专利名称：光催化合成1,3,5-三取代-2-吡唑衍生物的方法
技术领域：
本发明属于催化剂领域，特别涉及利用光化学的方法合成1,3,5-三取代-2-吡唑衍生物。
背景技术：
吡唑衍生物是一类重要的杂环化合物，其独有的生理和药理活性，诸如 抗菌、抗真菌、酶抑制剂(MAP酶、DNA旋转酶、DNA拓扑异构酶等)、除 草剂、杀虫剂、杀螨剂等等，被广泛应用在医药和农药生产中。作为配体， 吡唑衍生物与某些金属配位生成新一代的烯烃聚合"茂后"金属催化剂。
目前，吡唑衍生物的合成方法主要有三类(1)1， 3-二酮同肼或肼衍生物 环化(y^v, i/eteracyc/. 1966, 6, 347 429; CN 1401638A; CN 87103953A;
CN 1151159A; CN 1151733A; CN 1468854A; UP 5466823; UP 5521207); (2)重 氮化合物的1，3-双极性环加成(/，_5-Z)^o/ar C>c/oflaW/"o" Oze,、'^7; John Wiley & Sons: New York, 1984; Vol. I; / Og. C/zem. 2003, <5& 5381 5383.) ; (3) 口比 咪啉脱氢芳构化生成相应的吡唑衍生物。由于吡唑啉很容易从肼和査尔酮衍 生物获得，因此利用方法(3)，即吡唑啉脱氢芳构化生成相应的吡唑衍生物受
到了极大的关注。文献报道用于吡唑啉脱氢芳构化的氧化剂有很多，例如
Pb(OAc)4、 Mn02、 I2/H2S04、 HgO、 KMn04、 AgN03、 PW(OAc)2、 Zr(N03)4、 Br2、 Ni02、 Pd/C/HOAc、 02/C/HOAc、四氯苯醌、二氢铬酸四吡啶合钴等， 但是这些氧化试剂或者价格昂贵、或者毒性较大、或者反应过程往往伴随开 环等副反应的发生。
德国的Lutz Schrader等在1971年发现直接光照1,3,5-三苯基-2-吡唑啉的 苯溶液(氧气饱和)，可以得到1,3,5-三苯基-2-吡唑化合物，产率为82% (r"raW謂丄欲1971, 2977.);澳大利亚的N. A. Evans验证了 Schrader的 实验，并将l,3,5-三苯基-2-吡唑啉化合物置于甲醇溶液中，在空气中直接光照得到了相应的吡唑化合物，产率为64% (v4w^. J. C/zem. 1974, 27， 2267; C/z柳.1975，2S，433.)。但到目前为止，还没有任何专利和文献报道在惰性气 体的氛围中实现光催化合成l，3,5-三取代-2-吡唑衍生物的方法。
本发明的目的是提供一种高效的光催化合成1,3，5-三取代-2-吡唑衍生物 的方法，其特点是使用催化量的催化剂，利用可见光即可实现快速的转化过 程，产品易于分离，催化剂可以重复使用。
本发明的光催化合成1，3，5-三取代-2-吡唑衍生物的方法，其反应是在催化 量的二价铂配合物催化剂存在下，且在惰性气体(氩气或氮气等)氛围中， 利用可见光照射溶解有1，3，5-三取代-2-吡唑啉衍生物的乙腈、氘代乙腈、甲醇 或氘代甲醇等有机溶剂，得到1，3，5-三取代-2-吡唑类衍生物。
本发明的光催化合成l，3,5-三取代-2-吡唑类衍生物的反应路线是
其中R,， R2独立的是取代芳基或烷基；所述的取代芳基是R，为取代 苯基，R2为取代苯基、2-噻吩基或2-呋喃基；所述的烷基是CH3;其中所述
的取代苯基中的取代基是H、 CH3、 Cl、 Br、 I、 OCH3或N02。
本发明的具体方法包括以下步骤
1) 在透明的反应容器(如石英或者玻璃试管)中，将1,3,5-三取代-2-吡 唑啉衍生物溶解于有机溶剂中，其浓度大约为10"mol/l 饱和溶液；
2) 向步骤l)得到的溶解有1，3，5-三取代-2-吡唑啉衍生物的有机溶剂中加 入二价铂配合物作为催化剂，其在有机溶剂中优选浓度大约为10—4 l(r6mOl/l;
3) 在惰性气体(氩气或氮气等)氛围中，用可见光照射步骤2)装有1，3，5-三取代-2-吡唑啉衍生物及催化剂的透明的反应容器，光照时间随反应物浓度 不同而不同，薄层色谱法、核磁氢谱或荧光检测反应进行，得到l，3，5-三取代 -2-吡唑衍生物
发明内容
所述的有机溶剂是乙腈、氘代乙腈、甲醇或氘代甲醇等。
步骤3)所述的可见光的波长为400 nm < X < 570 nm。 所述的1，3，5-三取代-2-吡唑啉衍生物具有以下结构
其中Rp R2独立的是取代芳基或烷基；所述的取代芳基是R,为取代
苯基，R2为取代苯基、2-噻吩基或2-呋喃基；所述的烷基是CH3:其中所述 的取代苯基中的取代基是H、 CH3、 Cl、 Br、 I、 OCH3或N02。
所述的二价铂配合物催化剂是2， 2， 6，， 2"-三联吡啶二价铂配合物。所 述的2， 2， 6，， 2"-三联吡啶二价铂配合物具有以下结构
R3
式中
R,为H; R2为C1; R3、 R4独立的为H; Rs为Cr、 C104—或PF6 ;或 R,为C6H40CH3-4; R2为C1; R3、 R4独立的为H; Rs为Cr、 C104 —或
PF6-;或
R!为C6H4CH3-4; 112为Cl; R3、 R4独立的为H; R5为Cl一、 C104—或 PF6-;或
R为C6H4CH3-4; R2为C=CC6H4Cl-4; R3、 R4独立的为H; R5为Cl—、
C104—或PF(T;或
R!为C6H4CH3-4; 112为C=CC6H5; R3、 R4独立的为H; R5为C厂、 C104—或PF6—;或
为C6H4CH3-4; R2为C=CC6H4CH3-4; R3、 R4独立的为H; R5为
a 、 cio4—或PF6—;或
R,为C6H4CH3-4; 112为CeCC6H4CsCC6H5; R3、 R4独立的为H; R5为cr、 cio4—或PFr;或
R,为C6H4CH3-4; &为C^CC6H40CH3-4; R3、 R4独立的为H; Rs为
cr、 cio4—或PF6—;或
Ri为C6H4CH3-4; 112为CeCCH2OCOCH3; R3、 R4独立的为H; R5为 Cl一、 C104—或PF(T;或
R,为C6H4CH3-4; R2为C^CSi(CH3)3; R3、 R4独立的为H; R5为C1一、
C10,或PF6一;或
R,为C6H4CH3-4; R2为CECCH20H; R3、 R4独立的为H; Rs为C厂、
C104或PF6—;或
R,为C6H4CH3-4; 112为CeC(CH2)2CH3; R3、 R4独立的为H; R5为 C1—、 C104—或PF(T;或
R,为H; 112为C^CCH2OCOCH3; R3、 R4独立的为H; R5为C厂、
C1CV或PF6—;或
R,为H; 112为C=CSi(CH3)3; R3、 R4独立的为H; R5为Cl—、 C104—
或PFr;或
R,为H; R2为CeC(CH2)2CH3; R3、 R4独立的为H; R5为Cl一、
C104—或PF(T;或
R,为H; R2为C;C(CH2)5CH3; R3、 R4独立的为H; R5为C厂、
C104—或PFf;或
R,为H; R2为C三CCH20H; R3、 R4独立的为H; R5为C1 —、 C104—或 PF(T;或
R,为H; R2为CeCC6H5; R3、 R4独立的为H; R5为a—、 C104—或 PF6—;或
R4为C6H40CH3-4; 112为C=CC6H4C;CC6H5; R3、 R4独立的为H; Rs为C厂、C104—或PF"
本发明釆用二价铂配合物作为催化剂，及采用可见光，快速实现了由 1，3,5-三取代-2-吡唑啉衍生物到1，3，5-三取代-2-吡唑衍生物的完全转化。由于 二价铂配合物的特殊性质，反应得到的1，3，5-三取代-2-吡唑衍生物与溶剂及催 化剂容易分离，且催化剂可以重复利用。
8
图1.本发明实施例2的吸收光谱图，使用波长450nm光照射氩气氛围下的装有1，3-二苯基-5-对甲苯基-2-吡唑啉及催化剂2， 2，: 6，， 2"-三联吡啶二价铂配合物(其中R,为C6H4OCH3-4， 112为C=CC6H4CeCC6H5， R3、 R4独立的为H， Rs为cior)甲醇溶液的透明池子，溶液的紫外吸收随光照的变化，总的光照时间为17分钟，其中小图是差谱；箭头表示吸收光谱随时间的变化方向；1 7的光照时间分别为0， 2， 4， 6， 9， 12， 17分钟。
图2.本发明实施例13的荧光发射图，使用波长540 nm光照射氮气氛围下的装有1-苯基-3-对甲氧基苯基-5-(2-呋喃基)-2-吡唑啉及催化剂2， 2， 6'，2"-三联吡啶二价铂配合物(其中R,为C6H4OCH3-4 ， R2为C=CC6H4C^CC6H5， R3、 R4独立的为H， R5为ClOr )乙腈溶液的透明池子，溶液在350 nm处的荧光发射随光照的变化，总的光照时间为15分钟，箭头表示吸收光谱随时间的变化方向，1 7的光照时间分别为0， 2， 4， 6，8， 10， 15分钟。
图3.本发明实施例14，使用波长480 nm光照射氩气或氮气氛围下的装有l-苯基-3-对甲基苯基-5-(2-噻吩基)-2-吡唑啉和催化剂2， 2， 6，， 2"-二联吡啶二价铂配合物(其中R,为C6H4OCH3-4， R2为C=CC6H4C=CC6H5， R3、 R4独立的为h， Rs为cior)氘代乙腈溶液的透明池子得到的光照射前后的核磁氢谱谱图，核磁表明光照后的产物为1,3,5-三苯基-2-吡唑。
具体实施例方式
下面以具体实施例来对本发明进行详细说明，但并不是对本发明的具体限制。
氩气保护下，用500W高压汞灯照射1， 3， 5-三苯基-2-吡唑啉(浓度为10-2mol/l，在40mlCH3CN溶液中)与催化量的2， 2,: 6，， 2"-三联吡啶二价铂配合物(其中R,为C6H4OCH3-4， 112为C=CC6H4C^CC6H5， R3、 R4独立的为H， R5为C10r，在40 ml CH3CN溶液中的浓度为10-5 mo1/1)的乙腈溶液，使用480nm的玻璃滤光片，用薄层色谱法、核磁氢谱或荧光监测反应进行。反应结束后，蒸除溶剂，加入乙酸乙酯萃取，过滤，滤液旋干即得产物，回收不溶的催化剂。核磁氢谱和质谱鉴定产物为1， 3， 5-三苯基-2-吡唑。实施例2.
氩气保护下，用500 W高压汞灯照射1，3-二苯基-5-对甲基苯基-2-吡唑啉 (浓度为l(r2mol/l，在40 ml甲醇溶液中)与催化量的2， 2， 6，， 2"-三联 吡啶二价铂配合物(其中R,为C6H4OCH3-4， 112为CeCC6H4C=CC6H5， R3、 R4独立的为H, R5为C1(V，在40ml甲醇溶液中的浓度为10—5 mo1/1)的甲 醇溶液，使用波长450nm光照射，用薄层色谱法、核磁氢谱或荧光监测反应 进行。反应结束后，蒸除溶剂，加入乙酸乙酯萃取，过滤，滤液旋干即得产 物，回收不溶的催化剂。核磁氢谱和质谱鉴定产物为1,3-二苯基-5-对甲基苯 基-2-吡唑。反应过程的吸收光谱如图1所示。
实施例3.
氩气保护下，用500 W高压汞灯照射化合物1,3-二苯基-5-对甲基苯基-2-吡唑啉(浓度为10-2mol/l，在40ml甲醇溶液中)与催化量的2， 2': 6'， 2"-三联吡啶二价铂配合物(其中R,为C6H4CH3-4， 112为Cl， R3、 R4独立的为H， Rs为C厂，在40ml甲醇溶液中的浓度为l(r5mol/l)的甲醇溶液，使用波长 410nm光照射，用薄层色谱法、核磁氢谱或荧光监测反应进行。反应结束后， 蒸除溶剂，加入乙酸乙酯萃取，过滤，滤液旋干即得产物，回收不溶的催化 剂。核磁氢谱和质谱鉴定产物为1,3-二苯基-5-对甲基苯基-2-吡唑。
实施例4.
氩气保护下，用500 W高压汞灯照射1-苯基-3-对甲基苯基-5-(2-呋喃基)-2-吡唑啉(浓度为10—2mol/l，在40mlCH3CN溶液中)与催化量的2， 2， 6，， 2"-三联吡啶二价铂配合物(其中R,为C6H4CH3-4， 112为Cl， R3、 R4独立的 为H， Rs为C厂，在40 ml CH3CN溶液中的浓度为l(T5 mo1/1)的乙腈溶液， 使用波长450nm光照射，用薄层色谱法、核磁氢谱或荧光监测反应进行。反 应结束后，蒸除溶剂，加入乙酸乙酯萃取，过滤，滤液旋干即得产物，回收 不溶的催化剂。核磁氢谱和质谱鉴定产物为1-苯基-3-对甲基苯基-5-(2-呋喃 基)-2-吡唑。
实施例5.
氩气保护下，用500 W高压汞灯照射1-苯基-3-对甲基苯基-5-(2-噻吩基)-2-吡唑啉(浓度为10—2mol/l，在40mlCH3CN溶液中)与催化量的2， 2，: 6，，2"-三联吡啶二价铂配合物(其中R,为C6H4CHr4, R2为C1， R3、 Rj虫立的为H， Rs为C厂，在40mlCH3CN溶液中的浓度为l(T5mol/l)的乙腈溶液，使用波长460nm光照射，用薄层色谱法、核磁氢谱或荧光监测反应进行。反应结束后，蒸除溶剂，加入乙酸乙酯萃取，过滤，滤液旋干即得产物，回收不溶的催化剂。核磁氢谱和质谱鉴定产物为l-苯基-3-对甲基苯基-5-(2-噻吩基)-2-吡唑。
实施例6.
氩气保护下，用500 W高压汞灯照射],3-二苯基-5-对甲基苯基-2-吡唑啉(浓度为10—2mol/l，在40 ml CH3CN溶液中)与催化量的2， 2， 6，， 2"-:三联吡啶二价铂配合物(其中R,为C6H4CH3-4， R2为CeCC6H4C1-4， R3、 R4独立的为H， R5为C10r，在40ml CH3CN溶液中的浓度为lCr5 mo1/1)的乙腈溶液，使用波长480nm光照射，用薄层色谱法、核磁氢谱或荧光监测反应进行。反应结束后，蒸除溶剂，加入乙酸乙酯萃取，过滤，滤液旋干即得产物，回收不溶的催化剂。核磁氢谱和质谱鉴定产物为1,3-二苯基-5-对lp基苯基-2-吡唑。
实施例7.
氩气保护下，用500 W高压汞灯照射l-苯基-3-对甲基苯基-5-(2-呋喃基)-2-吡唑啉 (浓度为10—2mol/l，在40mlCH3CN溶液中)与催化量的2， 2': 6'，2"-三联吡啶二价铂配合物(其中R,为C6H4CH3-4， 112为CeCC6H4C1-4， R3、R4独立的为H， R5为C10r，在40mlCH3CN溶液中的浓度为10-5mol/l)的乙腈溶液，使用波长480nm光照射，用薄层色谱法、核磁氢谱或荧光监测反应进行。反应结束后，蒸除溶剂，加入乙酸乙酯萃取，过滤，滤液旋干即得产物，回收不溶的催化剂。核磁氢谱和质谱鉴定产物为l-苯基-3-对甲基苯基-5-(2-呋喃基)-2-吡唑。
实施例8.
氩气保护下，用500 W高压汞灯照射1-苯基-3-对甲基苯基-5-(2-噻吩基)-2-吡唑啉(浓度为l(T2mol/l，在40mlCH3CN溶液中)与催化量的2， 2， 6，， 2"-三联吡啶二价铂配合物(其中R!为C6H4CH3-4， R2为C三CQH4Cl-4， R3、 R4独立的为H， Rs为ClOr，在40mlCH3CN溶液中的浓度为l(T5mol/l)的 乙腈溶液，使用波长480nm光照射，用薄层色谱法、核磁氢谱或荧光监测反 应进行。反应结束后，蒸除溶剂，加入乙酸乙酯萃取，过滤，滤液旋干即得 产物，回收不溶的催化剂。核磁氢谱和质谱鉴定产物为1-苯基-3-对甲基苯基 -5-(2-噻吩基)-2-吡唑。
实施例9.
氩气保护下，用500 W高压汞灯照射1,3-二苯基-5-对甲氧基苯基-2-吡唑 啉(浓度为10—2mol/l，在40 ml CH3CN溶液中)与催化量的2， 2': 6'， 2"-三联吡啶二价铂配合物(其中R,为C6H40CH3-4， R2为C^CC6H4CECC6H5， R3、 R4独立的为H， Rs为ClC)4—，在40mlCH3CN溶液中的浓度为10—5mol/l) 的乙腈溶液，使用波长500mn光照射，用薄层色谱法、核磁氢谱或荧光监测 反应进行。反应结束后，蒸除溶剂，加入乙酸乙酯萃取，过滤，滤液旋千即 得产物，回收不溶的催化剂。核磁氢谱和质谱鉴定产物为1，3-二苯基-5-对「n 氧基苯基-2-吡唑。
实施例10.
氩气保护下，用500 W高压汞灯照射1,3-二苯基-5-邻氯苯基-2-吡唑啉(浓 度为10-2mo1/1，在40 ml CH3CN溶液中)与催化量的2， 2， 6，， 2"-三联吡 啶二价铂配合物(其中R,为C6H4OCH3-4， 112为CeCC6H4CeCC6H5， R3、 R4独立的为H， Rs为C104—，在40mlCH3CN溶液中的浓度为10-5mol/l)的 乙腈溶液，使用波长520nm光照射，用薄层色谱法、核磁氢谱或荧光监测反 应进行。反应结束后，蒸除溶剂，加入乙酸乙酯萃取，过滤，滤液旋干即得 产物，回收不溶的催化剂。核磁氢谱和质谱鉴定产物为1,3-二苯基-5-邻氯苯 基-2-吡唑。
实施例11.
氩气保护下，用500 W高压汞灯照射1,3-二苯基-5-对硝基苯基-2-吡唑啉 (浓度为10—2mol/l，在40 ml CHsCN溶液中)与催化量的2， 2': 6，， 2"-三联吡啶二价铂配合物(其中R，为C6H40CH3-4， 112为C=CC6H4C=CC6H5， R3、 R4独立的为H， Rs为ClOr，在40mlCH3CN溶液中的浓度为10—5mol/l) 的乙腈溶液，使用波长540nm光照射，用薄层色谱法、核磁氢谱或荧光监测 反应进行。反应结束后，蒸除溶剂，加入乙酸乙酯萃取，过滤，滤液旋干即 得产物，回收不溶的催化剂。核磁氢谱和质谱鉴定产物为1，3-二苯基-5-对硝 基苯基-2-吡唑。
实施例12.
氩气保护下，用500 W高压汞灯照射1-苯基-3-对甲基苯基-5-(2-呋喃基)-2-吡唑啉(浓度为l(T2mol/l，在40mlCH3CN溶液中)与催化量的2， 2， 6，， 2"-三联吡啶二价铂配合物(其中R,为C6H4OCH3-4 ， R2为 CeCC6H4C=CC6H5， R3、 R4独立的为H， R5为C1(V，在40mlCH3CN溶液 中的浓度为10-5mol/l)的乙腈溶液，使用波长500nm光照射，用薄层色谱法、 核磁氢谱或荧光监测反应进行。反应结束后，蒸除溶剂，加入乙酸乙酯萃取， 过滤，滤液旋千即得产物，回收不溶的催化剂。核磁氢谱和质谱鉴定产物为 ]—苯基-3-对甲基苯基-5-(2-呋喃基)-2-吡唑。
氮气保护下，用500 W高压汞灯照射1-苯基-3-对甲氧基苯基-5-(2-呋喃
基)-2-吡唑啉(浓度为IO-2mo1/1，在40mlCH3CN溶液中)与催化量的2， 2，
6，， 2"-三联吡啶二价铂配合物(其中R,为R,为C6H4OCH3-4， R2为
C=CC6H4CeCC6H5， R3、 R4独立的为H， Rs为C104—，在40 ml CH3CN溶液
中的浓度为l(T5mol/l)的乙腈溶液，使用波长540nm光照射，用薄层色谱法、
核磁氢谱或荧光监测反应进行。反应结束后，蒸除溶剂，加入乙酸乙酯萃取，
过滤，滤液旋干即得产物，回收不溶的催化剂。核磁氢谱和质谱鉴定产物为 1-苯基_3_对甲氧基苯基_5_(2_呋喃基)_2_吡唑。反应过程的荧光发射光谱如图2
所示。 实施例14.
氩气保护下，用500 W高压汞灯照射1-苯基-3-对甲基苯基-5-(2-噻吩基)-2-吡唑啉(浓度为l(T2mol/l，在40mlCH3CN溶液中)与催化量的2， 2': 6'，
132"-三联吡啶二价铂配合物(其中R,为C6H40CHr4 ， R2为 CeCC6H4C=CC6H5， R3、 R4独立的为H， Rs为ClC)4—，在lmlCD3CN溶液 中的浓度为10-5mol/l)的氘代乙腈溶液，使用波长480nm光照射，用薄层色 谱法、核磁氢谱或荧光监测反应进行，如图3所示。反应结束后，蒸除溶剂， 加入乙酸乙酯萃取，过滤，滤液旋干即得产物，回收不溶的催化剂。核磁氢 谱鉴定产物为l-苯基-3-对甲基苯基-5-(2-噻吩基)-2-吡唑。
实施例15.
氩气保护下，用500 W高压汞灯照射l,3-二苯基-5-甲基-2-吡唑啉(浓度 为10-2mo1/1，在40 ml CH3CN溶液中)与催化量的2， 2， 6，， 2"-三联吡啶 二价铂配合物(其中R,为C6H4OCH3-4， 112为CeCC6H4CeCC6H5， R3、 R4 独立的为H， R5为C10f，在40 ml CH3CN溶液中的浓度为l(T5 mol/1)的乙 腈溶液，使用波长480nm光照射，用薄层色谱法、核磁氢谱或荧光监测反应 进行。反应结束后，蒸除溶剂，加入乙酸乙酯萃取，过滤，滤液旋千即得产 物，回收不溶的催化剂。核磁氢谱和质谱鉴定产物为1,3-二苯基-5-甲基-2-吡 唑。
权利要求
1. 一种光催化合成1，3，5-三取代-2-吡唑衍生物的方法，其特征是，该方法包括以下步骤1)在透明的反应容器中，将1，3，5-三取代-2-吡唑啉衍生物溶解于有机溶剂中；2)向步骤1)得到的溶解有1，3，5-三取代-2-吡唑啉衍生物的有机溶剂中加入二价铂配合物作为催化剂；3)在惰性气体氛围中，用可见光照射步骤2)装有1，3，5-三取代-2-吡唑啉衍生物及催化剂的透明的反应容器，得到1，3，5-三取代-2-吡唑衍生物。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤l)所述的将1,3,5-三取代 -2-吡唑啉衍生物溶解于有机溶剂中，其浓度为10—60101/1 饱和溶液。
3. 根据权利要求1所述的方法，其特征是步骤2)所述的向歩骤l)得到 的溶解有1，3,5-三取代-2-吡唑啉衍生物的有机溶剂中加入二价铂配合物作为 催化剂，二价铂配合物在有机溶剂中的浓度为10—4 10—6mol/l。
4. 根据权利要求1、 2或3所述的方法，其特征是所述的有机溶剂是乙 腈、気代乙腈、甲醇或氖代甲醇。
5. 根据权利要求1所述的方法，其特征是歩骤3)所述的可见光的波长为 400腿< X < 570腿。
6. 根据权利要求1、 2或3所述的方法，其特征是所述的1,3,5-三取代-2-吡唑啉衍生物具有以下结构 其中Rp R2独立的是取代芳基或垸基。
7. 根据权利要求6所述的方法，其特征是所述的取代芳基是R,为取代 苯基，R2为取代苯基、2-噻吩基或2-呋喃基；所述的烷基是CH3。
8. 根据权利要求7所述的方法，其特征是所述的取代苯基中的取代基是H、 CH3、 Cl、 Br、 I、 OCH3或N02。
9.根据权利要求1或3所述的方法，其特征是所述的二价铂配合物催化 剂是2， 2， 6，， 2"-三联吡啶二价铂配合物，具有以下结构式中R为H; R2为C1; R3、 R4独立的为H; Rs为Cr、 C104—或PFf,—;或 R,为C6H4OCH3-4; R2为C1; R3、 R4独立的为H; Rs为Cl、 C104——或PF6—;或R,为C6H4CHr4; 112为Cl; R3、 R4独立的为H; 115为C厂、ClOr或PF6——;或R,为C6H4CH3-4; R2为C=CC6H4Cl-4; R3、 R4独立的为H; R5为C1一、C104或PF6 ;或R为C6H4CH3-4; R2为CeCC6H5; R3、 R4独立的为H; 115为C厂、 C104—或PF(T;或Ri为C6H4CH3-4; R2为C^CC6H4CH3-4; R3、 R4独立的为H; R5为a 、 C104或PF6 ;或为C6H4CH3-4; R2为C=CC6H4C=CC6H5; R3、 R4独立的为H; R5为cr、 cio4—或pf"或R,为C6H4CH3-4;仗2为C=CC6H4OCH3-4; R3、 R4独立的为H; R5为 Cl—、 C104—或PF(T;或R，为QH4CH3-4; 112为C=CCH2OCOCH3; R3、 R4独立的为H; R5为C厂、C104—或PF6—;或R4为C6H4CH3-4; 112为C = CSi(CH3)3; R3、 R4独立的为H; R5为C1—、 CKXT或PF6—;或R为C6H4CH3-4; R2为C三CCH20H; R3、 R4独立的为H; R5为C厂、C104—或PF6—;或R,为C6H4CHr4; R2为C^C(CH2)2CH3; R3、 R4独立的为H; R5为 Cl—、 C104—或PF6—;或R，为H; R2为C^CCH2OCOCH3; R3、 R4独立的为H; R5为C厂、C104—或PF6—;或R,为H; R2为CsCSi(CH3)3; R3、 R4独立的为H; Rs为C厂、C104_ 或PF6—;或R,为H; R2为C^C(CH2)2CH3; R3、 R4独立的为H; R5为C厂、 ao4—或PF(T ;或R,为H; R2为C=C(CH2)5CH3; R3、 R4独立的为H; R5为C厂、C104—或PF(T;或R,为H; R2为C三CCH20H; R3、 R4独立的为H; R5为Cr、 C104或 PF"或为H; R2为CeCC6H5; R3、 R4独立的为H; Rs为Cl—、 004一或PF6—;或R为C6H4OCH3-4; R2为C^CC6H4C=CC6H5; R3、 R4独立的为H; R5为C厂、C104—或PFr。
全文摘要
本发明属于催化剂领域，特别涉及利用光化学的方法合成1，3，5-三取代-2-吡唑衍生物。在催化量的二价铂配合物催化剂存在下，且在惰性气体氛围中，利用可见光(400nm＜λ＜570nm)照射溶解有1，3，5-三取代-2-吡唑啉衍生物的有机溶剂，得到1，3，5-三取代-2-吡唑衍生物。本发明的方法反应高效、分离简单、催化剂可重复使用。
文档编号C07D231/00GK101497585SQ200810057288
公开日2009年8月5日 申请日期2008年1月31日 优先权日2008年1月31日
发明者吴骊珠, 王登慧, 彬 陈 申请人:中国科学院理化技术研究所