(3H,s),2.35(3H,s),3.87(2H,s),5.87(1H,d J=15.2Hz),6.46(1H,d J=8.1Hz),6.53(1H,brs),6.89-6.99(7H,m),7.15-7.18(2H,m),7.50(1H,d J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例252 化合物(276)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(4-甲基苄硫基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(3H,s),2.21(3H,s),2.33(3H,s),2.35(3H,s),3.86(2H,s),5.90(1H,d J=14.9Hz),6.47(1H,d J=7.8Hz),6.54(1H,brs),6.95-7.00(4H,m),7.09(4H,brs),7.21-7.23(1H,m),7.54(1H,d J=14.9Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例253 化合物(277)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(4-甲氧基苄硫基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(3H,s),2.21(3H,s),2.35(3H,s),3.80(3H,s),3.86(2H,s),5.90(1H,d J=15.2Hz),6.48(1H,d J=7.8Hz),6.55(1H,brs),6.80-6.82(2H,m),6.95-7.00(4H,m),7.12-7.14(2H,m),7.21-7.23(1H,m),7.55(1H,d J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(278)和(279)以类似于实施例176的方式合成。
实施例254 化合物(278)N-(4-氟代苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸4-氟代苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.46(0.83H,d J=14.4Hz),5.97(0.17H,dJ=15.6Hz),6.59(0.51H,Br),6.84-7.06(4.49H,m),7.25-7.32(7H,m),7.49-7.59(2H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例255 化合物(279)N-(4-氟代苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸4-甲氧基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.80(0.30H,s),3.83(1.29H,s),3.85(1.41H,s),5.57(0.47H,d J=14.9Hz),5.80(0.43H,d J=10.0Hz),5.97(0.10H,d J=15.4Hz),6.59(0.2H,Br),6.78-6.91(3.8H,m),7.00-7.11(3H,m),7.21-7.56(7H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
化合物(280)-(284)以类似于实施例161的方式合成。
实施例256 化合物(280)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸丙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01(3H,t J=7.3Hz),1.70(2H,m),2.31(3H,s),3.04(2H,t J=7.2Hz),6.13(1H,d,J=15.6Hz),6.63(2H,d,J=8.0Hz),7.05-7.49(8H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例257 化合物(281)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸丙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.99(3H,m),1.63(2H,m),2.34(3H,s),2.86(2H,m),6.39(1H,d,J=9.8Hz),6.89-7.49(10H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为Z。
实施例258 化合物(282)N-(4-甲基苯基)-3-(4-氯代苄硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.34(3H,s),3.79(2H,s),4.28(2H,s),6.05(1H,d,J=15.5Hz),6.60(2H,d,J=8.2Hz),7.07-7.38(12H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例259 化合物(283)N-(4-甲基苯基)-3-(4-氯代苄硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.30(3H,s),3.85(2H,brs),4.06(2H,brs),6.29(1H,brs),6.70-7.30(14H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为Z。
实施例260 化合物(284)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.92(3H,t J=7.4Hz),1.38-1.50(2H,m),1.62-1.75(2H,m),2.31(3H,s),3.06(2H,t J=7.4Hz),6.13(1H,d,J=15.5Hz),6.63(2H,d,J=8.2Hz),6.75-7.38(8H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(285)以类似于实施例61的方式合成。
实施例261 化合物(285)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸4-联苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.29(3H,s),5.95(1H,d J=15.4Hz),6.66(2H,d J=8.0Hz),7.03(2H,d J=8.0Hz),7.26-7.59(14H,m),7.70(1H,d J=15.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(286)-(320)以类似于实施例100的方式合成。
实施例262 化合物(286)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(2-氟代苯氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(3H,s),2.20(3H,s),2.36(3H,s),5.81(1H,d J=12.1Hz),6.53(1H,d J=7.8Hz),6.54(1H,brs),6.96-7.03(4H,m),7.08-7.16(4H,m),7.23-7.27(1H,m),7.68(1H,d J=12.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例263 化合物(287)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(3-氟代苯氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(3H,s),2.21(3H,s),2.37(3H,s),5.83(1H,d J=11.9Hz),6.53(1H,d J=7.8Hz),6.59(1H,brs),6.76-6.80(1H,m),6.83-6.87(2H,m),6.97-7.04(4H,m),7.23-7.33(2H,m),7.71(1H,d J=11.9Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例264 化合物(288)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(4-氟代苯氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(3H,s),2.20(3H,s),2.36(3H,s),5.76(1H,d J=12.1Hz),6.53(1H,d J=7.8Hz),6.58(1H,brs),6.97-7.03(8H,m),7.23-7.27(1H,m),7.67(1H,d J=12.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例265 化合物(289)3-(2-氯代苯氧基)-N-(3,4-二甲基苯基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(3H,s),2.20(3H,s),2.36(3H,s),5.83(1H,d J=11.9Hz),6.54(1H,d J=7.8Hz),6.59(1H,brs),6.96-7.03(6H,m),7.07-7.13(2H,m),7.39-7.42(1H,m),7.66(1H,d J=11.9Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例266 化合物(290)3-(3-氯代苯氧基)-N-(3,4-二甲基苯基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(3H,s),2.21(3H,s),2.37(3H,s),5.82(1H,d J=12.1Hz),6.53(1H,d J=7.8Hz),6.59(1H,brs),6.93-7.06(6H,m),7.11-7.13(1H,m),7.24-7.29(2H,m),7.69(1H,d J=12.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例267 化合物(291)3-(4-氯代苯氧基)-N-(3,4-二甲基苯基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(3H,s),2.21(3H,s),2.36(3H,s),5.80(1H,d J=12.1Hz),6.53(1H,d J=7.8Hz),6.58(1H,brs),6.97-7.03(6H,m),7.23-7.31(3H,m),7.68(1H,d J=12.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例268 化合物(292)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(2-甲基苯氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(3H,s),2.21(3H,s),2.24(3H,s),2.36(3H,s),5.73(1H,d J=12.1Hz),6.55(1H,d J=7.8Hz),6.60(1H,brs),6.96-7.06(6H,m),7.17-7.18(2H,m),7.22-7.26(1H,m),7.71(1H,d J=12.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例269 化合物(293)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(3-甲基苯氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(3H,s),2.21(3H,s),2.35(3H,s),2.36(3H,s),5.77(1H,d J=11.9Hz),6.54(1H,d J=7.8Hz),6.59(1H,brs),6.84-6.86(2H,m),6.94-7.04(5H,m),7.19-7.27(2H,m),7.74(1H,d J=11.9Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例270 化合物(294)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(4-甲基苯氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(3H,s),2.20(3H,s),2.32(3H,s),2.36(3H,s),5.75(1H,d J=11.9Hz),6.54(1H,d J=7.8Hz),6.59(1H,brs),6.92-7.03(6H,m),7.12-7.14(2H,m),7.23-7.27(1H,m),7.72(1H,d J=11.9Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例271 化合物(295)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(3-甲氧基苯氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(3H,s),2.21(3H,s),2.36(3H,s),3.79(3H,s),5.79(1H,d J=12.1Hz),6.54(1H,d J=7.8Hz),6.59(2H,brs),6.64-6.70(2H,m),6.96-7.03(4H,m),7.22-7.27(2H,m),7.74(1H,d J=12.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例272 化合物(296)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(4-甲氧基苯氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(3H,s),2.20(3H,s),2.36(3H,s),3.78(3H,s),5.72(1H,d J=12.1Hz),6.54(1H,d J=7.8Hz),6.59(1H,brs),6.84-6.86(2H,m),6.96-7.02(6H,m),7.22-7.26(1H,m),7.68(1H,d J=12.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例273 化合物(297)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(3-三氟甲基苯氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(3H,s),2.21(3H,s),2.37(3H,s),5.85(1H,d J=11.9Hz),6.54(1H,d J=7.8Hz),6.59(1H,brs),6.98-7.04(4H,m),7.23-7.29(3H,m),7.39-7.41(1H,m),7.46-7.50(1H,m),7.72(1H,d J=11.9Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例274 化合物(298)3-(4-溴代苯氧基)-N-(3,4-二甲基苯基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(3H,s),2.21(3H,s),2.36(3H,s),5.80(1H,d J=11.9Hz),6.53(1H,d J=7.8Hz),6.58(1H,brs),6.92-7.03(6H,m),7.23-7.27(1H,m),7.44-7.46(2H,m),7.68(1H,d J=11.9Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例275 化合物(299)3-(3,4-二氟苯氧基)-N-(3,4-二甲基苯基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(3H,s),2.21(3H,s),2.36(3H,s),5.80(1H,d J=11.9Hz),6.52(1H,d J=7.8Hz),6.58(1H,brs),6.77-6.81(1H,m),6.87-6.92(1H,m),6.97-7.02(4H,m),7.10-7.17(1H,m),7.23-7.28(1H,m),7.63(1H,d J=11.9Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例276 化合物(300)3-(3,4-二氯苯氧基)-N-(3,4-二甲基苯基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(3H,s),2.21(3H,s),2.37(3H,s),5.83(1H,d J=11.9Hz),6.53(1H,d J=7.8Hz),6.58(1H,brs),6.90-6.93(1H,m),6.98-7.03(4H,m),7.16-7.17(1H,m),7.24-7.28(1H,m),7.39-7.41(1H,m),7.64(1H,d J=11.9Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例277 化合物(301)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(3,4-二甲基苯氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(3H,s),2.21(3H,s),2.21(3H,s),2.24(3H,s),2.36(3H,s),5.74(1H,d J=11.9Hz),6.54(1H,d J=7.8Hz),6.59(1H,brs),6.78(1H,d J=7.8Hz),6.82(1H,brs),6.96-7.08(4H,m),7.23-7.27(1H,m),7.22-7.26(1H,m),7.72(1H,d J=11.9Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例278 化合物(302)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(6-苯并[1,3]间二氧杂环戊烯基氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(3H,s),2.20(3H,s),2.36(3H,s),5.71(1H,d J=11.9Hz),5.96(2H,s),6.48-6.54(2H,m),6.58-6.59(2H,m),6.72-6.74(1H,m),6.96-7.02(4H,m),7.22-7.27(1H,m),7.63(1H,d J=11.9Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例279 化合物(303)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(4-甲氧基羰基苯氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(3H,s),2.21(3H,s),2.37(3H,s),3.91(3H,s),5.88(1H,d J=11.9Hz),6.54(1H,d J=7.8Hz),6.59(1H,brs),6.98-7.04(4H,m),7.07-7.10(2H,m),7.24-7.28(1H,m),7.78(1H,d J=11.9Hz),8.03-8.05(2H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例280 化合物(304)3-(4-乙酰基苯氧基)-N-(3,4-二甲基苯基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(3H,s),2.21(3H,s),2.37(3H,s),2.58(3H,s),5.90(1H,d J=11.9Hz),6.54(1H,d J=7.8Hz),6.59(1H,brs),6.98-7.04(4H,m),7.10-7.12(2H,m),7.24-7.29(1H,m),7.79(1H,d J=11.9Hz),7.97-7.99(2H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例281 化合物(305)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(4-氰基苯氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(3H,s),2.21(3H,s),2.37(3H,s),5.92(1H,d J=11.9Hz),6.53(1H,d J=7.8Hz),6.58(1H,brs),6.99-7.03(4H,m),7.12-7.15(2H,m),7.24-7.29(1H,m),7.65-7.67(2H,m)7.79(1H,d J=11.9Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例282 化合物(306)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(4-硝基苯氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.21(3H,s),2.22(3H,s),2.38(3H,s),5.96(1H,d J=11.9Hz),6.54(1H,d J=7.8Hz),6.59(1H,brs),6.99-7.04(4H,m),7.15-7.17(2H,m),7.25-7.27(2H,m),7.77(1H,d J=11.9Hz),8.25-8.27(1H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例283 化合物(307)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(4-甲硫基苯氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(3H,s),2.21(3H,s),2.36(3H,s),2.46(3H,s),5.77(1H,d J=12.1Hz),6.54(1H,d J=7.8Hz),6.59(1H,brs),6.97-7.03(6H,m),7.23-7.27(3H,m),7.70(1H,d J=12.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例284 化合物(308)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(4-苯基苯氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(3H,s),2.21(3H,s),2.37(3H,s),5.83(1H,d J=11.9Hz),6.56(1H,d J=7.8Hz),6.61(1H,brs),6.99-7.05(4H,m),7.11-7.13(2H,m),7.24-7.26(1H,m),7.34-7.36(1H,m),7.41-7.45(2H,m),7.53-7.57(4H,m),7.80(1H,d J=11.9Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例285 化合物(309)3-(2-氟代苄氧基)-N-(3,4-二甲基苯基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(6H,s),2.35(3H,s),4.88(2H,s),5.43(1H,d J=12.4Hz),6.50(1H,d J=7.8Hz),6.56(1H,brs),6.93-7.01(5H,m),7.11-7.16(2H,m),7.28-7.36(2H,m),7.61(1H,d J=12.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例286 化合物(310)3-(3-氟代苄氧基)-N-(3,4-二甲基苯基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(3H,s),2.20(3H,s),2.35(3H,s),4.80(2H,s),5.40(1H,d J=12.4Hz),6.49(1H,d J=7.8Hz),6.56(1H,brs),6.95-7.01(7H,m),7.22-7.24(1H,m),7.29-7.32(1H,m),7.60(1H,d J=12.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例287 化合物(311)3-(4-氟代苄氧基)-N-(3,4-二甲基苯基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(6H,s),2.35(3H,s),4.77(2H,s),5.39(1H,d J=12.4Hz),6.49(1H,d J=7.8Hz),6.55(1H,brs),6.95-7.06(6H,m),7.22-7.28(3H,m),7.59(1H,d J=12.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例288 化合物(312)3-(2-氯代苄氧基)-N-(3,4-二甲基苯基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(6H,s),2.35(3H,s),4.94(2H,s),5.45(1H,d J=12.1Hz),6.51(1H,d J=8.3Hz),6.56(1H,brs),6.91-7.01(3H,m),7.19-7.29(4H,m),7.34-7.49(2H,m),7.62(1H,d J=12.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例289 化合物(313)3-(3-氯代苄氧基)-N-(3,4-二甲基苯基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(3H,s),2.20(3H,s),2.35(3H,s),4.78(2H,s),5.39(1H,d J=12.4Hz),6.49(1H,d J=7.8Hz),6.56(1H,brs),6.91-7.00(4H,m),7.22-7.32(5H,m),7.59(1H,d J=12.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例290 化合物(314)3-(4-氯代苄氧基)-N-(3,4-二甲基苯基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(3H,s),2.20(3H,s),2.35(3H,s),4.77(2H,s),5.38(1H,d J=12.4Hz),6.49(1H,d J=7.8Hz),6.55(1H,brs),6.95-7.00(3H,m),7.20-7.24(3H,m),7.29-7.34(3H,m),7.59(1H,d J=12.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例291 化合物(315)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(2-甲基苄氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(6H,s),2.29(3H,s),2.35(3H,s),4.81(2H,s),5.42(1H,d J=12.4Hz),6.52(1H,d J=7.8Hz),6.57(1H,brs),6.87-7.01(4H,m),7.17-7.24(5H,m),7.61(1H,d J=12.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例292 化合物(316)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(3-甲基苄氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(6H,s),2.35(6H,s),4.77(2H,s),5.41(1H,d J=12.4Hz),6.50(1H,d J=7.8Hz),6.57(1H,brs),6.91-7.00(3H,m),7.07-7.15(3H,m),7.21-7.26(3H,m),7.61(1H,d J=12.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例293 化合物(317)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(4-甲基苄氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(6H,s),2.35(6H,s),4.76(2H,s),5.40(1H,d J=12.4Hz),6.50(1H,d J=7.8Hz),6.56(1H,brs),6.94-7.00(4H,m),7.16-7.18(3H,m),7.20-7.23(2H,m),7.60(1H,d J=12.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例294 化合物(318)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(2-甲氧基苄氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(6H,s),2.35(3H,s),3.79(3H,s),4.89(2H,s),5.41(1H,d J=12.4Hz),6.50(1H,d J=7.8Hz),6.56(1H,brs),6.86-6.88(1H,m),6.94-7.00(5H,m),7.21-7.33(3H,m),7.62(1H,d J=12.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例295 化合物(319)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(3-甲氧基苄氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(3H,s),2.20(3H,s),2.35(3H,s),3.80(3H,s),4.79(2H,s),5.41(1H,d J=12.4Hz),6.50(1H,d J=7.8Hz),6.56(1H,brs),6.83-6.88(3H,m),6.95-7.00(4H,m),7.21-7.29(2H,m),7.61(1H,d J=12.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例296 化合物(320)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(4-甲氧基苄氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(6H,s),2.35(3H,s),3.81(3H,s),4.74(2H,s),5.39(1H,d J=12.4Hz),6.50(1H,d J=7.8Hz),6.56(1H,brs),6.87-6.89(2H,m),6.95-7.00(4H,m),7.20-7.23(3H,m),7.60(1H,d J=12.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(321)-(324)以类似于实施例161的方式合成。
实施例297 化合物(321)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸2-甲基丙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01(6H,d,J=6.5Hz),1.93(1H,sept.J=6.7Hz),2.31(3H,s),2.99(2H,d,J=6.8Hz),6.12(1H,d,J=15.5Hz),6.62(2H,d,J=8.0Hz),7.06(2H,d,J=8.0Hz),7.29-7.39(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例298 化合物(322)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸2-甲基丙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.97(6H,brs),1.57(2H,s),2.34(3H,s),2.77(1H,brs),6.38(1H,d,J=9.7Hz),6.91-7.49(10H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为Z。
实施例299 化合物(323)N-苯基-3-(环己基硫基)硫代丙烯酰亚氨酸环己基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.23-2.10(20H,m),2.84-2.89(1H,m),3.76-3.81(1H,m),6.03(1H,d,J=15.7Hz),6.75-7.29(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例300 化合物(324)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸1-甲基丙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01(3H,t J=7.4Hz),1.36(3H,d,J=7.0Hz),1.63-1.74(2H,m),2.34(3H,s),3.79(1H,m),6.12(1H,d,J=15.5Hz),6.63(2H,d,J=8.2Hz),7.06(2H,d,J=8.0Hz),7.29-7.38(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(325)以类似于实施例37的方式合成。
实施例301 化合物(325)N-(3-联苯基)-3-苯氧基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.70(1H,d,J=11.8Hz),6.80-7.78(19H,m),7.85(1H,d,J=11.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例302 化合物(326)N-苯氧基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 使N-苯氧基-3-(苯硫基)丙烯酰胺(0.50g)悬浮于甲苯(5ml)中,然后在冰冷却下,向其中加入五氯化磷(0.42g)并于相同的温度下搅拌2.5小时。减压浓缩反应混合物。使残留物溶于乙醇(15ml)。在冰冷却下,将苯硫酚的钠盐(0.73g)加入到该溶液中并回流加热2.5小时。将叔丁基甲醚(100ml)加入到反应混合物中,用1N氢氧化钠水溶液、水和饱和氯化钠水溶液顺序洗涤,经无水氯酸钠干燥,滤除无机盐和减压浓缩.残留物经中压制备型高效液相层析(己烷:乙酸乙酯=30:1)纯化,获得N-(苯氧基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.14g),为黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.45(1H,d,J=15.0Hz),7.00-7.04(1H,m),7.18-7.46(15H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(327)以与实施例302类似的方式合成。
实施例303 化合物(327)N-(苯基氨基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)6.07(0.41H,d,J=9.0Hz),6.55(0.41H,d,J=9.0Hz),6.68(0.59H,d,J=16.3Hz),6.88-6.94(1H,m),7.00(0.59H,d,J=16.3Hz),7.03-7.07(1H,m),7.19-7.37(12H,m)7.52-7.54(1H,m),8.68(0.41H,brs,NH),8.74(0.59H,brs,NH)。
-CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
化合物(328)-(330)以类似于实施例176的方式合成。
实施例304 化合物(328)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸异亚丙基(Isopropyridene)氨基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.06(3H,s),2.11(3H,s),2.30(3H,s),5.80(1H,d J=15.4Hz),6.73(2H,d J=7.8Hz),7.03(2H,d J=8.5Hz),7.30-7.52(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例305 化合物(329)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酸2,3,5,6-四氟代苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.29(3H,s),5.86(1H,d J=15.2Hz),6.64(2H,d J=8.2Hz),6.90-6.95(1H,m),7.04(2H,d J=7.7Hz),7.32-7.38(3H,m),7.43-7.46(2H,m),7.74(1H,d J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例306 化合物(330)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸2,6-二氯苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.28(0.39H,s),2.31(1.86H,s),2.36(0.75H,s),5.56(0.62H,d J=14.9Hz),5.67(0.25H,d J=10.0Hz),6.10(0.13H,d J=15.4Hz),6.57(0.26H,d J=7.3Hz),6.82-7.57(12.74H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
化合物(331)和(332)以类似于实施例100的方式合成。
实施例307 化合物(331)3-环己基硫基-N-(3,4-二甲基苯基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯. 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.20-1.90(8H,m),2.19(6H,s),2.36(3H,s),2.88-2.99(1H,brs),6.51(1H,d,J=8.4Hz),6.57(1H,s),6.92-7.02(1H,m),7.20-7.28(1H,m),7.55(1H,d,J=15.5Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例308 化合物(332)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(4-三氟甲基苯氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.21(6H,s),2.37(3H,s),5.89(1H,d,J=11.8Hz),6.54(1H,d,J=8.0Hz),6.59(1H,s),6.59-7.07(4H,m),7.14(2H,d,J=8.5Hz),7.23-7.30(1H,m),7.62(2H,d,J=8.7Hz),7.76(1H,d,J=11.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(333)-(338)以类似于实施例161的方式合成。
实施例309 化合物(333)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸环戊基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.59-1.73(6H,m),2.16(2H,brs),2.31(3H,s),3.95(1H,q,J=7.0Hz),6.12(1H,d,J=15.6Hz),6.63(2H,d,J=8.0Hz),7.06(2H,d,J=8.0Hz),7.25-7.52(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例310 化合物(334)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸环戊基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.57-1.71(6H,m),2.07(2H,brs),2.34(3H,s),3.63(1H,brs),6.47(1H,d,J=10.1Hz),6.90(2H,d,J=7.7Hz),6.99(1H,d,J=9.9Hz),7.15(2H,d,J=7.7Hz),7.30-7.51(5H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为Z。
实施例311 化合物(335)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸4-甲基苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.31(3H,s),2.32(3H,s),4.27(2H,s),6.13(1H,d,J=15.7Hz),6.65(2H,d,J=8.2Hz),7.07-7.35(12H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例312 化合物(336)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸4-甲基苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.32(6H,s),4.11(2H,brs),6.38(1H,d,J=10.4Hz),6.91-7.47(14H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为Z。
实施例313 化合物(337)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸4-氯代苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.33(3H,s),4.25(2H,s),6.11(1H,d,J=15.5Hz),6.62(2H,d,J=8.2Hz),7.08(2H,d,J=8.0Hz),7.24-7.36(10H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例314 化合物(338)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸2,4-二氯苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.32(3H,s),4.37(2H,s),6.09(1H,d,J=15.5Hz),6.62(2H,d,J=8.2Hz),7.07-7.48(11H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(339)-(340)以类似于实施例37的方式合成。
实施例315 化合物(339)N-(4-苯甲酰基苯基)-3-苯氧基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.70(1H,d,J=11.8Hz),6.80-7.78(19H,m),7.85(1H,d,J=11.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例316 化合物(340)N-(4-乙酰基苯基)-3-苯氧基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.57(3H,s),5.63(0.75H,d,J=12.0Hz),5.68(0.25H,d,J=12.0Hz),6.85-7.90(14H,m),7.58(0.25H,d,J=12.0Hz),7.84(0.75H,d,J=12.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(341)-(370)以类似于实施例161的方式合成。
实施例317 化合物(341)3-(2-氟代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.00-1.25(5H,m),1.57-1.86(6H,m),2.31(3H,s),2.99(2H,d J=6.8Hz),6.05(1H,d J=15.7Hz),6.61(2H,dJ=8.1Hz),7.04-7.40(7H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例318 化合物(343)3-(3-氟代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01-1.26(5H,m),1.59-1.87(6H,m),2.32(3H,s),3.00(2H,d J=6.8Hz),6.16(1H,d J=15.4Hz),6.63(2H,dJ=8.3Hz),6.96-7.33(7H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例319 化合物(345)3-(2-氯代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01-1.26(5H,m),1.66-1.87(6H,m),2.31(3H,s),3.00(2H,d J=6.6Hz),6.15(1H,d J=15.4Hz),6.63(2H,dJ=8.3Hz),7.06(2H,d J=8.1Hz),7.21-7.41(5H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例320 化合物(347)3-(3-氯代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01-1.26(5H,m),1.66-1.87(6H,m),2.31(3H,s),3.00(2H,d J=6.8Hz),6.13(1H,d J=15.7Hz),6.62(2H,dJ=8.1Hz),7.07(2H,d J=7.8Hz),7.23-7.36(5H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例321 化合物(349)3-(4-氯代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01-1.26(5H,m),1.66-1.86(6H,m),2.31(3H,s),3.00(2H,d J=6.8Hz),6.04(1H,d J=15.7Hz),6.59(2H,dJ=8.1Hz),7.06(2H,d J=7.8Hz),7.21-7.29(5H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例322 化合物(351)3-(3-溴代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01-1.26(5H,m),1.63-1.87(6H,m),2.32(3H,s),3.00(2H,d J=6.8Hz),6.13(1H,d J=15.4Hz),6.62(2H,dJ=8.1Hz),7.08(2H,d J=8.1Hz),7.18(1H,t J=7.8Hz),7.26-7.31(2H,m),7.41(1H,d J=7.8Hz),7.52(1H,s)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例323 化合物(353)3-(4-溴代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01-1.26(5H,m),1.66-1.86(6H,m),2.33(3H,s),2.99(2H,d J=6.6Hz),6.06(1H,d J=15.7Hz),6.59(2H,dJ=8.1Hz),7.06(2H,d J=8.1Hz),7.21-7.44(5H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例324 化合物(354)N-(4-甲基苯基)-3-(4-硝基苯硫基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.02-1.27(5H,m),1.64-1.88(6H,m),2.33(3H,s),3.03(2H,d J=6.8Hz),6.37(1H,d J=15.7Hz),6.65(2H,dJ=8.1Hz),7.10(2H,d J=8.1Hz),7.33(1H,dJ=15.7Hz),7.45(2H,dJ=8.8Hz),8.17(2H,d J=8.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例325 化合物(356)N-(4-甲基苯基)-3-(2-甲基苯硫基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01-1.25(5H,m),1.62-1.86(6H,m),2.30(3H,s),2.32(3H,s),2.98(2H,d J=6.8Hz),5.88(1H,d J=15.4Hz),6.57(2H,d J=8.1Hz),7.02(2H,d J=7.8Hz),7.12-7.29(4H,m),7.35(1H,d J=7.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例326 化合物(357)N-(4-甲基苯基)-3-(4-甲基苯硫基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01-1.25(5H,m),1.60-1.85(6H,m),2.31(3H,s),2.33(3H,s),2.98(2H,d J=6.8Hz),6.03(1H,d J=15.4Hz),6.60(2H,d J=8.1Hz),7.04(2H,d J=8.1Hz),7.09-7.34(4H,m),7.38(1H,d J=8.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例327 化合物(359)N-(4-甲基苯基)-3-(4-三氟甲基苯硫基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01-1.26(5H,m),1.66-1.87(6H,m),2.32(3H,s),3.01(2H,d J=6.8Hz),6.21(1H,d J=15.7Hz),6.62(2H,dJ=8.3Hz),7.07(2H,d J=7.8Hz),7.33(1H,d J=15.7Hz),7.45(2H,dJ=8.1Hz),7.56(2H,d J=8.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例328 化合物(361)3-(3-甲氧基苯硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.00-1.25(5H,m),1.66-1.86(6H,m),2.31(3H,s),2.99(2H,d J=6.8Hz),3.79(3H,s),6.14(1H,dJ=15.7Hz),6.62(2H,d J=8.1Hz),6.83(1H,d J=8.3Hz),6.95(1H,dJ=7.6Hz),7.06(2H,d J=8.1Hz),7.23(2H,m),7.37(1H,d J=15.7Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例329 化合物(363)3-(4-甲氧基苯硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.02-1.21(5H,m),1.65-1.85(6H,m),2.31(3H,s),2.97(2H,d J=6.6Hz),3.79(3H,s),5.92(1H,d J=15.4Hz),6.58(2H,d J=8.3Hz),6.82(2H,d J=8.8Hz),7.03(2H,d J=8.1Hz),7.26-7.30(3H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例330 化合物(365)3-(2,4-二氯苯硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01-1.26(5H,m),1.70-1.84(6H,m),2.33(3H,s),3.00(2H,d J=6.8Hz),6.05(1H,d J=15.4Hz),6.60(2H,dJ=8.1Hz),7.02(2H,d J=8.1Hz),7.18-7.40(4H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例331 化合物(366)3-(3,5-二氯苯硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.05-1.26(5H,m),1.63-1.84(6H,m),2.34(3H,s),3.01(2H,d J=6.8Hz),6.17(1H,d J=15.4Hz),6.63(2H,dJ=8.1Hz),7.08-7.23(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例332 化合物(367)3-(2,4-二甲基苯硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.00-1.25(5H,m),1.60-1.85(6H,m),2.28(6H,s),2.30(3H,s),2.97(2H,d J=6.8Hz),5.76(1H,d J=15.4Hz),6.55(2H,d J=8.3Hz),6.92-7.26(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例333 化合物(368)N-(4-甲基苯基)-3-(2-吡啶基硫基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.03-1.28(5H,m),1.64-1.87(6H,m),2.33(3H,s),3.03(2H,d J=6.8Hz),6.43(1H,d J=15.9Hz),6.68(2H,d J=8.1Hz),7.10(3H,d J=8.1Hz),7.20(1H,d J=7.8Hz),7.56(1H,d J=7.8Hz),8.18(1H,d J=15.9Hz),8.54(1H,d J=7.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例334 化合物(370)N-(4-甲基苯基)-3-(2-嘧啶基硫基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.04-1.26(5H,m),1.64-1.88(6H,m),2.33(3H,s),3.04(2H,d J=6.8Hz),6.46(1H,d J=16.4Hz),6.68(2H,dJ=8.1Hz),7.08(1H,t J=4.8Hz),7.11(2H,d J=8.1Hz),8.28(1H,dJ=16.4Hz),8.60(2H,d J=5.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(371)-(384)以类似于实施例223的方式合成。
实施例335 化合物(371)3-苄硫基-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01-1.25(5H,m),1.66-1.86(6H,m),2.32(3H,s),2.97(2H,d J=6.8Hz),3.85(2H,s),6.10(1H,d J=15.4Hz),6.61(2H,d J=8.3Hz),7.07(2H,d J=8.1Hz),7.19(2H,d J=7.8Hz),7.25-7.29(4H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例336 化合物(373)3-(4-氟代苄硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.02-1.25(5H,m),1.66-1.85(6H,m),2.33(3H,s),2.97(2H,d J=6.8Hz),3.82(2H,s),6.06(1H,d J=15.4Hz),6.59(2H,d J=8.1Hz),6.95(2H,t J=8.7Hz)7.06(2H,d J=7.8Hz),7.12-7.16(2H,m),7.23(1H,d J=15.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例337 化合物(375)3-(4-甲基苄硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.02-1.26(5H,m),1.70-1.83(6H,m),2.32(3H,s),2.33(3H,s),2.97(2H,d J=6.8Hz),3.81(2H,s),6.10(1H,d J=15.4Hz),6.61(2H,d J=8.1Hz),7.07-7.08(6H,m),7.27(1H,dJ=15.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例338 化合物(377)3-(4-氯代苄硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.02-1.25(5H,m),1.70-1.85(6H,m),2.33(3H,s),2.97(2H,d J=6.6Hz),3.81(2H,s),6.04(1H,d J=15.4Hz),6.58(2H,d J=8.1Hz),7.06(2H,d J=8.1Hz),7.10(2H,d J=8.3Hz),7.14-7.30(3H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例339 化合物(379)3-(2,4-二氯苄硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01-1.23(5H,m),1.70-1.86(6H,m),2.32(3H,s),2.98(2H,d J=6.8Hz),3.92(2H,s),6.03(1H,d J=15.4Hz),6.57(2H,d J=8.1Hz),7.04(2H,d J=8.1Hz),7.19-7.35(4H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例340 化合物(381)3-(2-甲基苄硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.00-1.26(5H,m),1.66-1.86(6H,m),2.30(3H,s),2.31(3H,s),2.98(2H,d J=6.8Hz),3.85(2H,s),6.10(1H,d J=15.7Hz),6.63(2H,d J=8.1Hz),7.06(2H,dJ=8.1Hz)7.13-7.18(4H,m),7.30(1H,d J=15.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例341 化合物(383)3-(4-甲氧基苄硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.00-1.25(5H,m),1.66-1.86(6H,m),2.32(3H,s),2.97(2H,d J=6.8Hz),3.80(3H,s),3.81(2H,s),6.10(1H,dJ=15.4Hz),6.62(2H,d J=8.3Hz),6.81(2H,d J=8.8Hz),7.07(2H,d J=8.1Hz),7.11(2H,d J=8.6Hz),7.27(1H,d J=15.7Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(385)以与实施例176类似的方式合成。
实施例342 化合物(385)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯基乙叉基氨基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.17(0.96H,s),2.31(3H,s),2.45(2.04H,s),5.88(0.83H,d J=15.4Hz),6.59(0.17H,d J=15.1Hz),6.76(2H,dJ=8.0Hz),6.98-7.08(3H,m),7.32-7.54(8H,m),7.74-7.78(2H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(386)以与实施例161类似的方式合成。
实施例343 化合物(386)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸2-苯基乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.32(3H,s),2.98(2H,t J=7.7Hz),3.30(2H,t J=7.7Hz),6.14(1H,d,J=15.6Hz),6.64(2H,d,J=8.0Hz),7.07(2H,d,J=8.0Hz),7.18-7.37(11H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例344 化合物(387)N-乙氧基羰基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 使N-乙氧基羰基-3-(苯硫基)丙烯酰胺(1.20g)溶于乙腈(30ml),然后向其中加入四溴化碳(2.83g)和三苯膦(2.23g)并回流加热3小时。减压浓缩反应混合物。残留物经硅胶柱层析(己烷:乙酸乙酯 20:1),获得淡黄色油状物。使其溶于DMF(10ml),然后在冰冷却下,向其中加入苯硫酚的钠盐(0.63g)并于室温下搅拌2小时。将叔丁基甲醚(100ml)加入到反应混合物中,用1N氢氧化钠水溶液、水和饱和氯化钠水溶液顺序洗涤,经无水氯酸钠干燥,滤除无机盐和减压浓缩。残留物经中压制备型高效液相层析纯化,得到N-乙氧基羰基-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯(0.40g),为淡黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.28(2.3H,t,J=7.2Hz),1.40(0.70H,t,J=7.1Hz),4.15(1.5H,q,J=7.2Hz),4.30(0.50H,q,J=7.1Hz),5.67(0.75H,d,J=14.5Hz),5.82(0.25H,d,J=10.1Hz),7.00(0.25H,d,J=10.1Hz),7.29-7.58(10H,m),7.78(0.75H,d,J=14.5Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(388)和(389)以类似于实施例176的方式合成。
实施例345 化合物(388)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸3-甲基-2-丁烯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.71(3H,s),1.73(3H,s),2.32(3H,s),3.71(2H,d,J=8.0Hz),5.32(1H,t J=8.0Hz),6.13(1H,d,J=15.4Hz),6.64(2H,d,J=8.3Hz),7.07(2H,d,J=7.8Hz),7.28-7.37(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例346 化合物(389)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸3,3-二氯-2-丙烯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.32(3H,s),3.80(2H,d,J=7.7Hz),6.11-6.15(2H,m),6.64(2H,d,J=8.2Hz),7.08(2H,d,J=8.0Hz),7.30-7.38(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(390)以与实施例100类似的方式合成。
实施例347 化合物(390)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(环己基氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.20-1.92(10H,m),2.18(6H,s),2.35(3H,s),3.77-3.89(1H,m),5.37(1H,d,J=12.0Hz),6.48-6.58(2H,m),6.92-7.02(4H,m),7.20-7.27(1H,m),7.48(1H,d,J=12.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(391)以类似于实施例37的方式合成。
实施例348 化合物(391)N-(4-甲氧基羰基苯基)-3-苯氧基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.79(3H,s),5.64(1H,d,J=12.0Hz),6.81-7.36(12H,m),7.82(1H,d,J=12.0Hz),7.94-7.96(2H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(392)to(418)以类似于实施例161的方式合成。
实施例349 化合物(392)3-(2-氟代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.73(3H,d J=7.1Hz),2.32(3H,s),5.00(1H,q J=7.1Hz),6.02(1H,d J=15.4Hz),6.60(2H,d J=8.1Hz),7.06(2H,d J=8.1Hz),7.18(1H,d J=15.4Hz),7.23-7.26(2H,m),7.29-7.37(5H,m),7.41-7.42(2H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例350 化合物(393)3-(3-氟代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.74(3H,d J=7.3Hz),2.32(3H,s),5.02(1H,q J=7.3Hz),6.12(1H,d J=15.9Hz),6.61(2H,d J=8.3Hz),6.94-6.99(1H,m),7.03-7.06(3H,m),7.08(2H,d J=8.3Hz),7.25(1H,d J=15.9Hz),7.29-7.33(3H,m),7.41-7.43(2H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例351 化合物(394)3-(4-氟代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.73(3H,d J=7.1Hz),2.32(3H,s),5.00(1H,q J=7.1Hz),5.93(1H,d J=15.4Hz),6.57(2H,d J=8.1Hz),6.95-7.03(3H,m),7.05(2H,d J=8.1Hz),7.19(1H,d J=15.4Hz),7.29-7.32(4H,m),7.40-7.42(2H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例352 化合物(396)3-(2-氯代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.74(3H,d J=7.1Hz),2.32(3H,s),5.02(1H,q J=7.1Hz),6.12(1H,d J=15.4Hz),6.62(2H,d J=8.3Hz),7.06-7.08(2H,m),7.19-7.23(4H,m),7.29-7.38(4H,m),7.42-7.43(2H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例353 化合物(397)3-(3-氯代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.74(3H,d J=7.1Hz),2.32(3H,s),5.02(1H,q J=7.1Hz),6.09(1H,d J=15.7Hz),6.61(2H,d J=8.1Hz),7.08(2H,d J=8.1Hz),7.20-7.24(4H,m),7.29-7.33(4H,m),7.41-7.43(2H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例354 化合物(398)3-(4-氯代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.73(3H,d J=7.1Hz),2.33(3H,s),5.01(1H,q J=7.1Hz),6.01(1H,d J=15.7Hz),6.58(2H,d J=8.3Hz),7.06(2H,d J=8.3Hz),7.14-7.23(4H,m),7.29-7.33(4H,m),7.41-7.42(2H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例355 化合物(400)3-(3-溴代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.74(3H,d J=7.1Hz),2.33(3H,s),5.02(1H,q J=7.1Hz),6.09(1H,d J=15.4Hz),6.60(2H,d J=8.1Hz),7.07-7.24(5H,m),7.29-7.33(3H,m),7.39-7.43(4H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例356 化合物(402)3-(4-溴代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.73(3H,d J=7.1Hz),2.34(3H,s),5.01(1H,q J=7.1Hz),6.03(1H,d J=15.7Hz),6.58(2H,d J=8.1Hz),7.06-7.19(2H,m),7.22-7.24(3H,m),7.29-7.34(4H,m),7.40-7.42(3H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例357 化合物(404)N-(4-甲基苯基)-3-(4-硝基苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.76(3H,d,J=7.0Hz),2.33(3H,s),5.03(1H,q,J=7.0Hz),6.32(1H,d,J=15.4Hz),6.63(2H,d,J=8,0Hz),7.11(2H,d,J=7.8Hz),7.21-7.47(8H,m),8.15(2H,d,J=8.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例358 化合物(405)N-(4-甲基苯基)-3-(2-甲基苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.72(3H,d,J=7.0Hz),2.30(3H,s),2.31(3H,s),5.00(1H,q,J=7.0Hz),5.85(1H,d,J=15.4Hz),6.56(2H,d,J=8,3Hz),7.00-7.43(12H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例359 化合物(407)N-(4-甲基苯基)-3-(4-甲基苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.72(3H,d,J=7.0Hz),2.32(6H,s),5.00(1H,q,J=7.0Hz),5.99(1H,d,J=15.4Hz),6.59(2H,d,J=8,0Hz),7.01-7.44(12H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例360 化合物(408)N-(4-甲基苯基)-3-(4-三氟甲基苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.74(3H,d,J=7.0Hz),2.32(3H,s),5.02(1H,q,J=7.0Hz),6.18(1H,d,J=15.6Hz),6.60(2H,d,J=8,0Hz),7.03-7.70(12H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例361 化合物(409)3-(3-甲氧基苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.73(3H,d,J=7.0Hz),2.32(3H,s),3.77(3H,s),5.02(1H,q,J=7.0Hz),6.10(1H,d,J=15.4Hz),6.61(2H,d,J=8,0Hz),6.73-7.45(12H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例362 化合物(410)3-(4-甲氧基苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.72(3H,d,J=7.0Hz),2.32(3H,s),3.78(3H,s),4.99(1H,q,J=7.0Hz),5.89(1H,d,J=15.6Hz),6.57(2H,d,J=8,0Hz),6.80(2H,d,J=8.8Hz),7.00-7.45(10H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例363 化合物(411)3-(2,4-二氯苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.73(3H,d,J=7.0Hz),2.33(3H,s),5.02(1H,q,J=7.0Hz),6.02(1H,d,J=15.6Hz),6.59(2H,d,J=8,0Hz),7.03-7.46(11H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例364 化合物(412)3-(3,4-二氯苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.73(3H,d,J=7.0Hz),2.33(3H,s),5.01(1H,q,J=7.0Hz),6.04(1H,d,J=15.6Hz),6.58(2H,d,J=8,3Hz),6.99-7.57(11H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例365 化合物(413)3-(3,5-二氯苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.75(3H,d,J=7.0Hz),2.33(3H,d),5.02(1H,q,J=7.0Hz),6.12(1H,d,J=15.6Hz),6.61(2H,d,J=8,3Hz),7.05-7.56(11H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例366 化合物(415)3-(2,4-二甲基苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.72(3H,d,J=7.0Hz),2.25(3H,s),2.27(3H,s),2.32(3H,s),4.99(1H,q,J=7.0Hz),5.73(1H,d,J=15.4Hz),6.53(2H,d,J=8.0Hz),6.88-7.45(11H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例367 化合物(416)N-(4-甲基苯基)-3-(2-吡啶基硫基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.77(3H,d J=7.1Hz),2.33(3H,s),5.05(1H,q J=7.1Hz),6.39(1H,d J=16.2Hz),6.67(2H,d J=8.1Hz),7.11(2H,d J=7.8Hz),7.17(1H,d J=8.1Hz),7.25(1H,d J=7.3Hz),7.32(3H,t J=7.5Hz),7.46(2H,d J=7.1Hz),7.54(1H,t J=7.7Hz),8.12(1H,dJ=16.2Hz),8.51(1H,d J=4.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例368 化合物(418)N-(4-甲基苯基)-3-(2-嘧啶基硫基)-硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.78(3H,d J=7.1Hz),2.34(3H,s),5.06(1H,q J=7.1Hz),6.42(1H,d J=16.4Hz),6.67(2H,d J=8.1Hz),7.06(1H,t J=4.9Hz),7.12(2H,d J=7.8Hz),7.26(1H,d J=7.3Hz),7.33(2H,t J=7.5Hz),7.47(2H,d J=7.1Hz),8.22(1H,d J=16.4Hz),8.57(2H,d J=4.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(419)-(425)以类似于实施例223的方式合成。
实施例369 化合物(419)3-苄硫基-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.72(3H,d J=7.1Hz),2.33(3H,s),3.81(2H,s),4.99(1H,q J=7.1Hz),6.06(1H,d J=15.4Hz),6.58(2H,dJ=8.3Hz),7.07(2H,d J=7.8Hz),7.15-7.32(9H,m),7.41(2H,d J=7.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例370 化合物(420)3-(4-氟代苄硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.72(3H,d J=7.1Hz),2.33(3H,s),3.78(2H,s),4.99(1H,q J=7.1Hz),6.02(1H,d J=15.4Hz),6.57(2H,dJ=8.1Hz),6.93(2H,t8.6Hz),7.06-7.14(3H,m),7.16(1H,d J=15.7Hz),7.24(1H,d J=7.3Hz),7.30(3H,t J=7.5Hz),7.41(2H,d J=7.3Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例371 化合物(421)3-(4-甲基苄硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.72(3H,d J=7.1Hz),2.32(3H,s),2.33(3H,s),3.78(2H,s),4.99(1H,q J=7.3Hz),6.05(1H,d J=15.4Hz),6.59(2H,d J=8.3Hz),7.06(5H,m),7.20(1H,d J=15.4Hz),7.24(1H,d J=7.3Hz),7.30(3H,t J=7.3Hz),7.41(2H,d J=7.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例372 化合物(422)3-(4-氯代苄硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.72(3H,d J=7.1Hz),2.34(3H,s),3.77(2H,s),4.99(1H,q J=7.1Hz),6.00(1H,d J=15.4Hz),6.56(2H,dJ=8.3Hz),7.07(3H,d J=8.3Hz),7.14(1H,d J=15.7Hz),7.21(2H,d8.3Hz),7.24(1H,d J=7.3Hz),7.30(3H,t J=7.3Hz),7.41(2H,dJ=7.3Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例373 化合物(423)3-(2,4-二氯苄硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.72(3H,d J=7.1Hz),2.33(3H,s),3.89(2H,s),4.99(1H,q J=7.1Hz),5.98(1H,d J=15.7Hz),6.55(2H,dJ=8.3Hz),7.05(2H,d J=8.1Hz),7.16(3H,t J=7.8Hz),7.23-7.33(4H,m),7.41(2H,d J=7.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例374 化合物(424)3-(2-甲基苄硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.73(3H,d J=7.3Hz),2.27(3H,s),2.32(3H,s),3.81(2H,s),5.00(1H,q J=7.3Hz),6.05(1H,d J=15.7Hz),6.60(2H,d J=8.1Hz),7.07(2H,d J=8.1Hz),7.13-7.25(5H,m),7.31(3H,t J=7.5Hz),7.42(2H,d J=7.1Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例375 化合物(425)3-(4-甲氧基苄硫基)-N-(4-甲基苯基)-硫代丙烯酰亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.72(3H,d J=7.1Hz),2.33(3H,s),3.77(2H,s),3.79(3H,s),4.99(1H,q J=7.1Hz),6.05(1H,d J=15.4Hz),6.60(2H,d J=8.1Hz),6.79(2H,d J=8.6Hz),7.07-7.25(5H,m),7.30(3H,t J=7.5Hz),7.41(2H,d J=7.3Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(426)和(427)以类似于实施例302的方式合成。
实施例376 化合物(426)N-(1-苯基乙叉基氨基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.42(2.7H,s),2.67(0.3H,s),5.61(0.9H,d,J=14.7Hz),5.70(0.1H,d,J=10.1Hz),6.80(0.1H,d,J=10.1Hz),7.29-7.61(13.9H,m),7.91-7.93(1.8H,m),8.02-8.04(0.2H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例377 化合物(427)N-(2,2,2-三氟乙基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.99(1.5H,q,J=9.5Hz),4.08(0.5H,q,J=9.5Hz),5.63(0.75H,d,J=14.7Hz),5.68(0.25H,d,J=10.1Hz),6.78(0.25H,d,J=10.1Hz),7.20-7.53(10.75H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
化合物(428)-(455)以类似于实施例161的方式合成。
实施例378 化合物(428)3-(2-氟代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.02(6H,d,J=6.8Hz),1.88-2.00(1H,m),2.31(3H,s),2.98(2H,d,J=6.8Hz),6.05(1H,d,J=15.6Hz),6.61(2H,d,J=8.5Hz),7.02-7.42(7H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例379 化合物(429)3-(3-氟代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.02(6H,d,J=6.8Hz),1.88-2.00(1H,m),2.32(3H,s),3.00(2H,d,J=6.8Hz),6.16(1H,d,J=16.4Hz),6.62(2H,d,J=8.5Hz),7.05-7.33(6H,m),7.32(1H,d,J=16.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例380 化合物(431)3-(4-氟代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01(6H,d,J=6.5Hz),1.88-1.99(1H,m),2.32(3H,s),2.98(2H,d,J=7.3Hz),5.95(1H,d,J=16.6Hz),6.57(2H,d,J=8.3Hz),6.96-7.47(7H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例381 化合物(432)N-(4-甲基苯基)-3-(4-氟代苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.97(6H,d,J=6.5Hz),1.75-1.86(1H,m),2.34(3H,s),2.76(2H,d,J=6.3Hz),6.35(1H,d,J=10.1Hz),6.30-7.53(9H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为Z。
实施例382 化合物(433)3-(2-氯代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.02(6H,d,J=6.5Hz),1.88-2.00(1H,m),2.31(3H,s),3.00(2H,d,J=7.0Hz),6.15(1H,d,J=15.4Hz),6.62(2H,d,J=7.5Hz),7.06(1H,d,J=8.0Hz),7.01-7.42(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例383 化合物(434)3-(3-氯代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.02(6H,d,J=6.3Hz),1.89-2.01(1H,m),2.32(3H,s),2.99(2H,d,J=6.5Hz),6.13(1H,d,J=16.1Hz),6.62(2H,d,J=7.0Hz),7.08(1H,d,J=8.0Hz),7.22-7.38(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例384 化合物(435)3-(4-氯代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.02(6H,d,J=6.5Hz),1.87-1.99(1H,m),2.32(3H,s),2.99(2H,d,J=6.8Hz),6.04(1H,d,J=15.4Hz),6.59(2H,d,J=8.3Hz),7.06(1H,d,J=8.0Hz),7.18-7.31(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例385 化合物(437)3-(3-溴代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.02(6H,d,J=6.8Hz),1.89-2.00(1H,m),2.32(3H,s),3.00(2H,d,J=6.8Hz),6.12(1H,d,J=15.6Hz),6.62(2H,d,J=8.3Hz),7.05-7.44(7H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例386 化合物(438)3-(4-溴代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.02(6H,d,J=6.8Hz),1.89-1.99(1H,m),2.33(3H,s),2.99(2H,d,J=6.8Hz),6.06(1H,d,J=15.6Hz),6.59(2H,d,J=7.8Hz),7.01-7.46(7H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例387 化合物(440)N-(4-甲基苯基)-3-(4-硝基苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.03(6H,d,J=6.8Hz),1.91-2.02(1H,m),2.32(3H,s),3.02(2H,d,J=6.5Hz),6.37(1H,d,J=16.1Hz),6.65(2H,d,J=8.0Hz),7.01(2H,d,J=8.3Hz),7.33(1H,d,J=15.6Hz),7.45(2H,d,J=8.3Hz),8.13(2H,d,J=8.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例388 化合物(441)N-(4-甲基苯基)-3-(2-甲基苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01(6H,d,J=7.0Hz),1.88-1.99(1H,m),2.30(3H,s),2.32(3H.s),2.98(2H,d,J=6.5Hz),5.88(1H,d,J=15.6Hz),6.57(2H,d,J=8.3Hz),7.02(1H,d,J=8.0Hz),7.10-7.38(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例389 化合物(443)N-(4-甲基苯基)-3-(4-甲基苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01(6H,d,J=6.8Hz),1.87-1.98(1H,m),2.31(3H,s),2.32(3H.s),2.98(2H,d,J=6.5Hz),6.02(1H,d,J=15.4Hz),6.60(2H,d,J=8.0Hz),7.02-7.38(7H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例390 化合物(444)N-(4-甲基苯基)-3-(4-三氟甲基苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.02(6H,d,J=6.8Hz),1.90-1.99(1H,m),2.31(3H,s),3.01(2H,d,J=6.5Hz),6.21(1H,d,J=15.4Hz),6.62(2H,d,J=8.3Hz),7.07(2H,d,J=8.3Hz),7.32(1H,d,J=15.4Hz),7.45(2H,d,J=8.5Hz),7.57(2H,d,J=8.5Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例391 化合物(446)3-(3-甲氧基苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01(6H,d,J=6.5Hz),1.88-1.99(1H,m),2.31(3H,s),2.99(2H,d,J=6.5Hz),3.79(3H,s),6.14(1H,d,J=15.4Hz),6.62(2H,d,J=8.3Hz),6.80-7.25(6H,m),7.38(1H,d,J=15.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例392 化合物(447)3-(4-甲氧基苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01(6H,d,J=6.5Hz),1.87-1.98(1H,m),2.31(3H,s),2.97(2H,d,J=6.5Hz),3.87(3H,s),5.92(1H,d,J=15.4Hz),6.58(2H,d,J=8.0Hz),6.82(2H,d,J=8.8Hz),7.02(2H,d,J=8.0Hz),7.26-7.33(3H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例393 化合物(448)3-(2,4-二氯苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.02(6H,d,J=6.5Hz),1.89-2.00(1H,m),2.32(3H,s),3.00(2H,d,J=6.3Hz),6.05(1H,d,J=15.4Hz),6.60(2H,d,J=8.3Hz),7.06(2H,d,J=8.0Hz),7.18-7.33(4H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例394 化合物(449)3-(3,4-二氯苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.02(6H,d,J=7.0Hz),1.89-2.00(1H,m),2.32(3H,s),3.00(2H,d,J=6.8Hz),6.08(1H,d,J=15.4Hz),6.60(2H,d,J=8.3Hz),7.03-7.47(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例395 化合物(450)3-(3,5-二氯苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.02(6H,d,J=6.8Hz),1.89-2.01(1H,m),2.32(3H,s),3.01(2H,d,J=6.8Hz),6.17(1H,d,J=15.4Hz),6.62(2H,d,J=8.0Hz),7.06-7.28(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例396 化合物(451)3-(2,4-二甲基苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01(6H,d,J=6.5Hz),1.87-1.99(1H,m),2.28(6H,s),2.31(3H,s),2.97(2H,d,J=6.8Hz),5.77(1H,d,J=15.4Hz),6.55(2H,d,J=7.8Hz),6.90-7.28(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例397 化合物(452)N-(4-甲基苯基)-3-(2-吡啶基硫基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.05(6H,d,J=6.8Hz),1.92-2.04(1H,m),2.32(3H,s),3.02(2H,d,J=6.5Hz),6.43(1H,d,J=15.9Hz),6.68(2H,d,J=7.8Hz),7.07-7.23(4H,m),7.52-7.60(1H,m),8.20(1H,d,J=15.9Hz),8.52-8.56(1H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例398 化合物(454)N-(4-甲基苯基)-3-(2-嘧啶基硫基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.06(6H,d,J=6.5Hz),1.93-2.05(1H,m),2.32(3H,s),3.03(2H,d,J=6.5Hz),6.47(1H,d,J=16.6Hz),6.68(2H,d,J=8.3Hz),7.08(1H,t,J=4.8Hz),7.11(2H,d,J=7.5Hz),8.29(1H,d,J=16.6Hz),2-7.60(1H,m),8.20(1H,d,J=16.6Hz),8.60(1H,d,J=5.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(456)-(467)以类似于实施例223的方式合成。
实施例399 化合物(456)3-(苄硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01(6H,d,J=6.8Hz),1.87-1.99(1H,m),2.32(3H,s),2.97(2H,d,J=6.8Hz),3.85(2H,s),6.10(1H,d,J=15.4Hz),6.60(2H,d,J=8.0Hz),7.04-7.31(8H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例400 化合物(458)3-(4-氟代苄硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01(6H,d,J=6.8Hz),1.87-1.99(1H,m),2.32(3H,s),2.97(2H,d,J=6.8Hz),3.82(2H,s),6.06(1H,d,J=15.4Hz),6.59(2H,d,J=8.3Hz),6.91-7.28(7H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例401 化合物(460)3-(4-甲基苄硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01(6H,d,J=6.8Hz),1.87-1.99(1H,m),2.32(3H,s),2.33(3H,s),2.97(2H,d,J=6.8Hz),3.82(2H,s),6.10(1H,d,J=15.4Hz),6.61(2H,d,J=8.0Hz),7.02-7.31(7H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例402 化合物(462)3-(4-氯代苄硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01(6H,d,J=6.8Hz),1.87-1.99(1H,m),2.32(3H,s),2.97(2H,d,J=6.8Hz),3.81(2H,s),6.04(1H,d,J=15.6Hz),6.59(2H,d,J=8.3Hz),7.04-7.26(7H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例403 化合物(464)3-(2,4-二氯苄硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01(6H,d,J=6.8Hz),1.87-1.99(1H,m),2.32(3H,s),2.98(2H,d,J=6.8Hz),3.92(2H,s),6.03(1H,d,J=15.6Hz),6.58(2H,d,J=8.3Hz),7.02-7.39(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例404 化合物(465)3-(2-甲基苄硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.02(6H,d,J=6.8Hz),1.87-1.99(1H,m),2.30(3H,s),2.31(3H,s),2.98(2H,d,J=6.8Hz),3.85(2H,s),6.10(1H,d,J=15.6Hz),6.62(2H,d,J=8.0Hz),7.03-7.20(6H,m),7.30(1H,d,J=15.6Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例405 化合物(467)3-(4-甲氧基苄硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸异丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.01(6H,d,J=6.8Hz),1.87-1.99(1H,m),2.32(3H,s),2.97(2H,d,J=6.8Hz),3.79(3H,s),3.81(2H,s),6.10(1H,d,J=15.4Hz),6.62(2H,d,J=8.3Hz),6.80(2H,d,J=6.8Hz),7.04-7.13(4H,m),7.28(1H,d,J=15.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(468)以类似于实施例37的方式合成。
实施例406. 化合物(468)3-苯氧基-N-(6-喹啉基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.73(1H,d,J=12.0Hz),7.04-8.80(16H,m),7.87(1H,d,J=12.0Hz,PHOCH=CHR)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(469)-(476)以类似于实施例161的方式合成。
实施例407 化合物(469)3-(4-氟代苯硫基)-N-(苯基)硫代丙烯酰亚氨酸环己基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.20-1.90(8H,m),2.00-2.21(2H,m),2.70-2.81(1H,Br),5.91(1H,d,J=15.6Hz),6.69(2H,d,J=7.6Hz),6.94-7.38(10H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例408 化合物(470)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸环己基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.30(2H,brs),1.37-1.51(4H,m),1.71(2H,brs),2.05(2H,brs),2.31(3H,s),3.77(1H,brs),6.11(1H,d,J=15.7Hz),6.63(2H,d,J=8.2Hz),7.06(2H,d,J=8.2Hz),7.27-7.37(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例409 化合物(471)3-(4-氟代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸环己基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.24-1.28(2H,m),1.37-1.47(4H,m),1.72(2H,brs),2.04(2H,brs),2.31(3H,s),3.76(1H,brs),5.94(1H,d,J=15.6Hz),6.59(2H,d,J=8.3Hz),6.97-7.35(7H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例410 化合物(472)3-(4-氯代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸环己基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.20-1.77(8H,m),2.02-2.12(2H,m),2.32(3H,s),3.70-3.82(1H,m),6.03(1H,d,J=15.4Hz),6.60(2H,d,J=8,0Hz),7.06(2H,d,J=8,7Hz),7.20-7.30(4H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例411 化合物(473)N-(4-甲基苯基)-3-(4-甲基苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸环己基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.20-1.63(6H,m),1.66-1.78(2H,m),2.02-2.12(2H,m),2.31(3H,s),2.33(3H,s),3.68-3.81(1H,m),6.01(1H,d,J=15.5Hz),6.61(2H,d,J=8,0Hz),7.03-7.33(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例412 化合物(474)3-(4-氟代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.92(3H,t J=7.3Hz),1.34-1.50(2H,m),1.54-1.68(2H,m),2.31(3H,s),3.05(2H,t J=7.3Hz),5.95(1H,d,J=15.4Hz),6.59(2H,d,J=8.0Hz),6.97-7.35(7H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例413 化合物(475)3-(4-氯代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.85-0.96(3H,m),1.35-1.70(4H,m),2.32(3H,s),3.07(2H,t,J=7.3Hz),6.09(1H,d,J=15.4Hz),6.60(2H,d,J=8.0Hz),7.05-7.30(7H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例414 化合物(476)N-(4-甲基苯基)-3-(4-甲基苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.85-1.80(7H,m),2.31(3H,s),2.32(3H,s),3.05(2H,t,J=7.5Hz),6.03(1H,d,J=15.4Hz),6.61(2H,d,J=8.3Hz),7.01-7.35(7H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(477)-(480)以类似于实施例176的方式合成。
实施例415 化合物(477)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸4,5-二甲基噻唑-2-基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.29,2.31,2.33,2.34,2.36,2.37(总9H,s),5.64(0.52H,d J=15.5Hz),5.94(0.37H,d J=9.9Hz),6.16(0.11H,d J=15.5Hz),6.71-7.20(4H,m),7.28-7.63(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例416 化合物(478)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.35(3H,s),2.73(3H,s),6.19(1H,dJ=15.9Hz),6.73(2H,d J=8.5Hz),7.13(2H,d J=7.8Hz),7.35-7.40(5H,m),7.55(1H,d J=15.9Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例417 化合物(479)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸1-甲基-1H-四唑-5-基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.24(1.3H,s),2.35(1.7H,s),3.77(1.3H,s),3.92(1.7H,s),6.19(0.56H,d J=15.6Hz),6.26(0.44H,d J=15.4Hz),6.66-7.16(4H,m),7.32-7.54(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例418 化合物(480)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸2-噻吩基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.34(2.3H,s),2.37(0.7H,s),5.70(0.77H,d J=14.6Hz),5.92(0.23H,d J=10.2Hz),6.83-7.58(13H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
化合物(481)-(487)以类似于实施例161的方式合成。
实施例419 化合物(481)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.92-1.90(10H,m),2.30(3H,s),2.89-3.02(3H,m),6.12(1H,d,J=15.2Hz),6.62(2H,d,J=7.9Hz),7.06(2H,d,J=8.2Hz),7.26-7.40(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例420 化合物(482)3-(4-氟代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸环己基甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.94-1.90(10H,m),2.32(3H,s),2.85-3.01(3H,m),5.95(1H,d,J=15.5Hz),6.68(2H,d,J=7.9Hz),6.95-7.38(7H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例421 化合物(483)N-(4-甲基苯基)-3-苯硫基硫代丙烯酰亚氨酸1-苯基乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.73(3H,d,J=7.0Hz),2.32(3H,s),5.01(1H,q,J=7.0Hz),6.09(1H,d,J=15.7Hz),6.61(2H,d,J=8,2Hz),7.07(2H,d,J=8.0Hz),7.20-7.45(11H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例422 化合物(484)N-(4-甲基苯基)-3-(4-甲基苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯基丙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.91(3H,t J=7.3Hz),1.93-2.17(2H,m),2.31(6H,s),4.78(1H,m),5.97(1H,d,J=15.4Hz),6.54(2H,d,J=8.0Hz),7.03-7.37(12H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例423 化合物(485)3-(4-氟代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸1-苯基丙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.92(3H,t J=7.3Hz),1.94-2.17(2H,m),2.31(3H,s),4.79(1H,m),5.91(1H,d,J=15.4Hz),6.53(2H,d,J=8.3Hz),6.96-7.37(12H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例424 化合物(486)N-(4-甲基苯基)-3-(4-甲基苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸戊基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.89(3H,t J=7.1Hz),1.30-1.42(4H,m),1.63-1.70(2H,m),2.31(3H,s),2.33(3H,s),3.04(2H,t J=7.4Hz),6.03(1H,d,J=15.7Hz),6.61(2H,d,J=8.2Hz),7.04-7.37(7H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例425 化合物(487)3-(4-氟代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)硫代丙烯酰亚氨酸戊基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.89(3H,t J=7.1Hz),1.29-1.42(4H,m),1.63-1.70(2H,m),2.31(3H,s),3.04(2H,t J=7.4Hz),5.95(1H,d,J=15.5Hz),6.59(2H,d,J=8.2Hz),6.97-7.35(7H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(488)以类似于实施例37的方式合成。
实施例426 化合物(488)3-苯氧基-N-(3,4,5-三甲基苯基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.10(3H,s),2.22(6H,s),5.84(1H,d,J=12.0Hz),6.47(2H,s),7.03-7.38(10H,m),7.77(1H,d,J=12.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(489)以与实施例176类似的方式合成。
实施例427 化合物(489)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸4-甲基-4H-1,2,4-三唑-3-基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.24(1.08H,s),2.28(0.54H,s),2.34(1.38H,s),3.49(1.08H,s),3.53(0.54H,s),3.62(1.38H,s),6.16(0.46H,d,J=15.4Hz),6.29(0.36H,d,J=15.4Hz),6.38(0.18H,d J=10.2Hz),6.72-7.14(5H,m),7.30-7.55(5H,m),7.67(0.18H,s),7.69(0.36H,s),7.88(0.46H,s)。
-CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
化合物(490)以类似于实施例37的方式合成。
实施例428 化合物(490)3-苯氧基-N-(3-噻吩基)丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.95(1H,d,J=11.8Hz),6.52(1H,dd,J1=3.1Hz,J2=1.2Hz),6.70(1H,dd,J1=5.1Hz,J2=1.2Hz),7.07-7.40(11H,m),7.83(1H,d,J=11.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(491)-(494)以类似于实施例100的方式合成。
实施例429 化合物(491)3-(1-甲基乙叉基氨基氧基)-N-(3,4-二甲基苯基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.92(6H,s),2.20(6H,s),2.35(3H,s),5.56(1H,d,J=12.4Hz),6.52-6.54(1H,m),6.59(1H,brs.),6.94-7.01(4H,m),7.21-7.23(1H,m),8.01(1H,d,J=12.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例430 化合物(492)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(1-苯基乙叉基氨基氧基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.22(6H,s),2.30(3H,s),2.36(3H,s),5.69(1H,d,J=12.4Hz),6.55-6.58(1H,m),6.62(1H,brs.),6.95-7.04(4H,m),7.23-7.27(1H,m),7.36-7.44(3H,m),7.63-7.66(2H,m),8.18(1H,d,J=12.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例431 化合物(493)3-亚环己基氨基氧基-N-(3,4-二甲基苯基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.55-1.70(6H,m),2.19(6H,s),2.19-2.23(2H,m),2.35(3H,s),2.45-2.49(2H,m),5.54(1H,d,J=12.4Hz),6.53-6.55(1H,m),6.59(1H,brs.),6.93-7.01(4H,m),7.23-7.24(1H,m),8.02(1H,d,J=12.4Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例432 化合物(494)3-二甲基氨基氧基-N-(3,4-二甲基苯基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(6H,s),2.35(3H,s),2.66(6H,s),5.52(1H,d,J=12.6Hz),6.51-6.53(1H,m),6.58(1H,brs.),6.93-7.01(4H,m),7.21-7.25(1H,m),7.62(1H,d,J=12.6Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(495)-(497)以类似于实施例176的方式合成。
实施例433 化合物(495)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸1-甲基-1H-咪唑-2-基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.25(0.9H,s),2.29(0.8H,s),2.35(1.29H,s),3.55(0.8H,s),3.58(0.77H,s),3.61(0.52H,s),3.63(0.90H,s),6.19(0.30H,d J=15.4Hz),6.25(d J=9.8Hz),6.26(d J=9.8Hz)总0.43H,6.32(0.27H,d J=15.4Hz),6.49-7.13(7H,m),7.29-7.54(6H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例434 化合物(496)N-(4-甲基苯基)-3-苯硫基硫代丙烯酰亚氨酸苯并噻唑-2-基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.32(1.23H,s),2.36(1.14H,s),2.37(0.63H,s),5.75(0.38H,d J=14.6Hz),6.11(0.21H,d J=10.Hz),6.23(0.41H,d J=15.4Hz),6.81-8.06(14H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例435 化合物(497)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸2-甲基呋喃-3-基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.12(0.3H,s),2.16(1.4H,s),2.18(0.6H,s),2.22(0.7H,s),2.29(0.47H,s),2.33(2.53H,s),5.41(0.1H,dJ=14.1Hz),5.53(0.2H,d J=14.4Hz),5.69(0.7H,d J=14.9Hz),6.18(1H,s),6.83(2H,d J=8.3Hz),7.14-7.53(9.3H,m),7.55(0.7H,d J=14.9Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
化合物(498)-(501)以类似于实施例100的方式合成。
实施例436 化合物(498)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(2-甲基呋喃-3-基硫基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.18(3H,s),2.19(3H,s),2.26(3H,s),2.34(3H,s),5.72(1H,d,J=15.0Hz),6.29(1H,brs.),6.45-6.50(2H,m),6.94-6.99(4H,m),7.21-7.25(2H,m),7.39(1H,d,J=15.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例437 化合物(499)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(4,5-二甲基噻唑-2-基硫基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(6H,s),2.29(3H,s),2.32(3H,s),2.36(3H,s),6.14(1H,d,J=15.5Hz),6.49-6.55(2H,m),6.97-7.01(4H,m),7.23-7.27(1H,m),7.78(1H,d,J=15.5Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例438 化合物(500)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(噻吩-2-基甲硫基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(6H,s),2.35(3H,s),4.11(2H,s),5.94(1H,d,J=15.0Hz),6.46-6.54(2H,m),6.82-6.99(6H,m),7.20-7.25(2H,m),7.53(1H,d,J=15.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例439 化合物(501)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(噻吩-2-基硫基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.18(6H,s),2.34(3H,s),5.82(1H,d,J=15.2Hz),6.45-6.50(2H,m),6.93-6.99(5H,m),7.17-7.23(2H,m),7.41-7.42(1H,m),7.48(1H,d,J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(502)以与实施例176类似的方式合成。
实施例440 (502)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸4-三氟甲基嘧啶-2-基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.26(1.86H,s),2.30(0.27H,s),2.32(0.87H,s),6.30(0.09H,d J=15.0Hz),6.41(d J=15.0Hz),6.41(dJ=10.1Hz)总0.91H,6.71-6.92(2H,m),7.02-7.14(2H,m),7.27-7.52(6.38H,m),7.69(0.62H,d J=15.0Hz),8.70(0.62H,d J=5.1Hz),8.77(0.29H,d J=4.8Hz),8.80(0.09H,d J=4.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
化合物(503)以类似于实施例37的方式合成。
实施例441 化合物(503)N-[4-(1,1-二甲基乙硫基)苯基]-3-苯氧基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.24(9H,s),5.69(1H,d,J=11.8Hz),6.74-7.42(14H,m),7.82(1H,d,J=11.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(504)和(505)以类似于实施例158的方式合成。
实施例442 化合物(504)N-[4-(4-甲基苯基)苯基]-3-苯氧基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.37(3H,s),5.83(1H,d,J=12.0Hz),6.85-7.43(18H,m),7.82(1H,d,J=12.0Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例443 化合物(505)N-[4-(4-氯代苯基)苯基]-3-苯氧基丙烯酰亚氨酸苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.80(1H,d,J=11.8Hz),6.86-7.49(18H,m),7.83(1H,d,J=11.8Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(506)和(507)以类似于实施例176的方式合成。
实施例444 化合物(506)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸苯并噁唑-2-基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.16(1.11H,s),2.19(0.63H,s),2.38(1.26H,s),6.22(0.46H,d J=15.5Hz),6.31(d J=15.5Hz),6.31(d J=10.4Hz)总0.58H,6.78-6.83(1H,m),7.06-7.23(3H,m),7.27-7.55(8H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
实施例445 化合物(507)N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)硫代丙烯酰亚氨酸4-(4-氯代-1H-吡唑-1-基)嘧啶-2-基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.27(1.79H,s),2.33(0.97H,s),2.35(0.24H,s),6.31(0.08H,d J=15.0Hz),6.41(d J=14.7Hz),6.44(d J=10.1Hz)总0.92H,6.74(1H,d J=8.2Hz),6.92-7.16(3H,m),7.29-7.40(4H,m),7.52-7.58(2H,m,Ar),7.69-7.73(2H,m),8.42(1H,s),8.50-8.52(0.68H,m),8.57(0.32H,d J=5.3Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E和Z的混合物。
化合物(508)-(512)以类似于实施例100的方式合成。
实施例446 化合物(508)3-(苯并噻唑-2-基硫基)-N-(3,4-二甲基苯基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.23(3H,s),2.24(3H,s),2.40(3H,s),6.61-6.68(2H,m),6.73(1H,d,J=14.5Hz),7.02-7.15(5H,m),7.22-7.38(4H,m),8.29(1H,d,J=14.5Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例447 化合物(509)3-(苯并噁唑-2-基硫基)-N-(3,4-二甲基苯基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.19(3H,s),2.23(3H,s),2.40(3H,s),6.60-6.69(3H,m),7.02-7.14(4H,m),7.28-7.34(4H,m),7.45-7.47(4H,m),8.14(1H,d,J=14.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例448 化合物(510)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(5-甲基-1,3,5-噻二唑-2-基硫基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.22(3H,s),2.23(3H,s),2.37(3H,s),2.46(3H,s),6.54-6.52(3H,m),6.99-7.06(4H,m),7.24-7.28(1H,m),8.54(1H,d,J=13.5Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例449 化合物(511)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(呋喃-2-基甲硫基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(6H,s),2.35(3H,s),3.92(2H,s),5.96(1H,d,J=15.2Hz),6.06(1H,d,J=3.1Hz),6.28(1H,dd,J1=3.1Hz,J2=1.9Hz),6.49(1H,dd,J1=7.8Hz,J2=2.1Hz),6.55(1H,brs),6.91-7.01(4H,m),7.22-7.26(1H,m),7.33(1H,brs),7.55(1H,d,J=15.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例450 化合物(512)N-(3,4-二甲基苯基)-3-(1-甲基-1H-四唑-5-基硫基)丙烯酰亚氨酸3-甲基苯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.21(6H,s),2.38(3H,s),3.89(3H,s),6.53-6.60(2H,m),6.97(1H,d,J=14.2Hz),7.01-7.06(4H,m),7.25-7.30(1H,m),8.18(1H,d,J=14.2Hz)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
化合物(513),(598)和(599)以类似于实施例161的方式合成。
实施例451 化合物(513)3-(4-氟代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)丙烯酰亚氨酸1-甲基丙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.00(3H,t,J=7.4Hz),1.36(3H,d,J=7.0Hz),1.60-1.76(2H,m),2.32(3H,s),3.78(1H,sext.,J=6.8Hz),5.95(1H,d,J=15.5Hz),6.59(2H,d,J=8.2Hz),6.97-7.35(7H,m)。
-CH=CH-键的立体化学为E。
实施例452 化合物(598)3-(4-氟代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)丙烯酰亚氨酸癸基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.87(3H,t J=6.8Hz),1.25-1.40(14H,m),1.62-1.70(2H,m),2.32(3H,s),3.04(2H,t J=7.2Hz),5.96(1H,dJ=15.5Hz),6.59(2H,d J=8.2Hz),6.99(2H,m),7.04(2H,d J=8.2Hz),7.25(1H,d J=15.2Hz),7.32-7.35(2H,m) -CH=CH-键的立体化学为E。
实施例453 化合物(599)3-(4-氟代苯硫基)-N-(4-甲基苯基)丙烯酰亚氨酸香叶基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.59(3H,s),1.67(3H,s),1.70(3H,s),1.94-2.13(4H,m),2.32(3H,s),3.71(2H,d,J=7.8Hz),5.08(1H,t,J=6.3Hz),5.33(1H,t,J=7.8Hz),5.96(1H,d,J=15.4Hz),6.60(2H,d,J=7.9Hz),6.99(2H,t,J=8.7Hz),7.05(2H,d,J=7.9Hz),7.24(1H,d,J=15.4Hz),7.33(2H,dd,J=8.7,5.1Hz) -CH=CH-键的立体化学为E。
可以以如上所述方式制备的化合物(I)的其它的实施例将用化合物编号显示。
其中X、Y和Z为表1所示的取代基组合的任何一种。
表1
续表1
续表1
续表1
续表1
续表1
续表1
续表1
续表1
续表1
续表1
紧接着将显示参考制备实施例。
参考制备实施例1 N-苄氧基-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酰基溴(acrylimidoyl bromide) 在冰冷却下,将吡啶(2.7ml)加入到3-(苯硫基)丙烯酰氯(3.0g)和O-苄基羟基1胺的盐酸盐(2.6g)THF(80ml)溶液中并于相同的温度下搅拌1小时,接着于室温下搅拌3搅拌小时。减压浓缩反应混合物。将氯仿(150ml)加入到残留物中,用1N盐酸、纯水和饱和氯化钠水溶液顺序洗涤,经无水硫酸镁干燥并减压浓缩。残留物经硅胶柱层析(己烷:乙酸乙酯 2:1)获得N-苄氧基-3-(苯硫基)丙烯酰胺(3.5g),为无色油状物。
使N-苄氧基-3-(苯硫基)丙烯酰胺(1.0g)溶于乙腈(70ml),在冰冷却下,向其中加入四溴化碳(2.3g)和三苯膦(1.8g),然后加热回流4小时。减压浓缩反应混合物。残留物经硅胶柱层析(己烷:乙酸乙酯 20:1),获得N-苄氧基-3-(苯硫基)丙烯酰亚氨酰基溴(1.1g),为淡黄色油状物。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.21(1.7H,s),5.35(0.3H,s),6.05(0.17H,d,J=10.4Hz),6.14(0.83H,d,J=14.7Hz),6.70(0.17H,d,J=10.4Hz),7.21-7.48(10.83H,m) 参考制备实施例2 N-苯基-3-(苯硫基)丙烯酰胺 使3-苯硫基丙烯酸(6.74g)悬浮于甲苯(50ml)中,然后向其中加入亚硫酰氯(5.00ml)和1滴DMF。将该混合物于60℃油浴中搅拌30分钟。减压浓缩反应混合物。在冰冷却下,将残留物滴加入苯胺(8.5ml)的乙腈(60ml)溶液中,以及并于相同的温度下搅拌3小时。反应混合物倾入250ml冰-水中,并用浓盐酸调节至pH 3。过滤收集沉淀的结晶,用水洗涤并干燥,获得N-苯基-3-(苯硫基)丙烯酰胺(9.09g),为浅棕色结晶。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.78(0.84H,d J=14.6Hz),5.98(0.16H,dJ=9.8Hz),7.00-7.59(11.16H,m),7.84(0.84H,d J=14.6Hz) 下述化合物以类似于如上所述的方式合成。
N-(4-氯代苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.74(0.92H,d J=15.0Hz),5.96(0.08H,dJ=9.9Hz),7.03-7.59(9.08H,m),7.84(0.92H,d J=14.9Hz) N-(3-氯代苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.74(0.94H,d J=14.9Hz),5.97(0.06H,dJ=9.7Hz),7.03-7.67(9.06H,m),7.85(1H,d J=14.9Hz) N-(2-氯代苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.88(1H,d J=15.1Hz),6.98-7.08(1H,m),7.22-7.58(8H,m),7.88(1H,d J=15.1Hz) N-苯基-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.70(1H,d,J=12.0Hz),7.07-7.20(5H,m),7.30-7.39(4H,m),7.52-7.54(2H,m),7.89(1H,d,J=12.0Hz) N-(4-甲氧基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.78(3H,s),5.77(1H,d J=14.7Hz),6.81-6.88(1H,m),6.97-7.04(2H,m),7.24-7.55(5H,m),7.81(1H,d J=14.7Hz) N-(2-氟代苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.82(1H,d J=14.7Hz),6.98-7.57(9H,m),7.86(1H,d J=14.7Hz) N-(3-吡啶基)-3-(苯硫基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.87(0.81H,d J=14.7Hz),6.11(0.19H,dJ=9.9Hz),7.18-7.58(5.19H,m,Ar-H),7.85(0.81H,d J=14.7Hz),8.17-8.30(2H,m),8.49-8.65(2H,m) 参考制备实施例3 N-苯基-3-(环己基硫基)丙烯酰胺 于室温下,将亚硫酰氯(0.58ml)和1滴DMF加入到3-(环己基硫基)硫代丙烯酸(1.0g)在甲苯(15ml)的悬浮液中,并将其于80℃油浴上搅拌1.5分钟。减压浓缩反应混合物。将乙腈(20ml)加入到残留物中,然后在冰冷却下将苯胺(0.50g)和三乙胺(0.73ml)加入到该混合物中。并于相同的温度下搅拌该混合物3小时,然后减压浓缩.将1N盐酸(50ml)加入到残留物中,并用乙酸乙酯(100ml)提取。有机层用水和饱和氯化钠水溶液顺序洗涤,经无水硫酸镁干燥并减压浓缩。分离残留物并经硅胶柱层析纯化(己烷:乙酸乙酯=5:1)获得N-苯基-3-(环己基硫基)丙烯酰胺的E形式(0.60g)和Z形式(0.38g)。
E形式 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.26-1.49(5H,m),1.60-1.65(1H,m),1.77-1.80(2H,m),2.01-2.04(2H,m),3.01-3.07(1H,m),5.95(1H,d,J=14.8Hz),7.08-7.11(1H,m),7.08-7.11(1H,m),7.24(1H,brs),7.29-7.33(2H,m),7.53-7.55(2H,m),7.77(1H,d,J=14.8Hz) Z形式 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.25-1.48(5H,m),1.59-1.64(1H,m),1.79-1.83(2H,m),2.01-2.04(2H,m),2.79-2.84(1H,m),5.90(1H,d,J=10.4Hz),7.05-7.10(2H,m),7.23(1H,brs),7.26-7.31(2H,m),7.54-7.62(2H,m) 参考制备实施例4 N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰胺 使对-甲苯胺(2.46g)溶于乙腈(20ml),然后在冰冷却下,向其中滴加入3-(苯硫基)丙烯酰氯(2.0g)的乙腈(3ml)溶液。将该混合物于室温下搅拌1.5小时。将反应混合物倾入50ml冰-水中,并用浓盐酸调节至pH 4。过滤收集沉淀的结晶,用水洗涤并干燥,获得N-(4-甲基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰胺(2.62g),为浅棕色结晶。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.28(3H,s),5.86(0.8H,d J=14.3Hz),5.99(0.2H,d J=9.9Hz),7.02-7.15(2H,m),7.28-7.63(7.2H,m),7.84(0.67H,d J=14.4Hz),7.95(0.13H,d J=14.5Hz) 下述化合物以类似于如上所述的方式合成。
N-(4-氟代苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.76(0.77H,d J=14.7Hz),5.96(0.23H,dJ=9.4Hz),6.93-7.60(9.23H,m),7.83(0.77H,d J=14.7Hz) N-(3-氟代苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.77(0.77H,d J=14.5Hz),5.99(0.23H,dJ=9.97Hz),6.73-6.84(1H,m),7.10-7.63(8.23H,m),7.84(1H,dJ=14.5Hz) N-(4-三氟甲基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.74(0.83H,d J=14.4Hz),5.99(0.17H,dJ=9.7Hz),7.23-7.77(9.17H,m),7.90(0.83H,d J=14.4Hz) N-(4-甲基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.31(3H,s),5.70(1H,d,J=11.6Hz),7.05-7.19(5H,m),7.23(1H,brs),7.34-7.40(4H,m),7.87(1H,d,J=11.6Hz) N-(4-甲氧基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.78(3H,s),5.69(1H,d,J=11.6Hz),6.84-6.86(2H,m),7.06-7.08(2H,m),7.15-7.19(2H,m),7.34-7.43(3H,m),7.87(1H,d,J=11.6Hz) N-(2-氯代苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.75(1H,d,J=11.7Hz),7.01-7.05(1H,m),7.09-7.12(2H,m),7.18-7.30(2H,m),7.35-7.41(3H,m),7.48(1H,brs),7.92(1H,d,J=11.7Hz),8.43(1H,d,J=8.3Hz) N-(3,5-二氯苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.66(1H,d,J=11.6Hz),7.06-7.08(3H,m),7.18-7.21(1H,m),7.26(1H,s),7.36-7.51(2H,m),7.51(2H,s),7.90(1H,d,J=11.6Hz) N-(3,4,5-三氯代苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.63(1H,d,J=11.6Hz),7.07-7.09(3H,m),7.19-7.23(1H,m),7.37-7.41(2H,m),7.67(2H,s),7.91(1H,d,J=11.6Hz) N-(3-甲基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.33(3H,s),5.70(1H,d,J=11.6Hz),6.92(1H,d,J=7.5Hz),7.06-7.09(2H,m),7.15(1H,brs),7.16-7.21(2H,m),7.29-7.39(4H,m),7.88(1H,d,J=11.6Hz) N-(3,4-二甲基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.21(3H,s),2.23(3H,s),5.69(1H,d,J=11.6Hz),7.05-7.10(4H,m),7.15-7.19(1H,m),7.23(1H,br.),7.32-7.38(3H,m),7.87(1H,d,J=11.6Hz) N-[3-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.24(6H,d,J=7.5Hz),2.89(1H,sept,J=7.5Hz),5.70(1H,d,J=11.6Hz),6.98(1H,d,J=7.5Hz),7.07-7.09(2H,m),7.16-7.24(3H,m),7.35-7.43(4H,m),7.90(1H,d,J=11.6Hz) N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.23(6H,d,J=7.5Hz),2.88(1H,sept,J=7.5Hz),5.70(1H,d,J=11.6Hz),6.98(1H,d,J=7.5Hz),7.07-7.09(3H,m),7.16-7.19(3H,m),7.35-7.39(3H,m),7.43(1H,brs),7.88(1H,d,J=11.6Hz) N-(4-氟代苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.67(1H,d,J=11.6Hz),7.00-7.10(5H,m),7.17-7.21(1H,m),7.36-7.40(2H,m),7.48(2H,br.),7.90(1H,d,J=11.6Hz) N-(4-溴代苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.67(1H,d,J=11.6Hz),7.06-7.09(2H,m),7.17-7.21(2H,m),7.35-7.45(6H,m),7.89(1H,d,J=11.6Hz) N-(3-甲氧基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.80(3H,s),5.69(1H,d,J=11.7Hz),6.66(1H,dd,J1=8.3Hz,J2=1.7Hz,),6.98(1H,d,J=7.8Hz),7.06-7.09(2H,m),7.16-7.23(3H,m),7.35-7.39(3H,m),7.89(1H,d,J=11.7Hz) N-(4-碘代苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.67(1H,d,J=11.6Hz),7.06-7.08(2H,m),7.15-7.21(2H,m),7.31-7.39(4H,m),7.60-7.62(2H,m),7.88(1H,d,J=11.6Hz) N-(5-茚满基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.00-2.10(2H,m),2.84-2.90(4H,m),5.70(1H,d,J=11.6Hz),7.07-7.19(6H,m),7.35-7.39(2H,m),7.48(1H,brs),7.87(1H,d,J=11.6Hz) N-[4-(甲硫基)苯基]-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.46(3H,s),5.68(1H,d,J=11.7Hz),7.07-7.09(3H,m),7.17-7.25(3H,m),7.35-7.40(2H,m),7.46(2H,br.),7.89(1H,d,J=11.7Hz) N-(苯并-1,4-二氧六环-6-基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)4.23(4H,s),5.67(1H,d,J=11.6Hz),6.80(1H,d,J=8.7Hz),6.90(1H,brs),7.01(1H,brs),7.06-7.09(2H,m),7.15-7.19(2H,m),7.35-7.39(2H,m),7.87(1H,d,J=11.6Hz) N-(4-苄基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.95(2H,s),5.67(1H,d,J=11.6Hz),6.98(1H,brs),7.08-7.10(2H,m),7.13-7.21(6H,m),7.28-7.30(2H,m),7.35-7.43(4H,m),7.89(1H,d,J=11.6Hz) N-(4-三氟甲氧基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.68(1H,d,J=11.6Hz),7.07-7.10(2H,m),7.14-7.21(4H,m),7.36-7.40(2H,m),7.55-7.58(2H,m),7.91(1H,d,J=11.6Hz) N-(3-联苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.74(1H,d,J=11.8Hz),7.06-7.59(14H,m),7.80(1H,brs),7.91(1H,d,J=11.8Hz) N-(4-苯甲酰基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.78(1H,d,J=11.8Hz),7.11-7.84(14H,m),7.33(1H,brs),7.94(1H,d,J=11.8Hz) N-(4-乙酰基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.58(3H,s),5.69(1H,d,J=11.8Hz),7.09-7.96(9H,m),7.25(1H,brs),7.94(1H,d,J=11.8Hz) N-(4-甲氧基羰基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.90(3H,s),5.68(1H,d,J=11.6Hz),7.09-7.64(7H,m),7.58(1H,brs),7.93(1H,d,J=11.6Hz),8.00-8.02(2H,m) 3-(苯氧基)-N-(喹啉-6-基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.70(1H,brs),6.00(1H,d,J=12.0Hz),7.24-9.08(11H,m),7.87(1H,d,J=12.0Hz) 3-(苯氧基)-N-(3,4,5-三甲基苯基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.13(3H,s),2.26(6H,s),5.68(1H,d,J=11.6Hz),6.98(1H,brs),7.07-7.39(7H,m),7.87(1H,d,J=11.6Hz) N-[4-(1,1-二甲基乙硫基)苯基]-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.27(9H,s),1.68(1H,brs),5.70(1H,d,J=11.6Hz),7.08-7.53(9H,m),7.90(1H,d,J=11.6Hz) 3-(苯氧基)-N-(3-噻吩基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.67(1H,d,J=11.8Hz),7.01(1H,dd,J1=5.2Hz,J2=1.3Hz),7.06-7.09(2H,m),7.16-7.24(2H,m),7.35-7.39(2H,m),7.46(1H,brs),7.59(1H,brs),7.89(1H,d,J=11.8Hz) 参考制备实施例5 N-(3-甲基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰胺 在冰冷却下,将3-(苯硫基)丙烯酰氯(3.03g)的THF(45ml)溶液加入到三乙胺(2.09ml)THF(45ml)溶液。在冰冷却下,将3-甲基苯胺(1.62g)加入到该混合物中并于室温下搅拌10小时。减压浓缩反应溶液。将冰冷却的1N盐酸(40ml)和乙酸乙酯(200ml)加入到残留物中并分离各层。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤(40ml)两次,经无水硫酸镁干燥,滤除无机盐和减压浓缩,获得N-(3-甲基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰胺(3.46g)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.33(3H,s),5.77(0.83H,d J=14.6Hz),5.97(0.17H,d J=9.9Hz),6.86-6.96(2H,m),7.12-7.58(7.17H,m),7.84(0.83H,d J=14.6Hz) 下述化合物以类似于如上所述的方式合成。
N-(4-溴代苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.60(0.13H,d,J=14.5Hz),5.76(0.67H,d,J=14.7Hz),5.96(0.18H,d,J=9.9Hz),7.13-7.59(9.18H,m),7.84(0.67H,d,J=14.4Hz),7.95(0.13H,d,J=14.5Hz) N-(4-硝基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.73(0.71H,d,J=14.3Hz),6.01(0.29H,d,J=9.6Hz),7.34-7.59(6H,m),7.70(1H,d,=9.2Hz),7.81(0.29H,d,J=9.6Hz),7.95(0.71H,d,J=14.3Hz),8.17-8.25(2H,m) N-(3,4-二氯苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.65(1H,d,J=11.6Hz),7.07-7.09(2H,m),7.13(1H,brs),7.18-7.22(1H,m),7.35-7.40(4H,m),7.78(1H,s),7.90(1H,d,J=11.6Hz) N-(4-氰基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.75(0.71H,d,J=15.0Hz),6.00(0.23H,d,J=9.9Hz),7.29-7.79(9.23H,m),7.91(0.77H,d,J=15.0Hz) N-(4-乙基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.20(2H,t,J=7.6Hz),2.60(3H,q,J=7.6Hz),5.79(0.83H,d,J=14.8Hz),5.98(0.17H,d,J=9.9Hz),7.06-7.22(3.17H,m),7.30-7.56(6H,m),7.82(0.83H,d,J=14.8Hz) N-[4-(1-甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.22(6H,d,J=7.0Hz),2.87(1H,sept,J=7.0Hz),5.78(0.83H,d,J=14.6Hz),5.97(0.17H,d,J=10.1Hz),6.97-7.57(9.17H,m),7.82(0.83H,d,J=14.6Hz) N-(4-丙基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.93(2H,t,J=7.5Hz),1.61(3H,sext,J=7.5Hz),2.54(2H,t,J=7.5Hz),5.79(0.83H,d,J=14.5Hz),5.97(0.17H,d,J=9.9Hz),6.98-7.59(9.17H,m),7.82(0.83H,d,J=14.5Hz) N-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-3-(苯硫基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.30(9H,s),5.64(0.08H,d,J=15.2Hz),5.78(0.75H,d,J=14.5Hz),5.97(0.17H,d,J=10.1Hz),7.07-7.18(2H,m),7.24-7.68(7.27H,m),7.79(0.64H,d,J=14.6Hz),7.86(0.09H,d,J=15.3Hz) N-(4-苯硫基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.68(1H,d,J=11.6Hz),7.08-7.10(3H,m),7.18-7.27(6H,m),7.35-7.40(4H,m),7.50-7.52(2H,m),7.90(1H,d,J=11.6Hz) N-(4-丙基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.06-1.47(6H,m),1.58-1.93(4H,m),2.35-2.51(1H,m),5.64(0.09H,d,J=15.3Hz),5.86(0.64H,d,J=14.6Hz),6.00(0.27H,d,J=10.1Hz),7.16-7.58(9.17H,m),7.83(0.75H,d,J=14.5Hz),7.88(0.08H,d,J=15.2Hz) N-(4-环己基硫基苯基)-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.19-1.35(6H,m),1.57-1.62(1H,m),1.75-1.77(2H,m),1.94-1.96(2H,m),2.96-3.05(1H,m),5.68(1H,d,J=11.6Hz),7.00-7.48(10H,m),7.90(1H,d,J=11.6Hz) N-(4-苯氧基苯基)-3-(苯硫基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.64(0.09H,d,J=15.1Hz),6.03(0.64H,d,J=14.8Hz),6.11(0.27H,d,J=9.9Hz),6.83-6.95(4H,m),6.98-7.07(1H,m),7.16-7.58(9.27H,m),7.83(0.75H,d,J=14.5Hz),7.88(0.08H,d,J=15.2Hz) N-[4-(1,1-二甲基乙基氧基)苯基]-3-(苯氧基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.32(9H,s),5.69(1H,d,J=11.6Hz),6.94-6.96(2H,m),7.02(1H,brs),7.08-7.10(2H,m),7.16-7.20(1H,m),7.36-7.40(1H,m),7.89(1H,d,J=11.6Hz) 3-(苯氧基)-N-(4-哌啶子基苯基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.56-1.61(2H,m),1.67-1.73(4H,m),3.09-3.12(4H,m),5.68(1H,d,J=11.6Hz),6.89(2H,d,J=8.9Hz),7.00(1H,brs),7.07(2H,d,J=8.0Hz),7.15-7.19(1H,m),7.34-7.38(4H,m),7.86(1H,d,J=11.6Hz) 3-(苯硫基)-N-(2,2,2-三氟乙基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.90-4.02(2H,m),5.65(0.77H,d,J=14.5Hz),5.66(0.77H,br.),5.88(0.23H,d,J=9.9Hz),5.90(0.23H,br.),7.20(0.23H,d,J=9.9Hz),7.33-7.49(5H,m),7.80(0.77H,d,J=14.5Hz) 3-(苯硫基)-N-(1-苯基乙叉基氨基)丙烯酰胺 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.20(2.4H,s),2.29(0.6H,s),6.89(0.8H,d,J=15.1Hz),7.04(0.2H,d,J=10.2Hz),7.36-7.60(10.2H,m),7.95(0.8H,d,J=15.1Hz),8.69(0.8H,brs),8.90(0.2H,brs) 参考制备实施例6 N-苯磺酰基-3-(苯硫基)丙烯酰胺 在冰冷却下,将氢化钠(55%在油中,0.48g)加入到3-(苯硫基)丙烯酰氯(1.0g)和苯磺酰胺(0.87g)的THF(30ml)溶液中,并在相同的温度下搅拌2小时,然后于室温下搅拌2小时。减压浓缩反应混合物。将1N盐酸(50ml)加入到残留物中,并用氯仿(50ml)提取两次。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,以及减压浓缩。得到的结晶用叔丁基甲醚洗涤,过滤收集,在减压下干燥,获得N-苯磺酰基-3-(苯硫基)丙烯酰胺(1.4g)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)5.62(0.8H,d,J=14.7Hz),5.99(0.2H,d,J=10.1Hz),7.34-7.66(8.2H,m),7.86(0.8H,d,J=14.7Hz),7.99-8.01(1.6H,m),8.10-8.12(0.4H,m),8.48(0.8H,brs),8.72(0.2H,brs) 参考制备实施例7 N-苯基-3-(三甲基甲硅烷基)硫代丙基亚氨酸异丙基酯 使乙炔基三甲基硅烷(0.93g)溶于无水THF(30ml),于-78℃向其中滴加入正丁基锂/己烷溶液(1.6mol/l;5.6ml),然后使其温热至0℃。将反应混合物冷却至-78℃,将异硫氰酸苯基酯(1.24g)的THF(5ml)溶液滴加入反应混合物中。然后使其逐渐温热至0℃。此后,在冰冷却下,向其中滴加入2-碘代丙烷(1.52g)的THF(5ml)溶液,然后于室温下搅拌14小时。浓缩反应溶液。残留物经硅胶柱层析(己烷/乙酸乙酯=15/1),获得N-苯基-3-(三甲基甲硅烷基)硫代丙基亚氨酸异丙基酯(1.7g)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.09(6H,s),0.28(3H,s),1.37(0.33H,d,J=6.7Hz),1.40(0.66H,d,J=6.7Hz),3.82-3.98(1H,m),6.85-7.36(5H,m) 下述化合物以类似于如上所述的方式合成。
3-(三甲基甲硅烷基)-N-苯基-硫代丙基亚氨酸甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.10(6H,s),0.30(3H,s),2.34(3H,s),2.51(0.67H,s),2.54(0.33H,s),6.83-7.40(5H.m) 3-(三甲基甲硅烷基)-N-苯基-硫代丙基亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.10(6H,s),0.28(3H,s),4.37(1.5H,s),4.60(0.5H,s),6.85-7.43(10H.m) 3-(三甲基甲硅烷基)-N-苯基-硫代丙基亚氨酸2-丙烯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.10(6H,s),0.28(3H,s),3.72-3.82(2H,m),5.10-5.35(2H,m),5.80-6.02(1H,m),6.83-7.39(5H,m) 3-(三甲基甲硅烷基)-N-苯基-硫代丙基亚氨酸2-丙炔基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.11(6H,s),0.31(3H,s),2.21(0.66H,t,J=2.6Hz),2.26(0.33H,t,J=2.6Hz),3.82(1.3H,d,J=2.6Hz),3.90(0.7H.d,J=2.6Hz),6.88-7.38(5H,m) 3-(三甲基甲硅烷基)-N-苯基-硫代丙基亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.09(6H,s),0.31(3H,s),1.77(2H,d,J=7.2Hz),2.05(1H,d,J=7.2Hz),5.07(0.66H,q,J=7.2Hz),5.12(0.33H,q,J=7.2Hz),7.02-7.47(10H,m) 3-(三甲基甲硅烷基)-N-苯基-硫代丙基亚氨酸环己基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.09(6H,s),0.30(3H,s),1.13-1.80(8H,m),2.04-2.18(2H,m),3.52-3.64(0.33H.m),3.75-3.87(0.66H,m),6.87-7.36(5H,m) N-(4-甲基苯基)-3-三甲基甲硅烷基-硫代丙基亚氨酸乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.12(6H,s),0.29(3H,s),1.23-1.38(3H,m),2.33(3H,s),3.07-3.13(2H,m),6.82(1H,d J=8.3Hz),6.99(1H,d J=8.3Hz),7.09-7.15(2H,m) N-(4-甲基苯基)-3-三甲基甲硅烷基-硫代丙基亚氨酸丙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.12(6H,s),0.29(3H,s),0.93-1.05(3H,m),1.66-1.78(2H,m),2.33(3H,s),3.04-3.10(2H,m),6.83(1H,d,J=8.2Hz),6.99(1H,d,J=8.4Hz),7.10(1H,d,J=8.0Hz),7.15(1H,d J=7.7Hz) N-(4-甲基苯基)-3-三甲基甲硅烷基-硫代丙基亚氨酸丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.12(6H,s),0.29(3H,s),0.88-1.00(3H,m),1.37-1.50(2H,m),1.62-1.77(2H,m),2.33(3H,s),3.06-3.13(2H,m),6.83(1H,d,J=8.2Hz),6.99(1H,d,J=8.2Hz),7.10(1H,d,J=8.0Hz),7.15(1H,d J=8.0Hz) N-(4-甲基苯基)-3-三甲基甲硅烷基-硫代丙基亚氨酸2-甲基丙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.12(6H,s),0.29(3H,s),0.98(2H,d J=6.8Hz),1.03(4H,d,J=6.3Hz),1.88-2.00(1H,m),2.32(1.8H,s),2.33(1.2H,s),2.99(0.8H,d,J=7.0Hz),3.03(1.2H,d,J=6.5Hz),6.83(1H,d,J=8.2Hz),6.87(1H,d,J=8.2Hz),7.10(1H,d,J=8.2Hz),7.15(1H,d,J=8.0Hz) N-(4-甲基苯基)-3-三甲基甲硅烷基-硫代丙基亚氨酸1-甲基丙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.12(6H,s),0.29(3H,s),0.98(1.3H,t,J=8.5Hz),1.03(1.7H,t,J=8.5Hz),1.36(1.3H,d,J=7.0Hz),1.39(1.7H,d,J=6.7Hz),1.60-1.78(2H,m),2.33(3H,s),3.64(0.4H,q,J=6.3Hz),3.83(0.6H,q,J=6.8Hz),6.83(1H,d,J=8.5Hz),7.00(1H,d,J=8.2Hz),7.10(1H,d,J=8.0Hz),7.15(1H,d,J=7.7Hz) N-(4-甲基苯基)-3-三甲基甲硅烷基-硫代丙基亚氨酸环戊基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.11(6H,s),0.28(3H,s),1.61-1.75(6H,m),2.15-2.18(2H,m),2.32(3H,s),3.88-3.91(0.4H,m),3.98-4.02(0.6H,m),6.83(1H,d,J=8.2Hz),7.00(1H,d,J=8.2Hz),7.10(1H,d,J=8.2Hz),7.15(1H,d,J=8.2Hz) N-(4-甲基苯基)-3-三甲基甲硅烷基-硫代丙基亚氨酸3,3-二甲基-2-丙烯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.12(6H,s),0.29(3H,s),1.66-1.74(6H,m),2.32(0.8H,s),2.33(2.2H,s),3.64(2H,d J=7.3Hz),5.15-5.23(1H,m),6.83(1H,d,J=8.3Hz),7.01(1H,d,J=8.0Hz),7.00-7.15(2H,m) N-(4-甲基苯基)-3-三甲基甲硅烷基-硫代丙基亚氨酸环己基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.12(4.5H,s),0.30(4.5H,s),1.26-1.52(6H,m),1.77(2H,brs),2.10(2H,brs),2.33(3H,s),3.56-3.84(1H,m),6.82(1H,d,J=8.2Hz),6.99(1H,d,J=8.2Hz),7.10(1H,d,J=8.5Hz),7.15(1H,d,J=8.5Hz) N-(4-甲基苯基)-3-三甲基甲硅烷基-硫代丙基亚氨酸戊基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.12(6H,s),0.29(3H,s),0.87-0.92(3H,m),1.32-1.43(4H,m),1.63-1.74(2H,m),2.33(3H,s),3.05-3.12(2H,m),6.83(1H,d,J=8.2Hz),6.99(1H,d,J=8.5Hz),7.10(1H,d,J=8.0Hz),7.15(1H,d,J=8.0Hz) N-(4-甲基苯基)-3-三甲基甲硅烷基-硫代丙基亚氨酸癸基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.12(6H,s),0.29(3H,s),0.88(3H,t,J=6.9Hz),1.26-1.71(16H,m),2.33(3H,s),3.05-3.11(2H,m),6.82(1H,d,J=8.3Hz),6.99(1H,d,J=8.3Hz),7.10(1H,d,J=8.0Hz),7.14(1H,d,J=8.0Hz) 参考制备实施例8 N-苯基-硫代丙基亚氨酸异丙基酯 使N-苯基-3-(三甲基甲硅烷基)硫代丙基亚氨酸异丙基酯(1.6g)溶于甲醇(50ml),在冰冷却下,向其中加入少量碳酸钾,然后搅拌30分钟,将反应溶液倾入氯化钠水溶液中,并用乙酸乙酯提取。有机层用水洗涤,干燥和蒸馏除去溶剂,获得N-苯基-硫代丙基亚氨酸异丙基酯(1.1g)。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.38(1.5H,d,J=6.8Hz),1.41(4.5H,d,J=7.0Hz),3.20(0.8H,s),3.40(0.2H,s),3.80-4.20(1H,m),6.88-7.38(5H,m) 下述化合物以类似于如上所述的方式合成。
N-苯基-硫代丙基亚氨酸甲基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.35(2H,s),2.37(1H,s),3.25(0.66H.s),2.49(0.33H,s),6.98-7.37(5H,m) N-苯基-硫代丙基亚氨酸苄基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.25(0.75H,s),3.51(0.25H,s),4.38(1.3H,s),4.60(0.7H,s),6.88-7.42(10H.m) N-苯基-硫代丙基亚氨酸2-丙烯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)3.25(0.8H,s),3.46(0.2H.s),3.77-3.82(2H,m),5.13-5.35(2H,m),5.82-6.03(1H,m),6.88-7.38(5H,m) N-苯基-硫代丙基亚氨酸2-丙炔基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)2.22(0.8H,t,J=2.6Hz),2.26(0.2H,t,J=2.6Hz),3.29(0.8H,s),3.52(0.2H,s),3.86(0.4H,d,J=2.6Hz),3.92(1.6H,d,J=2.6Hz),6.88-7.38(5H,m) N-苯基-硫代丙基亚氨酸1-苯乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.76(1.5H,d,J=6.8Hz),2.05(0.5H,d,J=6.8Hz),3.21(0.75H,s),3.44(0.25H,s),5.08(0.75H,q,J=7.0Hz),5.22(0.25H,q,7.0Hz),6.98-7.55(10H,m).88-7.38(5H,m) N-苯基-硫代丙基亚氨酸环己基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.27-1.80(8H,m),2.05-2.14(2H,m),3.20(0.66H,s),3.38(0.33H,s),3.55-3.66(0.33H,s),3.80-3.90(0.66H,s),6.88-7.48(5H.m) N-(4-甲基苯基)-硫代丙基亚氨酸乙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.25(3H,m),2.33(3H,s),2.89(0.2H,q,J=7.3Hz),3.12(1.8H,q,J=7.3Hz),3.24(0.75H,s),3.40(0.25H,s),6.75-7.17(4H,m) N-(4-甲基苯基)-硫代丙基亚氨酸丙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.95-1.08(3H,m),1.67-1.79(2H,m),2.33(3H,s),3.07-3.13(2H,m),3.24(0.75H,s),3.40(0.25H,s),6.84(0.5H,d,J=8.3Hz),6.93(1.5H,d,J=8.3Hz),7.10-7.17(2H,m) N-(4-甲基苯基)-硫代丙基亚氨酸丁基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.88-1.00(3H,m),1.34-1.50(2H,m),1.63-1.77(2H,m),2.31(0.4H,s),2.33(2.6H,s),3.09-3.15(2H,m),3.25(0.75H,s),3.40(0.25H,s),6.84(0.5H,d,J=8.2Hz),6.94(1.5H,d,J=8.2Hz),7.08-7.17(2H,m) N-(4-甲基苯基)-硫代丙基亚氨酸2-甲基丙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.98(1.5H,d J=6.5Hz),1.04(4.5H,d,J=6.8Hz),1.87-2.04(1H,m),2.33(2.25H,s),2.34(0.75H,s),3.01(0.5H,d,J=6.8Hz),3.05(1.5H,d,J=6.5Hz),3.25(0.75H,s),3.40(0.25H,s),6.84(0.5H,d,J=8.2Hz),6.93(1.5H,d,J=8.5Hz),7.12(1.5H,d,J=8.0Hz),7.16(0.5H,d,J=8.0Hz) N-(4-甲基苯基)-硫代丙基亚氨酸1-甲基丙基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.98(1H,t,J=7.3Hz),1.03(2H,t,J=7.3Hz),1.36(1H,d,J=6.8Hz),1.40(2H,d,J=7.1Hz),1.59-1.78(2H,m),2.33(3H,s),3.22(0.75H,s),3.37(0.25H,s),3.68(0.25H,q,J=6.8Hz),3.86(0.75H,q,J=6.8Hz),6.83(0.5H,d,J=8.3Hz),6.94(1.5H,d,J=8.0Hz),7.14(2H,m) N-(4-甲基苯基)-硫代丙基亚氨酸环戊基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.59-1.76(6H,m),2.16-2.23(2H,m),2.33(3H,s),3.23(0.7H,s),3.39(0.3H,s),3.92-4.05(1H,m),6.83(0.5H,d J=8.5Hz),6.93(1.5H,d J=8.2Hz),7.11-7.16(2H,m) N-(4-甲基苯基)-硫代丙基亚氨酸3,3-二甲基-2-丙烯基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.62-1.77(6H,m),2.32(1H,s),2.33(2H,s),3.24(0.75H,s),3.44(0.25H,s),3.78(2H,d,J=7.8Hz),6.84(0.5H,d,J=8.3Hz),6.95(1.5H,d,J=8.3Hz),7.12-7.15(2H,m) N-(4-甲基苯基)-硫代丙基亚氨酸环己基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)1.24-1.53(6H,m),1.73-1.75(2H,m),2.08-2.10(2H,m),2.33(3H,s),3.22(0.7H,s),3.37(0.3H,s),3.58-3.86(1H,m),6.83(0.5H,d,J=8.2Hz),6.93(1.5H,d,J=8.2Hz),7.11-7.16(2H,m) N-(4-甲基苯基)-硫代丙基亚氨酸戊基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.91(3H,t,J=7.2Hz),1.31-1.45(4H,m),1.63-1.75(2H,m),2.33(3H,s),3.07-3.13(2H,m),3.24(0.7H,s),3.40(0.3H,s),6.84(0.5H,d,J=8.5Hz),6.93(1.5H,d,J=8.2Hz),7.12-7.17(2H,m) N-(4-甲基-苯基)-硫代丙基亚氨酸癸基酯 1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)0.88(3H,t,J=6.8Hz),1.26-1.74(16H,m),2.33(3H,s),3.08-3.13(2H,m),3.24(0.75H,s),3.40(0.25H,s),6.83(0.5H,d,J=8.3Hz),6.94(1.5H,d,J=8.3Hz),7.12(1.5H,d,J=8.0Hz),7.15(0.5H,d,J=8.0Hz) 然后,将显示制剂实施例。所有的份数均为重量份。
制剂实施例1 使10份本发明化合物(1)-(599)中的任何一种溶于35份二甲苯和35份N,N-二甲基甲酰胺的混合物中,然后加入14份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙。充分搅拌该混合物,获得10%的乳剂。
制剂实施例2 向4份十二烷基硫酸钠、2份木质素磺酸钙,20份合成的水合二氧化硅细粉和54份硅藻土的混合物中,加入20份本发明化合物(1)-(599)中的任何一种。充分搅拌该混合物,获得20%可湿性农药。
制剂实施例3 向2份本发明化合物(1)-(599)中的任何一种、1份合成的水合二氧化硅细粉、2份木质素磺酸钙的混合物中,加入30份膨润土和65份高岭土,然后充分搅拌。然后,适宜量的水加入到该混合物中。进一步搅拌该混合物,用制粒机制粒,并经加压气流干燥,获得2%的颗粒剂。
制剂实施例4 使1份本发明化合物(1)-(599)中的任何一种溶于适宜量的丙酮中,然后加入5份合成的水合二氧化硅细粉,0.3份PAP和93.7份fubasami粘土。充分搅拌该混合物。然后,通过蒸发从该混合物中除去丙酮,获得1%的粉剂。
制剂实施例5 将10份本发明化合物(1)-(599)中的任何一种;含有50份聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐的35份白炭墨;和55份水的混合物通过湿法精细研磨,获得10%的可流动剂(flowable agent)。
制剂实施例6 使0.1份本发明化合物(1)-(599)中的任何一种溶于5份二甲苯和5份三氯乙烷中。将该溶液与89.9份脱臭煤油混合,获得0.1%的油状物。
制剂实施例7 使10mg本发明化合物(1)-(599)中的任何一种溶于0.5ml丙酮中。将该溶液与5g动物的固体饲料粉末(用于喂养和饲养动物的固体饲料粉末CE-2,由CLEA Japan,Inc.生产)密切混合,以及然后通过蒸发丙酮干燥,获得毒饵。
然后,通过试验实施例显示本发明化合物在控制害虫方面是有效的。
将10份化合物;含有50份聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐的35份白炭墨;和55份水的混合物通过湿法精细研磨,获得制剂。
将所述制剂用水稀释,以使活性成分浓度变为500ppm,以制用于试验实施例1-8的试验杀虫溶液。
试验实施例1 (斜纹夜蛾(Spodoptela litura)) 将具有具有相同的直径的滤纸平放在聚乙烯杯底(直径5.5cm)。将切片成6mm厚切对半切开的昆虫纲LF(人工饲料;Nippon Nosankogyo Co.)放置其上。然后用2ml上述试验杀虫溶液浸渍。风干后,将5只4龄期斜纹夜盗蛾幼虫(斜纹夜蛾)置于杯中并加盖。6天后,检查死亡的幼虫数量。通过下式计算死亡率,且结果用指数表示。4死亡率100%,3死亡率80-99%,2死亡率60-79%,1死亡率30-59%,0死亡率0-29% 死亡率(%)={(死亡的幼虫数)/(检测的幼虫数)}X 100 化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(6)、(7)、(9)、(10)、(11)、(13)、(14)、(15)、(16)、(19)、(20)、(21)、(22)、(23)、(24)、(25)、(26)、(30)、(31)、(34)、(35)、(37)、(38)、(40)、(41)、(43)、(44)、(45)、(46)、(47)、(50)、(51)、(53)、(54)、(55)、(56)、(57)、(58)、(59)、(61)、(63)、(64)、(65)、(67)、(69)、(70)、(71)、(72)、(73)、(74)、(75)、(76)、(77)、(78)、(80)、(81)、(83)、(84)、(86)、(87)、(88)、(91)、(97)、(101)、(102)、(103)、(104)、(105)、(106)、(107)、(108)、(110)、(111)、(112)、(113)、(114)、(115)、(118)、(119)、(121)、(123)、(136)、(142)、(146)、(149)、(151)、(152)、(156)、(157)、(159)、(166)、(167)、(168)、(169)、(174)、(175)、(177)、(180)、(184)-(187)、(189)、(193)-(195)、(198)、(200)、(203)-(205)、(211)-(237)、(239)-(241)、(247)-(252)、(254)-(256)、(258)-(260)、(263)-(273)、(277)-(307)、(316)、(317)、(321)、(322)、(324)、(325)、(330)、(332)-(339)、(341)-(370)、(373)、(377)、(385)、(386)、(388)-(401)、(410)-(418)、(427)-(453)、(458)、(459)、(461)-(463)、(469)-(490)、(493)、(495)-(502)、(505)、(507)、(513)、(598)和(599)显示出3或3以上的指数。然后观察到有效的杀虫活性。
试验实施例2 (夏季水果卷叶蛾(Adoxophyes orana)) 将具有具有相同的直径的滤纸平放在聚乙烯杯底(直径5.5cm)。将切片成6mm厚度的Silkmate 2S(人工饲料;Nippon Nosan kogyo Co.)放置其上。然后用1ml上述试验杀虫溶液浸渍。风干后,将3只第一龄期的夏季水果卷叶虫(Adoxophyes orana)的幼虫置于杯中并加盖。7天后,检查死亡的幼虫数量。通过下式计算死亡率,且结果用指数表示。4死亡率100%,3死亡率80-99%,2死亡率60-79%,1死亡率30-59%,0死亡率0-29% 死亡率(%)={(检测的幼虫数-存活的幼虫数)/(检测的幼虫数)}X 100 化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(6)、(7)、(9)、(10)、(11)、(13)、(14)、(15)、(16)、(19)、(20)、(21)、(22)、(23)、(24)、(25)、(26)、(30)、(31)、(34)、(35)、(37)、(38)、(40)、(41)、(42)、(43)、(44)、(45)、(46)、(47)、(48)、(50)、(51)、(52)、(53)、(54)、(56)、(57)、(58)、(59)、(63)、(64)、(65)、(69)、(70)、(71)、(72)、(73)、(74)、(75)、(76)、(77)、(78)、(80)、(81)、(83)、(84)、(86)、(87)、(88)、(91)、(92)、(97)、(100)、(101)、(102)、(103)、(104)、(105)、(106)、(107)、(108)、(110)、(111)、(112)、(113)、(114)、(115)、(118)、(119)、(120)、(121)、(122)、(123)、(128)、(136)、(146)、(149)、(151)、(152)、(156)、(157)、(159)、(162)、(166)、(167)、(168)、(169)、(170)、(174)-(180)、(184)-(187)、(189)、(192)-(195)、(198)-(200)、(203)-(205)、(211)-(237)、(239)-(243)、(247)-(261)、(263)-(308)、(311)、(315)-(317)、(321)-(325)、(330)-(339)、(341)-(379)、(381)、(383)、(385)、(386)、(388)-(400)、(410)-(415)、(424)、(428)-(453)、(458)、(459)、(462)、(463)、(469)-(490)、(492)、(493)、(495)-(502)、(505)、(507)、(513)、(598)和(599)显示出3或3以上的指数。然后观察到有效的杀虫活性。
试验实施例3 (棉蚜) 将30只-第一龄期的棉蚜(Aphis gossypii)幼虫接种到在1盎司杯中生长的第一叶期黄瓜。一天后,喷洒20ml上述试验杀虫溶液。6天后,检查存活的幼虫数量。基于未处理的检核的存活率通过下式计算,且结果用指数表示。4存活率0%,3存活率1-10%,2存活率11-40%,1存活率41-70%,0存活率大于70% 存活率(%)=(在处理的黄瓜上的存活幼虫数)/在未处理的黄瓜上的试验幼虫数)X 100 化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(8)、(9)、(10)、(12)、(14)、(15)、(16)、(17)、(18)、(19)、(20)、(23)、(24)、(25)、(26)、(27)、(29)、(30)、(31)、(34)、(35)、(37)、(38)、(41)、(45)、(46)、(47)、(54)、(63)、(64)、(69)、(70)、(73)、(74)、(81)、(84)、(85)、(87)、(88)、(91)、(103)、(106)、(111)、(117)、(118)、(119)、(130)、(155)、(157)、(158)、(159)、(174)、(177)、(180)、(187)、(192)、(198)、(203)、(259)、(263)-(271)、(278)-(281)、(284)、(288)、(290)-(302)、(307)、(321)、(322)、(324)、(330)、(333)-(335)、(341)-(345)、(347)-(365)、(367)-(371)、(373)、(386)、(388)、(393)-(397)、(407)、(409)、(410)、(415)、(416)、(428)-(431)、(433)-(438)、(440)-(449)、(451)、(458)、(459)、(463)-(465)、(469)-(476)、(480)-(484)、(486)-(488)、(497)、(498)、(501)、(502)、(505)、(513)、(598)和(599)显示出3或3以上的指数。然后观察到有效的杀虫活性。
试验实施例4 (褐飞虱) 使水稻生长,直至在90ml塑料杯中的第二或第三叶期被切成相同的长度5cm。喷洒20ml上述试验杀虫溶液。风干后,将3只第一龄期至第二的龄期的褐稻飞虱(褐飞虱)幼虫自由放置于水稻上并加盖。6天后,检查存活的幼虫数量。基于未处理的检核的存活率通过下式计算,且结果用指数表示。4存活率0%,3存活率1-10%,2存活率11-40%,1存活率41-70%,0存活率大于70% 存活率(%)=(在处理的水稻上的存活幼虫数)/在未处理的水稻上的试验幼虫数)X 100 化合物(1)、(2)、(3)、(16)、(18)、(20)、(24)、(25)、(30)、(31)、(32)、(33)、(35)、(37)、(38)、(43)、(45)、(47)、(50)、(54)、(56)、(57)、(58)、(59)、(64)、(69)、(74)、(75)、(81)、(84)、(87)、(103)、(130)、(151)、(156)、(157)、(158)、(159)、(170)、(174)、(175)、(177)、(186)、(187)、(189)-(194)、(198)、(198)、(203)、(264)-(268)、(280)、(281)、(284)、(286)、(288)、(290)、(292)-(297)、(302)、(321)、(322)、(324)、(333)、(334)、(341)、(344)、(345)、(347)-(354)、(356)-(364)、(367)、(368)、(370)、(386)、(388)、(393)-(395)、(407)、(409)、(428)-(432)、(434)-(438)、(441)-(449)、(451)、(463)、(464)、(469)-(476)、(481)、(482)、(486)-(488)、(490)、(491)、(497)、(505)、(513)、(598)和(599)显示出3或3以上的指数。然后观察到有效的杀虫活性。
试验实施例5 (家蝇) 将具有具有相同的直径的滤纸平放在聚乙烯杯底(直径5.5cm)。在将0.7ml上述试验杀虫溶液滴加到滤纸上后,将作为食物的30mg蔗糖均匀地撒在其上。将10只雌性成年家蝇(Musca domestica)放置于杯中并加盖。24小时后,检查死亡的昆虫数量。通过下式计算死亡率,且结果用指数表示。4死亡率100%,3死亡率70-99%,2死亡率40-69%,1死亡率10-39%,0死亡率0-9% 死亡率(%)={(死亡的昆虫数)/(检测的昆虫数)}X 100 化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(6)、(9)、(10)、(13)、(14)、(16)、(20)、(23)、(24)、(25)、(26)、(30)、(31)、(34)、(35)、(37)、(38)、(40)、(41)、(43)、(46)、(47)、(50)、(54)、(56)、(57)、(58)、(59)、(63)、(64)、(65)、(66)、(69)、(70)、(71)、(72)、(73)、(74)、(75)、(81)、(84)、(86)、(87)、(91)、(97)、(98)、(102)、(103)、(105)、(106)、(108)、(111)、(118)、(119)、(120)、(121)、(122)、(136)、(146)、(149)、(156)、(157)、(162)、(163)、(166)、(174)、(177)、(185)-(187)、(198)、(203)-(205)、(234)、(259)、(263)-(268)、(278)-(281)、(284)、(286)-(302)、(304)、(305)、(307)、(321)、(324)、(332)-(334)、(343)、(354)、(363)、(368)-(370)、(429)-(432)、(434)-(437)、(440)、(443)、(446)、(447)、(469)-(477)、(480)、(482)、(486)-(488)、(490)、(497)、(498)和(505)显示出3或3以上的指数。然后观察到有效的杀虫活性。
试验实施例6 德国小蠊(Blattalla germanica) 将具有具有相同的直径的滤纸平铺在聚乙烯杯底(直径5.5cm)。在将0.7ml上述试验杀虫溶液滴加到滤纸上后,将作为食物的30mg蔗糖均匀地撒在其上。将2只雄性成年德国蟑螂(德国小蠊)放置于杯中并加盖。6天后,检查死亡的昆虫数量。通过下式计算死亡率,且结果用指数表示。4死亡率100%,2死亡率50%,0死亡率0% 死亡率(%)={(死亡的昆虫数)/(检测的昆虫数)}X 100 化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(9)、(10)、(13)、(14)、(16)、(24)、(25)、(26)、(30)、(31)、(34)、(35)、(37)、(38)、(40)、(41)、(43)、(45)、(46)、(47)、(50)、(54)、(58)、(69)、(72)、(73)、(74)、(75)、(87)、(102)、(103)、(106)、(107)、(108)、(111)、(123)、(146)、(151)、(156)、(157)、(166)、(174)、(175)、(177)、(180)、(186)、(187)、(198)、(200)、(203)、(204)、(219)、(228)、(260)、(263)-(268)、(270)-(272)、(274)、(278)-(281)、(284)-(286)、(293)、(295)、(297)、(321)、(322)、(324)、(333)、(334)、(348)、(388)、(389)、(394)、(395)、(398)、(399)、(428)-(449)、(451)、(452)、(454)、(456)、(462)、(463)、(467)、(469)-(476)、(480)-(483)、(485)-(487)、(490)、(495)、(497)、(501)、(502)、(505)、(513)和(599)显示出指数为4。
试验实施例7 淡色库蚊(Culex pipiens pallens) 将0.7ml上述试验杀虫溶液加入到100ml离子交换水(活性成分浓度3.5ppm)。将20只最终龄期普通库蚊(淡色库蚊)放入水中。1天后,检查死亡的幼虫数量。通过下式计算死亡率,且结果用指数表示。4死亡率91-100%,2死亡率10-90%,0死亡率0-10% 死亡率(%)={(死亡的幼虫数)/(检测的幼虫数)}X 100 化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(6)、(7)、(9)、(10)、(13)、(14)、(16)、(19)、(20)、(23)、(24)、(25)、(26)、(30)、(31)、(34)、(35)、(37)、(38)、(40)、(41)、(42)、(43)、(45)、(46)、(47)、(50)、(51)、(53)、(54)、(56)、(57)、(58)、(59)、(63)、(64)、(65)、(66)、(69)、(70)、(71)、(72)、(73)、(74)、(75)、(77)、(78)、(80)、(81)、(84)、(86)、(87)、(88)、(98)、(100)、(102)、(103)、(104)、(105)、(106)、(107)、(108)、(111)、(113)、(114)、(115)、(118)、(119)、(121)、(123)、(128)、(133)、(136)、(146)、(150)、(156)、(157)、(159)、(162)、(163)、(166)、(174)、(175)、(177)、(180)、(186)、(187)、(192)-(195)、(198)-(201)、(203)-(205)、(213)、(215)-(217)、(223)、(225)-(229)、(234)-(238)、(243)、(256)、(259)-(273)、(278)-(281)、(284)-(308)、(316)、(317)、(321)、(322)、(324)-(328)、(330)-(336)、(338)-(355)、(357)-(364)、(368)-(370)、(382)、(385)、(386)、(388)、(392)-(395)、(401)、(418)、(419)、(428)-(449)、(452)-(455)、(459)、(465)、(466)、(469)-(483)、(485)-(490)、(492)、(493)、(495)-(497)、(501)、(502)、(505)、(507)、(513)、(598)和(599)显示出指数为4。
试验实施例8 二斑叶螨(Tetranychus urticae) 在3盎司杯中种植芸豆,并生长1周。将许多二斑叶螨(Tetranychusurticae)寄生的芸豆叶剪下并放置于上述芸豆叶上,放置1天。移去许多二斑叶螨(Tetranychus urticae)寄生的芸豆叶后,喷洒20ml上述试验杀虫溶液。8天后,检查存活的雌性昆虫数量。结果用指数表示。4存活的雌性昆虫0-3只,3存活的雌性昆虫4-10只,2存活的雌性昆虫11-20只,1存活的雌性昆虫21-30只,0存活的雌性昆虫31或31只以上 化合物(17)、(28)、(29)、(32)、(33)、(194)、(272)、(396)、(409)、(418)、(436)、(452)、(480)、(481)、(486)、(497)、(499)和(501)显示出3或3以上的指数。
试验实施例9 小菜蛾(Plutella xylostella) 将0.075ml的二甲苯和N,N-二甲基甲酰胺(二甲苯:N,N-二甲基甲酰胺=1:1)的混合物和0.04ml二甲苯和苏乳播(Sorpol)3005X(TOHOChemical Industry Co.LTD)(二甲苯:苏乳播(Sorpol)3005X=1:9)的混合物加入到30mg的各试验化合物中。该混合物用水稀释,以使活性成分浓度达到500ppm,以制备试验溶液。将该试验溶液以每罐20ml的速率施用于第四叶期的甘蓝(Brassicae oleracea)上。风干后,将甘蓝的地上部分剪下,并将甘蓝的地上部分放置于已经放入5只第二龄期的菱形斑纹蠕虫(小菜蛾)的聚乙烯杯(100ml容积)中。于25℃放置。
5天后,检查死亡的蠕虫数量。通过下式计算死亡率,且结果用指数表示。4死亡率100%,3死亡率80-99%,2死亡率60-79%,1死亡率30-59%,0死亡率0-29%
死亡率(%)={(死亡的幼虫数)/(检测的幼虫数)}X 100 化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9)、(10)、(11)、(13)、(14)、(15)、(16)、(17)、(18)、(19)、(20)、(21)、(22)、(23)、(24)、(25)、(26)、(27)、(29)、(30)、(31)、(34)、(35)、(37)、(38)、(40)、(41)、(42)、(43)、(44)、(45)、(46)、(47)、(50)、(51)、(52)、(53)、(54)、(56)、(57)、(59)、(63)、(64)、(65)、(69)、(70)、(71)、(72)、(73)、(74)、(75)、(76)、(77)、(78)、(79)、(80)、(81)、(83)、(84)、(86)、(87)、(88)、(91)、(95)、(100)、(101)、(102)、(103)、(105)、(106)、(107)、(108)、(109)、(110)、(111)、(112)、(113)、(114)、(115)、(116)、(117)、(118)、(119)、(120)、(121)、(122)、(123)、(133)、(139)、(145)、(146)、(149)、(151)、(156)、(157)、(158)、(159)、(163)、(165)、(166)、(167)、(168)、(169)、(174)、(175)、(177)、(185)、(186)、(189)、(191)、(193)、(194)、(198)-(205)、(211)-(221)、(223)-(236)、(239)-(242)、(245)、(247)、(248)、(252)、(254)、(256)、(258)-(260)、(263)-(273)、(278)-(282)、(284)-(302)、(304)、(307)、(321)、(322)、(324)、(325)、(330)-(339)、(341)-(371)、(373)、(375)、(377)、(379)、(380)、(386)、(388)-(419)、(422)、(428)-(438)、(441)-(449)、(451)、(452)、(454)、(457)、(458)、(462)、(463)、(465)、(466)、(469)-(475)、(477)-(490)、(493)、(495)-(502)、(505)、(507)、(513)、(598)和(599)显示出3或3以上的指数。然后观察到有效的杀虫活性。
试验实施例10 银叶粉虱(Bemisia argentifolii) 将0.1ml二甲苯和N,N-二甲基甲酰胺(二甲苯:N,N-二甲基甲酰胺=1:1)的混合物和0.04ml二甲苯和苏乳播(Sorpol)3005X(TOHOChemical Industry Co.LTD)(二甲苯:苏乳播(Sorpol)3005X=1:9)的混合物加入到40mg的各试验化合物中。该混合物用水稀释,以使活性成分浓度达到规定浓度。此外,以1/3000基于该混合物的量加入展着剂(spreader)(DainTakeda Pharmaceutical Co.LTD),以制备试验溶液。
在3盎司杯中种植甘蓝,并生长约3周。剪下所有的叶子,但不包括第二叶期的真叶。在第二叶期的真叶上,放置银叶粉虱(Bemisiaargentifolii)的成虫并使之产卵3天,然后除去成虫。将甘蓝保持在温室中8天。然后将试验溶液以每杯20ml的量喷洒。7天后,检查死亡的蠕虫数量。通过下式计算死亡率,且结果用指数表示。4死亡率100%,3死亡率90-99%,2死亡率60-89%,1死亡率30-59%,0死亡率0-29% 当活性成分的浓度为200ppm时,化合物(1)-(4)、(7)-(20)、(23)、(25)、(26)、(28)-(35)、(37)、(38)、(40)、(41)、(43)、(45)、(46)、(50)、(51)、(53)、(54)、(56)、(58)、(59)、(63)、(69)-(76)、(80)、(81)、(87)、(88)、(91)、(101)、(103)、(105)、(106)、(111)、(113)、(117)、(123)、(125)、(130)、(156)-(158)、(174)、(184)-(187)、(189)、(193)、(194)、(200)、(202)-(210)、(219)、(225)、(228)、(230)、(232)、(234)、(248)、(250)、(258)、(260)、(263)-(266)、(268)-(271)、(278)-(281)、(284)-(294)、(296)、(298)、(299)、(301)、(302)、(305)、(307)、(321)、(324)、(325)、(357)、(388)、(389)、(459)、(463)、(469)-(476)、(469)-(476)、(481)、(482)和(497)显示出3或3以上的指数。
当活性成分的浓度为50ppm时,化合物(21)、(24)、(344)、(348)、(350)、(352)、(355)、(358)、(360)、(364)、(368)、(394)、(395)、(398)、(430)、(436)、(442)和(445)显示出3或3以上的指数。
当活性成分的浓度为12.5ppm时,化合物(333)和(431)显示出3或3以上的指数。
试验实施例11 长角血蜱(Haemaphysalis longicornis) 使0.5mg试验化合物溶于1ml丙酮。在5cm X 10cm的滤纸的一面上,均匀地施用钙溶液,然后风干。此后,将滤纸对折,在侧面用回形针纸夹(paper clips)固定,以形成类似于袋的形状。将10只长角血蜱放入袋中,然后用回形针纸夹封闭该袋。2天后,检查死亡的昆虫数量。
化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(24)、(26)、(28)、(29)、(35)、(37)、(43)、(45)、(48)、(50)、(51)、(52)、(54)、(59)、(63)、(69)、(75)、(77)、(80)、(88)、(101)、(102)、(103)、(104)、(106)、(107)、(111)、(113)、(118)、(119)、(120)、(121)、(122)、(123)、(130)、(146)、(156)、(186)、(187)、(188)、(189)、(195)、(207)、(208)、(264)、(265)、(266)、(267)、(278)、(280)、(284)、(321)、(324)、(333)、(334)、(341)、(428)、(429)、(430)、(431)、(433)、(434)、(435)、(441)、(442)、(443)、(446)、(447)、(469)、(470)、(471)、(472)、(473)、(474)、(475)、(469)-(475)、(480)和(513)显示死亡率为100%。
试验实施例12 小菜蛾(Plutella xylostella) 将0.1ml的二甲苯和N,N-二甲基甲酰胺(二甲苯:N,N-二甲基甲酰胺=1:1)的混合物和0.04ml的二甲苯和苏乳播(Sorpol)3005X(TOHOChemical Industry Co.LTD)(二甲苯:苏乳播(Sorpol)3005X=1:9)的混合物加入到16mg的各试验化合物中。该混合物用水稀释,以使活性成分浓度达到200ppm。此外,以1/3000基于该混合物的量加入展着剂(DainTakeda Pharmaceutical Co.LTD),以制备试验溶液。将该试验溶液以每罐20ml的速率施用于第五叶期的甘蓝(Brassicaeoleracea)。风干后,将10只第三龄期的菱形斑纹蠕虫(小菜蛾)放置于甘蓝上,而甘蓝用有孔的杯子覆盖。5天后,检查死亡的蠕虫数量。通过下式计算死亡率,且结果用指数表示。4死亡率100%,3死亡率80-99%,2死亡率60-79%,1死亡率30-59%,0死亡率0-29% 死亡率(%)={(死亡的幼虫数)/(检测的幼虫数)}X 100 化合物(32)、(33)、(130)和(196)显示出3或3以上的指数。
试验实施例13 (斜纹夜蛾) 0将.1ml二甲苯和N,N-二甲基甲酰胺(二甲苯:N,N-二甲基甲酰胺=1:1)的混合物和0.04ml二甲苯和苏乳播(Sorpol)3005X(TOHOChemical Industry Co.LTD)(二甲苯:苏乳播(Sorpol)3005X=1:9)的混合物加入到16mg的各试验化合物中。该混合物用水稀释,以使活性成分浓度达到规定浓度。此外,以1/3000基于该混合物的量加入展着剂(DainTakeda Pharmaceutical Co.LTD),以制备试验溶液。将该试验溶液以每罐20ml的速率施用于第五叶期的甘蓝(Brassicae oleracea)风干后,将10只第四龄期的黄地老虎(斜纹夜蛾)放置于甘蓝上,而甘蓝用有孔的杯子覆盖。4天后,检查死亡的蠕虫数量。通过下式计算死亡率,且结果用指数表示。4死亡率100%,3死亡率80-99%,2死亡率60-79%,1死亡率30-59%,0死亡率0-29% 死亡率(%)={(死亡的幼虫数)/(检测的幼虫数)}X 100 当活性成分的浓度为200ppm时,化合物(5)、(8)、(12)、(17)、(18)、(27)、(29)、(32)、(33)、(117)、(125)、(126)、(158)和(196)显示出3或3以上的指数。
当活性成分的浓度为50ppm时,化合物(130)显示出3或3以上的指数。
试验实施例14 夏季水果卷叶蛾(Adoxophyes orana) 将0.1ml二甲苯和N,N-二甲基甲酰胺(二甲苯:N,N-二甲基甲酰胺=1:1)的混合物和0.04ml二甲苯和苏乳播(Sorpol)3005X(TOHOChemical Industry Co.LTD)(二甲苯:苏乳播(Sorpol)3005X=1:9)的混合物加入到16mg的各试验化合物中。该混合物用水稀释,以使活性成分浓度达到规定浓度。此外,以1/3000基于该混合物的量加入展着剂(DainTakeda Pharmaceutical Co.LTD),以制备试验溶液。将该试验溶液以每罐20ml的速率施用于种植在3盎司杯中的具有约12-15cm高度的苹果秧苗上。风干后,将约60只第一龄期的夏季水果卷叶蛾(Adoxophyes orana)放置于苹果上,并将该苹果用聚乙烯杯覆盖。7天后,检查死亡的幼虫数量。通过下式计算死亡率,且结果用指数表示。4死亡率100%,3死亡率80-99%,2死亡率60-79%,1死亡率30-59%,0死亡率0-29% 死亡率(%)={(试验幼虫数-存活的幼虫数)/(试验幼虫数)}X100 当活性成分的浓度为200ppm时,化合物(5)、(8)、(12)、(17)、(18)、(27)、(117)、(125)、(126)、(131)和(196)显示出3或3以上的指数。
当活性成分的浓度为50ppm时,化合物(29)、(154)和(158)显示出3或3以上的指数。
当活性成分的浓度为12.5ppm时,化合物(32)、(33)和(130)显示出3或3以上的指数。
工业适用性 依据本发明,化合物(I)或其盐由于其具有良好的对抗害虫的控制活性,因而为杀虫组合物中的有用活性成分。
权利要求
1.由式(I)给出的亚氨基丙烯化合物或其盐;
其中,
X表示OX1、NX2X3、SX4、S(O)mX5、Si(X6)3或N=C(X7)2,
Y表示OY1、NY2Y3、SY4、SO2Y5或N=C(Y6)2,
Z表示氰基、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q91)ZA、C(=O)OZB、C(=Q92)NZDZE、SO2ZF、NZGZH、OZK或N=C(ZI)2,
XI表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q11)XA1、C(=O)OXB1、C(=Q12)NXD1XE1、SO2XF1、NXG1XH1或N=C(XI1)2,
X2表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q21)XA2、C(=O)OXB2、C(=Q22)NXD2XE2、SO2XF2、NXG2XH2、N=C(XI2)2、OXK2或氰基,
X3表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q31)XA3、C(=O)OXB3、C(=Q32)NXD3XE3或SO2XF3,
或者,X2和X3与它们彼此结合的氮一起表示环结构,
X4表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q41)XA4、C(=O)OXB4、C(=Q42)NXD4XE4或S(O)nXF4,
X5表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
X6各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的低级烷氧基,
X7各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、OXL7、SXM7或NXG7XH7,
或者,与它们彼此结合的碳一起表示环结构,
Y1表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q51)YA1、C(=O)OYB1、C(=Q52)NYD1YE1、S(O)pYF1或N=C(YI1)2,
Y2表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q61)YA2、C(=O)OYB2、C(=Q62)NYD2YE2、SO2YF2、NYG2YH2、N=C(YI2)2、OYK2或氰基,
Y3表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q71)YA3、C(=O)OYB3、C(=Q72)NYD3YE3或SO2YF3,
Y4表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q81)YA4、C(=O)OYB4、C(=Q82)NYD4YE4或S(O)qYF4,
Y5表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
Y6各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、OYL6、SYM6或NYG6YH6,
或者,与它们彼此结合的碳一起表示环结构,
XA1、XA2、XA3、XA4、YA1、YA2、YA3、YA4和ZA各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
XB1、XB2、XB3、XB4、YB1、YB2、YB3、YB4和ZB各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基,
XD1、XD2、XD3、XD4、YD1、YD2、YD3、YD4和ZD各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、任选取代的氨基、氰基或OGa1,
和
XE1、XE2、XE3、XE4、YE1、YE2、YE3、YE4和ZE各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
或者,XD1和XE1、XD2和XE2、XD3和XE3、XD4和XE4、YD1和YE1、YD2和YE2、YD3和YE3、YD4和YE4,以及ZD和ZE与它们彼此结合的氮一起表示环结构,
XF1、XF2、XF3、YF1、YF2、YF3和ZF各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基,
XF4和YF4各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
XG1、XG2、XG7、YG2、YG6和ZG各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=QG1)GA1、C(=O)OGB1、C(=QG2)NGD1GE1或SO2GF1,
和
XH1、XH2、XH7、YH2、YH6和ZH各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
或者,XG1和XH1、XG2和XH2、XG7和XH7、YG2和YH2、YG6和YH6,以及ZG和ZH与它们彼此结合的氮一起表示环结构,
XI1、XI2、YI1、YI2和ZI各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、OGa2、SGa3或NGG1GH1,
或者,与它们彼此结合的碳一起表示环结构,
XK2、YK2和ZK各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=QK1)GA2、C(=O)OGB2、C(=QK2)NGD2GE2或SO2GF2,
XL7、XM7、YL6和YM6各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
Ga1、Ga2和Ga3各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
GA1和GA2各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
GB1和GB2各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基,
GD1和GD2各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、任选取代的氨基、氰基或OGd1,
和
GE1和GE2各自独立地表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
或者,GD1和GE1,以及GD2和GE2与它们彼此结合的氮一起表示环结构,
GF1和GF2各自独立地表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基,
GG1表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=QGa)GA1-1、C(=O)OGB1-1、C(=QGb)NGD1-1GE1-1或SO2GF1-1,
和
GH1表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
或者,GG1和GH1与它们彼此结合的氮一起表示环结构,
Gd1表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
GA1-1表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
GB1-1表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基,
GD1-1表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、任选取代的氨基、氰基或OL,
和
GE1-1表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
或者,GD1-1和GE1-1与它们彼此结合的氮一起表示环结构,
GF1-1表示任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基,
L表示氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
Q11、Q12、Q21、Q22、Q31、Q32、Q41、Q42、Q51、Q52、Q61、Q62、Q71、Q72、Q81、Q82、Q91、Q92、QG1、QG2、QK1、QK2、QGa和QGb各自独立地表示氧或硫,
m表示整数1或2,
n、p和q各自独立地表示整数0或2.
在此,1)如果X为苯甲酰氧基和Y为甲氧基,则Z不是2-(苯甲酰氨基)乙烯基,
2)如果X2为甲基,则X3不是甲基,
3)如果X为甲氧基和Y为三氟甲基磺酰氧基,则Z不是3-乙烯基氧基丙基。
2.依据权利要求1的化合物,其中
X为OX1、NX2X3、SX4或S(O)2X5
(其中,X1和X2为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、C(=Q21)XA2(其中、Q21为氧原子、以及XA2为任选取代的低级烷基)、NXG1XH1或N=C(XI1)2,
X4和X5各自独立地为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或C(=Q21)XA2(其中,Q21为氧原子,以及XA2为任选取代的低级烷基),
X3为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
或者,X2和X3与其彼此结合的氮一起形成环结构),
Y为OY1、NY2Y3或SY4
(其中,Y1为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或N=C(YI1)2,
Y2和Y4各自独立地为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
Y3为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),
Z为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基,
C(=O)OZB(其中,ZB为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),
SO2ZF(其中,ZF为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基),
NZGZH(其中,ZG和ZH各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
或者,与其彼此结合的氮一起形成环结构),
OZK(其中,ZK为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),或
N=C(ZI)2(其中,ZI各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
或者,与其彼此结合的碳一起形成环结构)。
3.依据权利要求2的化合物,其中
X为SX4
(其中,X4为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),
Y为OY1、NY2Y3或SY4
(其中,Y1为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或N=C(YI1)2,
Y2和Y4各自独立地为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
Y3为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),
Z为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基,
C(=O)OZB(其中,ZB为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),
SO2ZF(其中,ZF为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基),
NZGZH(其中,ZG和ZH各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
或者,与其彼此结合的氮一起形成环结构),
OZK(其中,ZK为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),或
N=C(ZI)2(其中,ZI各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
或者,与其彼此结合的碳一起形成环结构)。
4.依据权利要求3的化合物,其中
X为SX4
(其中,X4为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级烯基、任选取代的低级环烷基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),
Y为OY1、NY2Y3或SY4
(其中,Y1为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或N=C(YI1)2(YI1各自独立地为低级烷基或芳烃基),
Y2和Y3各自独立地为任选取代的低级烷基或任选取代的芳烃基,
Y4为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),
Z为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、低级烷氧羰基、任选取代的芳烃磺酰基、由芳烃基取代的和由低级烷基任选取代的氨基、芳烃氧基、由至少一个芳烃基取代的低级烷氧基或由至少一个芳烃基取代的低级烷叉基氨基。
5.依据权利要求4的化合物,其中
X为SX4
(其中,X4为由选自以下的至少一个取代基任选取代的低级烷基(1)由至少一个卤素、低级烷基或低级烷氧基任选取代的芳烃基和(2)由至少一个卤素任选取代的杂环基;高级烷基;低级烯基;低级环烷基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤原子、(2)硝基、(3)低级烷基、(4)低级卤代烷基和(5)低级烷氧基;或由一个或多个低级烷基任选取代的杂环基),
Y为OY1、NY2Y3或SY4
(其中,Y1为由选自以下的至少一个取代基任选取代的低级烷基(1)由至少一个低级烷基任选取代的芳烃基、(2)由至少一个卤素取代的芳烃基和(3)由至少一个卤素取代的杂环基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素、(2)氰基、(3)硝基、(4)低级烷基、(5)氨基、(6)低级烷硫基、(7)低级烷基磺酰基、(8)低级环烷基、(9)芳烃基、(10)低级烷氧羰基、(11)低级烷氧基、(12)杂环基、(13)低级亚烷基和(14)低级亚烷基二氧基;杂环基;或由至少一个芳烃基任选取代的低级烷叉基氨基,
Y2为由至少一个芳烃基任选取代的低级烷基,或芳烃基,
Y3为低级烷基,
Y4为由选自以下的至少一个取代基任选取代的低级烷基(1)由至少一个卤素任选取代的芳烃基、(2)由至少一个低级烷基任选取代的芳烃基和(3)低级环烷基;高级烷基;低级环烷基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素、(2)由至少一个卤素任选取代的低级烷基、(3)低级烷氧基和(4)低级卤代烷氧基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的杂环基(1)低级烷基、(2)低级卤代烷基和(3)由至少一个卤素取代的杂环基;由至少一个卤素任选取代的低级烯基;高级烯基;或低级炔基),
Z为由至少一个卤素取代的低级烷基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素、(2)硝基、(3)氰基、(4)低级烷基、(5)低级烷氧基、(6)低级卤代烷基、(7)低级环烷基和(8)芳烃氧基;杂环基;低级烷氧羰基;芳烃磺酰基;由芳烃基取代的和由低级烷基任选取代的氨基;芳烃氧基;由至少一个芳烃基取代的低级烷氧基,或由至少一个芳烃基取代的低级烷叉基氨基。
6.依据权利要求2的化合物,其中
X为OX1
(其中,X1为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、NXG1XH1,或N=C(XI1)2),
Y为OY1、NY2Y3或SY4
(其中,Y1为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基,或N=C(YI1)2,
Y2和Y4各自独立地为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基,或任选取代的杂环基,
Y3为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基,或任选取代的杂环基),
Z为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基,
C(=O)OZB(其中,ZB为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),
SO2ZF(其中,ZF为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基),
NZGZH(其中,ZG和ZH各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
或者,与其彼此结合的氮一起形成环结构),
OZK(其中,ZK为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),或
N=C(ZI)2(其中,ZI各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
或者,与其彼此结合的碳一起形成环结构)。
7.依据权利要求6的化合物,其中
X为OX1
(其中,X1为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基、任选取代的低级环烷基、二低级烷基氨基、任选取代的低级烷叉基氨基,或任选取代的低级环烷叉基氨基),
Y为OY1或SY4
(其中,Y1和Y4各自独立地为任选取代的低级烷基,或任选取代的芳烃基),
Z为任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基。
8.依据权利要求7的化合物,其中
X为OX1
(其中,X1为由一个或多个选自以下的独立取代基任选取代的至少一个芳烃基取代的低级烷基(1)卤素、(2)低级烷基和(3)低级烷氧基;低级环烷基;由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素、(2)由至少一个卤素任选取代的低级烷基、(3)低级烷氧基、(4)低级烷氧羰基、(5)低级烷酰基、(6)低级烷硫基、(7)芳烃基、(8)氰基、(9)硝基和(10)亚烷基二氧基;由至少一个芳烃基任选取代的烷叉基氨基;低级环烷叉基氨基;或二低级烷基氨基),
Y为OY1或SY4
(其中,Y1为由至少一个芳烃基取代的低级烷基,或由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基卤素和低级烷基,
Y4为由至少一个芳烃基任选取代的低级烷基,或芳烃基),
Z为由选自以下的一个或多个独立的取代基任选取代的芳烃基(1)卤素、(2)低级环烷硫基、(3)羟基、(4)由至少一个芳烃基任选取代的低级烷基、(5)低级烯基、(6)由至少一个卤素任选取代的低级烷氧基、(7)低级烷酰基氧基、(8)由至少一个低级烷基或卤素任选取代的芳烃基、(9)杂环基、(10)低级烷硫基、(11)低级烷基亚磺酰基、(12)低级烷基磺酰基、(13)芳硫基、(14)低级烷氧基羰基、(15)低级烷酰基、(16)芳烃羰基、(17)低级炔基、(18)低级亚烷基二氧基和(19)低级亚烷基;或杂环基。
9.依据权利要求2的化合物,其中
X为NX2X3,或S(O)2X5
(其中,X2和X5各自独立地为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基、或C(=Q21)XA2(其中、Q21为氧原子,以及XA2为任选取代的低级烷基),
X3为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基,或任选取代的杂环基),
Y为OY1、NY2Y3或SY4
(其中,Y1为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或N=C(YI1)2,
Y2和Y4各自独立地为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
Y3为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),
Z为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基,
C(=O)OZB(其中,ZB为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),
SO2ZF(其中,ZF为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基、任选取代的杂环基或任选取代的氨基),
NZGZH(其中,ZG和ZH各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
或者,与其彼此结合的氮一起形成环结构),
OZK(其中,ZK为任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基),或
N=C(ZI)2(其中,ZI各自独立地为氢原子、任选取代的低级烷基、高级烷基、任选取代的低级环烷基、任选取代的低级烯基、高级烯基、任选取代的低级环烯基、任选取代的低级炔基、高级炔基、任选取代的芳烃基或任选取代的杂环基,
或者,与其彼此结合的碳一起形成环结构)。
10.依据权利要求9的化合物,其中
X为NX2X3,或S(O)2X5
(其中,X2为任选取代的低级烷基、任选取代的芳烃基,或C(=Q21)XA2(其中,Q21为氧原子,以及XA2为任选取代的低级烷基),
X3为任选取代的低级烷基,或任选取代的芳烃基,
或者,X2和X3与其彼此结合的氮一起形成环结构,
X5为任选取代的芳烃基),
Y为OY1或SY4
(其中,Y1和Y4为任选取代的芳烃基),
Z为任选取代的芳烃基。
11.一种杀虫组合物,其包含作为活性成分的依据权利要求1的化合物或其盐,以及惰性载体。
12.一种控制害虫的方法,其包括将有效量的依据权利要求1的化合物或其盐施用于害虫或害虫栖息地的步骤。
13.依据权利要求1的化合物或其盐在害虫控制中的用途。
全文摘要
化合物(I)或其盐具有良好的对抗害虫的控制活性。因此,化合物(I)或其盐为杀虫组合物中的有用活性成分。
文档编号C07D263/58GK101365681SQ200680052079
公开日2009年2月11日 申请日期2006年11月8日 优先权日2005年12月1日
发明者伊藤滋之, 岩田淳 申请人:住友化学株式会社