专利名称：合成4-(1',3'-共轭二烯-2'-基)-2,5-二氢呋喃的方法
技术领域：
本发明涉及一种高立体选择性地合成4-(1，，3，-共轭二烯-2，-基)-2,5-二氢呋喃的方法。
技术背景2，5-二氢呋喃和1,3-共轭二烯结构都是有机合成中重要的中间体，也是天然产物中最常见 的结构单元，具有多种重要的生理活性，在生物技术领域，医药及农药等方面有巨大的开发 利用价值。以往文献报道的关于含1,3-共轭二烯结构的2，5-二氢呋喃合成方法的反应产率较 低(Ma, S.; Gao, W. Og. C/ e肌2002， 67， 6104; Hashmi， A. S. K.; Carmen Blanco, M.; Fischer, D.; Bats, J. W. J Og. 2006, 1387.)，并且结构取代基'比较单一(Deng, Y,; Yu， Y.; Ma,S. 7 Org. Owm. 2008， 73， 585)。因此有效方便合成高立体选择性以及取代基多样的4-(l，,3，-共轭二烯-2，-基)-2,5-二氢呋 喃是对以往反应的很大突破。 发明内容本发明的目的就是提供一种在碘化钯的催化和一个当量三氟化硼乙醚的作用下一分子2 位有取代的2,3-联烯醇和另一分子2位没有取代的2,3-联烯醇发生分子间交叉偶联反应，高 立体选择性地合成取代基多样的4-(l，，3，-共轭二烯-2，-基)-2,5-二氢呋喃的方法。本发明合成4-(l'，3'-共轭二烯-2'-基)-2，5-二氢呋喃的方法，即通过在碘化钯的催化和一个 当量三氟化硼乙醚的作用下，一分子2位有取代的2,3-联烯醇和另一分子2位没有取代的2,3-联烯醇发生分子间交叉偶联反应，高立体选择性地合成取代基多样的4-(1',3，-共轭二烯-2'-基)-2,5-二氢呋喃，反应式如下垸基、苯基、烯丙基、酯基；R2=烷基，芳基；R3=烷基，苯基，其步骤是(1)在室温下，取原料2位有取代的2,3-联烯醇、碘化钯、有机溶剂二甲基亚砜、三氟化 硼乙醚、2位没有取代的2，3-联烯醇；按2位有取代的2，3-联烯醇与碘化钯、二甲基 亚砜、2位没有取代的2，3-联烯醇和一个当量三氟化硼乙醚之间的摩尔比分别为1 : 0.05; 0.98~1.09mmol/5mL; 1 : 1.1~1.3; 1 : 0.98-1.09的比例加料，顺序是往2位没有取代的2,3-联烯醇和碘化钯混合物中依次加入一半的有机溶剂二甲基亚砜，一 个当量三氟化硼乙醚，2位有取代的2，3-联烯醇和另一半的有机溶剂二甲基亚砜；(2) 在80 。C加热搅拌反应0.5-1.5小时，冷到室温加水淬灭，乙醚萃取；(3) 浓缩，快速柱层析，获得4-(1',3'-共轭二烯-2'-基)-2,5-二氢呋喃。本发明的2位没有取代的2,3-联烯醇和2位有取代的2,3-联烯醇的摩尔比为1.1-1.3 /1， 优选为U : 1。本发明的有机溶剂为非质子性溶剂二甲基亚砜。2位有取代的2,3-联烯醇与二甲基亚砜摩 尔比为0.98-1.09 mmo1/5 mL，优选为lmmol / 5 mL。本发明的碘化钯与2位有取代的2，3-联烯醇的摩尔比为0.05 : 1。本发明的三氟化硼乙醚与2位有取代的2,3-联烯醇的摩尔比为0.98-1.09 : l,优选为1 : 1。本发明涉及一种通过一分子2位有取代的2，3-联烯醇和另一分子2位没有取代的2,3-联 烯醇在碘化钯的催化和一个当量三氟化硼乙醚的作用下，发生分子间交叉偶联反应，高立体 选择性地合成4-(l',3'-共轭二烯-2'-基)-2，5-二氢呋喃的方法。操作简单，原料和试剂易得，反 应具有高度的立体选择性，适用于合成各种取代的4-(l'，3'-共轭二烯-2，-基)-2，5-二氢呋喃。本发明克服了传统方法的弊端，具有以下优点1)反应具有高度的立体选择性；2)易 操作，产率高；3)产物易分离纯化。本发明创新点在于发展了一种高立体选择性地合成取代基多样的4-(1，，3'-共轭二烯-2'-基)-2,5-二氢呋喃的方法学。本发明所得的相应的4-(l'，3'-共轭二烯-2'-基)-2，5-二氢呋喃的产率为38-81%。
具体实施方式
以下实施例有助于理解本发明，但不限于本发明的内容。 实施例1室温下加入碘化钯(18.5 mg, 0.051 mmol)， 2,3-丁二烯-1-醇(77.9 mg, 1.11 mmol), 二甲基 亚砜(2.5 mL)，三氟化硼乙醚(127 pL， 1 mmol)， 4-正丁基-4,5-己二烯-3-醇(154.7 mg, 1 mmol), 和二甲基亚砜(2.5 mL)，然后置80。C下1.5小时反应完全，冷至室温，加10mL水淬灭， 乙醚萃取(3x25mL)，饱和Na2S203水溶液,饱和食盐水各洗一次，无水硫酸钠干燥，过滤， 浓縮，快速柱层析，得产物2-乙基-3-正丁基-4-(l'-亚甲基-2，-丙烯基)-2,5-二氢呋喃118.6 mg， 产率为57%。产物为无色液体。'7/iVMi ~卯MHz, CZ)C/3」56.37 「必'力=77.6 /fe'力=7ft4 //z, J印，5.23 & 5./7 ^ /=/7.6 7fe, 7坊，J = "j /fe, 7坊，4.卵7//」， ，7坊，467-4,55 2坊， 2.24-2." —, ，, JU 「附,7坊，入"匿/J6 —,,,《>/ = 7.2他' 3场，0.^5 fit, /= 6.S/fe,"CiVM/ f7卯M/fe, CZ)a^ 5 〃7.2, 737.6, "7.2, "AO, /77.& "6丄77.6, ".9,25.3' 22.6'S,5; /i 〖"e赋cw力3朋9, 2960' /《Z5' /5&5, "56, /J7义"55, 卵9,' 206 (71^， 777 (7^-(^//5, 27,W义57实施例2按实施例1所述的方法，不同的是所用底物和试剂为碘化钯(18.2 mg, 0.050 mmol)， 2，3-丁二烯-l-醇(80.2mg， 1.15mmo1)，三氟化硼乙醚(127 ^L， 1 mmol)， 3-正丁基-3,4-戊二烯-2-醇(137.7mg， 0.98 mmol)，和二甲基亚砜(5 mL)得产物2-甲基-3-正丁基-4-(l，-亚甲基-2，-丙烯 基)-2,5-二氢呋喃115.6mg，产率为61%。产物为无色液体。</ = /Z6/fe, 7坊，W / = 7ft^ /fe, /坊，卩附'4储U2 2i/」，224-2/7 ~, 7印，人96-AW f)w, 7印，A"-人M ，7坊，0.S<5 ", ■/= 6.S/fe, 3坊；"C7VMi (7卯M/fe, CZX7/^ 5 W/./, 73夂7, "0.0, "7.& "6.0,76.9,Z5.2, 22.6, 20.6,/i (he加，cw力M卯，"60,"卯，"57, "66, /33& /0W, 9"; MSY附/z" /92 (2^, 〃7实施例3按实施例l所述的方法，不同的是所用底物和试剂为碘化钯(18.2 mg, 0.050 mmol)， 2，3-丁二烯-1-醇(86.4 mg, 1.23 mmol)，三氟化硼乙醚(127 1讓ol)， 1-苯基-2-正丁基-2,3-丁二烯-l-醇(220.4mg， 1.09mmo1),和二甲基亚砜(5mL)得产物2-苯基-3-正丁基-4-(l，-亚甲 基-2'-丙烯基)-2，5-二氢呋喃215.8 mg,产率为78%。产物为无色液体。iVMi (W0 ^fffe, CDC/y 5 5印'6.45 (^ '力=/7.6 //z, /2 = 70j //z, J坊，乂S2-5.75 ，, 5." 「&鄉5." 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—A实施例9按实施例1所述的方法，不同的是所用底物和试剂为碘化钯(7.3 mg， 0.020 mmol)， 1-(1，，2，-丙二烯基)环己醇(75.3 mg, 0.55 mmol)，三氟化硼乙醚(51 nL, 0.4 mmol)， 1-对硝基苯 基-2-正丁基-2，3-丁二烯-1-醇(99.9 mg， 0.40 mmol)，和二甲基亚砜(2 mL)得产物2-对硝基苯 基-3-正丁基-4-(l'-亚环己基甲基乙烯基)-2，5-二氢呋喃85.3 mg，产率为57%。产物为无色液 体。(300 MHz, CDC^ ^ / = & 7 //z, 2场，Z" ^f' J = & 7 /fe, 2印，72 (>n,2印，卩m, 2印，499 fiW《力=".7/fe,力=5J /fe,力=丄S /fe, J坊， /7 = ".7 Hz,力=3.0 Hz, 7坊，2J0-2.W ，7坊，233-2" 2坊，2.20-2.朋—，2坊，丄70匿/.W 「附，7坊，4坊，", 7.2/fe, 3坊；"C7VMi (75M/fe, CDC/^《"9.5, "7.6' /W.6' "7丄m么"3.7, m5, "7.7,銀，7&,愿，".6，甜，逛，25.2, ".7, ".7;汉(he加，cm力"55, /仰7， "25, "47， "47, "64, ""， "07,J0",卵S, S55' MS /z人367 (M", 4/ (7W人i^ MS cfl/cd/w C"/6j^" fM>，H实施例10按实施例l所述的方法，不同的是所用底物和试剂为碘化钯(7.3 mg, 0.020 mmol)， 1-苯基-3，4-戊二烯-2-醇(84.6 mg， 0.53 mmol),三氟化硼乙醚(51 nL,0.4mmo1)， 3-正丁基-3，4-戊 二烯-2-醇(55.9 mg, 0.40 mmol),和二甲基亚砜(2 mL)得产物2-甲基-3-正丁基-4-(1 ，-亚甲基-4，-苯基-2'-丁烯基)-2，5-二氢呋喃61.5mg，产率为55%。产物为无色液体。;//iVi^ 口WMHz, CDC/y 57,24-7.04 ，5坊，6.06 f"《J= ".6Hz, J坊，5.72〖戒力=".6 /fe, ^ = <5.9 /fe, 7/^, 5.卯& 7坊，4卯-4 7场，& 4.<52-4" 2i/」，3J5 ^ / =53.9，77.0,".9' 2U' 22.7' 2ft6,/i 〖"ea/, cm力""，2S5P, 7602, "95, "53,"67'"兆川仰，S卯，7", 6卯，'MS2S2 ^^,人邦义267 (^^-C私，6.6",实施例11按实施例l所述的方法，不同的是所用底物和试剂为碘化钯(7.4 mg, 0.020 mmol)， 1-苯基-3，4-戊二烯-2-醇(72.9mg, 0.46mmo1),三氟化硼乙醚(51 pL,0.4mmo1)， l-苯基-2-正丁基 -2,3-丁二烯-1-醇(80.0 mg， 0.40mmo1),和二甲基亚砜(2 mL)得产物2-苯基-3-正丁基-4-(1，-亚甲基-4，-苯基-2'-丁烯基)-2，5-二氢呋喃84.7mg，产率为62%。产物为无色液体。^iVM及口卯M/fe, CZ)C7^ 5 7.40-7," ，70坊，6.77 / = /5,(5 7fe' 7坊，5.卯广逸力= /5.6Hz,力=6.6/fe, /坊， ，J//」，& /i9, 4站& 坊，《朋(i/必'力=〃.7/fe,力 =5.4 i/z,力=2./ /fe, 7印，4 ^Z'力=〃.7 /fe'力=2.7 7fe, 7/7」，3.5/ (^' ■/ = 6.6 /fe' 2历' 2.20-2.02 ，』印'7.6(5-150 ~, 7印，/.40-丄0fl —， 4//」，0.76 fit, / = 6.(5 //z, 3印；"C iViW (75 MHz, CZ)C/》Wft3, "9.9' /3丄7, "7.6, U&5' "S乂 "S.ft 727.0' 726.7,〃6.5,卯.7, 7<§.《25.3, ".乂 ".5; /i c附力"56' 293ft 76"JO瓶9狄卵《753, 6卯；MS —/z人卩,，0,9"， 705 (700人 //及MS ca/ca /or C2必sO酌.'W"城'/oiW: 3".2"/. 实施例12按实施例1所述的方法，不同的是所用底物和试剂为碘化钯(7.2 mg, 0.020 mmol)， 1,2-癸二烯_4-醇(68.0 mg， 0.44 mmol)，三氟化硼乙醚(51 nL， 0.4 mmol)， l-对硝基苯基-2-正丁基 -2，3-丁二烯-1-醇(99.9 mg， 0.40 mmol)，和二甲基亚砜(2 mL)得产物2-对硝基苯基-3-正丁基 -4-(1，-亚甲基-2，-壬烯基)-2，5-二氢呋喃106.9 mg，产率为69%。产物为无色液体。'/fiVM/J 0卵M^fe' CDC" W / = &4 /fe, 2i/义W J = &4 ife， 2坊，6.09 ^ ■/ =".(5/fe, /坊，f附，7坊，5.65 fi;fr' ■// = ".6/fe'力=6.97fe, JF」，5JS 7坊，4.97-475 f"附, 邵,2.20-200 f附,鄉丄"-"6 f)n,卿"5-這~,卿,■/ = (5.线邵,瞎(X 了 = 6.6/fe, 3坊；"CiVM及(75M/fe, OXT/^ 5 "9.5, "7.6, "7,7, /B./' /27.<5,狄5' 7&9, 32.5, 3人6, ".9，甜,扁,25.0, ".6, ".5, ".0, /3.7; /i —赋cm力: "57, "2S, 7792, 7607, "66, 7272' "2S' "07, 705, 967,卵3,实施例13按实施例l所述的方法，不同的是所用底物和试剂为碘化钯(7.3 mg， 0.020 mmol)， 1-苯基-3,4-戊二烯-2-醇(72.4 mg， 0.45 mmol)，三氟化硼乙醚(51 pL， 0.4 mmol)， 1-对硝基苯基-2-正丁基-2,3-丁二烯-1-醇(98.9 mg， 0.40 mmol),和二甲基亚砜(2mL)得产物2-对硝基苯基-3-正丁基-4-(l，-亚甲基-4，-苯基-2，-丁烯基)-2，5-二氢呋喃126.3 mg，产率为81%。产物为无色液 体。'Z/iVMi (300 MHz, CDC/3」 / =《j 2坊，J = &4 /fe' 2坊，7.30 fir, J = 卿7." fi/' /= 7.5故，，7.76 W "故邵，6.77J= ".6他'，， '2印，5.%/坊，4卵& 7印，￥.站-￥.76 ，2历'义"^ / = 6.9 /fe, 2坊'220-2卵卩m, 7场， ，7坊，—, W义0.77 " /= 6.6/fe, 3坊；"CiVMi (75M7/z, CDC7^ 5"9J, "7.6,燈7, "7.4, "2.S，這5,這《"7.(5' "6J, "3.& "6.9,狄5' 7S.S,逛, 25J, ".5, ".7; /i r"e"A cw力3027, "57, "3ft /<50/, "25,〃07, 7050， 何& S站，<W5, 750, <5卯,.MS f)n/z」3砂卩#, 20》，"2 fM^-C^Z/p,实施例14按实施例l所述的方法，不同的是所用底物和试剂为碘化钯(7.1 mg, 0.020 mmol)， 1-苯基-2，3-丁二烯-1-醇(66.2 mg， 0.45 mmol),三氟化硼乙醚(51 ^L, 0.4 mmol)， 1-对硝基苯基-2-正丁基-2,3-丁二烯-1-醇(96.3 mg, 0.39 mmol),和二甲基亚砜(2mL)得产物2-对硝基苯基-3-正丁基-4-(l，-亚甲基-3，-苯基-2，-丙烯基)-2,5-二氢呋喃54.9 mg，产率为38%。产物为无色液体。;//層"r，層z, CZOj; 3&27 ^ / ="故卿，7.W ^ / ="故，，7i7.20 ， 5//J， 6.M f"《《/ = 7d2 //z, 7//」，6.50 ^ ■/ = 76.2 //z' 7历，—, 7印，5."7印，5." & ,，-德f附'卿,, 7.70-7.52 '7印，—,0.79 " ■/= 7.2 /fe， 3场；"CiVM及(75M/fe, OX:/; 3"iU, "7.7, /3义义"<5.6, "25, /"J' "&7, 72&ft "7.6' "6.5, "3.9, 7/&7'7&9,25.7, 22.5' 73.7; /及cm力卯W, 3线"57, 2柳'層7, 7柳，75"，"何，/柳,"47, "72, "07, 7,, 70",船柳, &55,微753,柳；MS —人375 (^' 5，， ， 服MS ca/cd， C满5場fM"人 3 7丄/狄;/owm/: 3 75.7證 实施例15按实施例l所述的方法，不同的是所用底物和试剂为碘化钯(7.3 mg, 0.020 mmol), 1-苯基-3，4-戊二烯-2-醇(73.2 mg, 0.46 mmol),三氟化硼乙醚(51 |iL, 0.4 mmol)， l-邻氯苯基-2-正 丁基-2,3-丁二烯-1-醇(93.6 mg， 0.40 mmol),和二甲基亚砜(2mL)得产物2-邻氯苯基-3-正丁 基-4-(l，-亚甲基-4，-苯基-2，-丁烯基)-2，5-二氢呋喃97.3mg，产率为65%。产物为无色液体。'/Z7VM/ pWMi/z, CDCW 5 7.W-7.朋9坊，6,32-6.22 ，7坊，f《■/= ".6/fe, i印， 5.卵f"*,力=".6/fe,力=6.9/fe, /坊'5.22 & 7坊，4站"7i^), 4《7 「必《 // = ".0/fe,力=5 j i&, ^ = 1/ /fe, /坊，^《力=//z,力=iW fi/' </ = 6.9 Fz, 2 /义 —,/场，/. 70-丄W —' 7坊，A (>m, 4印'0. 75 " ■/ = 6.i 7fe' j^); "C7VM及(75 M//z, CDC/^《"(U,缀& mO, "7.见m2, 732.6， /3人S'"",徴"徵《"7./,斑/， /嵐,7&《3&《，3(U, 25.3, ".6' ".7; /及 e加，c附力卯S《3062， M26' "56, /线7观,"73, /柳'"7, "53， "" "79, "77， /厕,"30, "95,旭5,卿,柳,.MS fk/z人j朋产C", 27.76」，37《f71^严q)， 6&0》，"3广Af ^C/」-CVZ/p, 2J》，327 (^T实施例16按实施例1所述的方法，不同的是所用底物和试剂为碘化钯(7.1 mg， 0.020 mmol)， 1,2-癸二烯-4-醇(69.7 mg, 0.45 mmol)，三氟化硼乙醚(51 ^L， 0.4 mmol)， 4-酯基-4，5-己二烯-3-醇 (61.0 mg, 0.39 mmol),和二甲基亚砜(2 mL)得产物2-乙基-3-酯基-4-(l，-亚甲基-2，-壬烯 基)-2，5-二氢呋喃59.0mg，产率为52%。产物为无色液体。'Z/A^/ (￥卯M/fe' CZ)C^ 5d似W J = 75.6 /fe, /坊，力=".6 //z,力=< .4 i/z, 7坊，5,/6-5.0<5 —, 7坊，5.70 & /历，4S67坊，(必,力=".2 /fe,力=6.0 7坊，「必, 力=/5,2 /fe， 3.6/fe, /坊，丄62々，^， J= 7.2 /fe, 2坊，/.卯-丄77 ("附，J坊，/.76-/,2 ，7场，"S./." ，S历，0.9/ (if, J= 7.<5//z, 3印，aW 7.(5/fe, 3/f六"CiVA/及(7WM/fe,CDC/y 5/< .3, S7.i>,5/./' J2.《37,乂 2&9, 2&6，22.《".9, &7; c附力.'2927, "92,"37,"卵，"49,"54, //92, "5《70", 965,朋9; MS"2 263 ffl MS ca/af/or实施例17按实施例1所述的方法，不同的是所用底物和试剂为碘化钯(7.2 mg， 0.020 mmol)， 1-苯基-3，4-戊二烯-2-醇(77.1 mg, 0.48 mmol)，三氟化硼乙醚(51 ^L， 0.4 mmol)， 4-酯基-4,5-己二 烯-3-醇(61.0mg，0.39mmo1),和二甲基亚砜(2mL)得产物2-乙基-3-酯基-4-(l，-亚甲基-4，-苯基-2，-丁烯基)-2,5-二氢呋喃62.6 mg，产率为52%。产物为无色液体。7/f iVMK 0朋M/fe, CDC^ 57.25-7力0 5印，6.09 J- /5.9 //z, /印'5.67卩我力=".9 /fe, /2 = 6.9 //z, /印，5." fi, 7i/」，fH /坊，4.卯& J坊，477 (^/,力=』5.0 /2= 2.7 /fe, 7坊，472 f^《力=75.0 /fe = 3.6 /fe, 7i/义" 3坊，W / = 6.9 //z, 2坊，/.朋-/.72 —'厶77-7J5广附'7坊，"' / = Z2 3印，'/JC iVA/i (75 CDC" 3MU' 〃SU, "9.7' /39.5，纖5, "9丄m5'嵐《U,瓜7,戰7S.S, 5",逛,27.5, /i efl , c附力..3062' 3027'2W3' 2<W& 〃"' 7666, "5《"36, ""， "5/,//W, 7/52, 7065,9<57,卯6, 749' 700; MS 〈附/z人2站(5^'W (7(W六ffl MS ca/of/or实施例18按实施例l所述的方法，不同的是所用底物和试剂为碘化钯(7.4 mg， 0.020 mmol)， 1-苯基-3，4-戊二烯-2-醇(78.9 mg, 0.49 mmol)，三氟化硼乙醚(51 ^L， 0.4 mmol)， 3-酯基-l,2-壬二 烯-4-醇(81.5mg，0.41 mmol),和二甲基亚砜(2mL)得产物2-戊基-3-酯基-4-(l，-亚甲基-4，-苯 基-2，-丁烯基)-2,5-二氢呋喃74.4mg，产率为53%。产物为无色液体。'/fiVM/ ^卵^^fe, CDC/y 3 7."-7.00 —, 5坊，6.做W ".6i/z, 7印，5.67 〈成力=".6 /fe,力=7fe, 7印，5." (i' 7印，fH 7印，4.卵/坊，4.70 f必,力=75.0 J2= 2.7 /fe, /历，4仰W《力=".0 /fe,力=3.0 /fe, If(), 3." & J" ^ / = 6.9 /fe' 2场， ，7坊，()w， 2印，12(5-/.「附，W义—, 3历；"C7VAfl (75 M/fe, CDC/y猪3J' 739.5,"0.4, "9.6,這"，"线U,瓜6, S7.2'7&<5, 512, W.7'".5, ".0; // c附力邓M, "55，77/6, /线/线"95, "54, 7线/367, "52, /，, "52, i風川7入婦'柳,7狄7找雄2柳;加"flf,雄2組 实施例19按实施例1所述的方法，不同的是所用底物和试剂为碘化钯(7.2 mg， 0.020 mmol)， 1-苯基-3，4-戊二烯-2-醇(70.8 mg, 0.44 mmol),三氟化硼乙醚(51 ^L， 0.4 mmol)， 3-苯基-l，2-辛二 烯-4-醇(80.6 mg， 0.40 mmol),和二甲基亚砜(2mL)得产物2-正丁基-3-苯基-4-(^-亚甲基-4，-苯基-2，-丁烯基)-2,5-二氢呋喃 70.9 mg， 产率为48%。产物为无色液体。7/f ATM/J (3卯Mife' CDC/3」57.^-7.00 (>n, S坊，f《J = 6.6 /fe, 2印，5.95 ^ / = ".9 /fe, 7母5.73械力=".P他,力=6.线/母5J5-5J5卩附,,5." ，, 4卵& ,揚爛力=".9 //z,力=5.7 //z, 7坊，^《力=729 7fe,力=3.3 //z, /印， / = 6.9 /fe， 2/f」' 〈附'/坊，7.50-7.36 —, 7坊，/.35-I" ，2印，人"層丄06 (H 2 /义0.73 " / = 6.9 //z, 3取"C層i (75層z, CZX7/y "楊，， & /逛，m, "7.6, "10,這《這J727.7, "7J, "5.9， 776.6'79.0, 3&<5, 342, 27.ft ".7, ",0; /i e械c附力 3060' 3027, 2956, 2930,"43, M02' "53, J37S， "50, "96,卵3; MS (m/z人344 (M", 7.66 」，97 (7(W」；//及MS cafcd/or C"/6sO (M"」344.2i40;
权利要求
1. 一种合成4-(1’，3’-共轭二烯-2’-基)-2，5-二氢呋喃的方法，其特征是通过一分子2位有取代的2，3-联烯醇和另一分子2位没有取代的2，3-联烯醇在碘化钯的催化和一个当量三氟化硼乙醚的作用下，发生分子间交叉偶联反应，合成4-(1’，3’-共轭二烯-2’-基)-2，5-二氢呋喃，反应式如下id="icf0001" file="S2008100605583C00011.gif" wi="127" he="21" top= "77" left = "44" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>R1＝烷基、苯基、烯丙基、酯基；R2＝烷基，芳基；R3＝烷基，苯基，其步骤是(1)在室温下，取原料2位有取代的2，3-联烯醇、碘化钯、有机溶剂二甲基亚砜、三氟化硼乙醚、2位没有取代的2，3-联烯醇，按2位有取代的2，3-联烯醇与碘化钯、二甲基亚砜、2位没有取代的2，3-联烯醇和一个当量三氟化硼乙醚之间的摩尔比分别为1∶0.05；0.98～1.09mmol/5mL；1∶1.1～1.3；1∶0.98～1.09的比例加料，顺序是往2位没有取代的2，3-联烯醇和碘化钯混合物中依次加入一半的有机溶剂二甲基亚砜，一个当量三氟化硼乙醚，2位有取代的2，3-联烯醇和另一半的有机溶剂二甲基亚砜；(2)在80℃加热搅拌反应0.5～1.5小时，冷到室温加水淬灭，乙醚萃取；(3)浓缩，快速柱层析，获得4-(1’，3’-共轭二烯-2’-基)-2，5-二氢呋喃。
2、 根据权利要求1所述的合成4-(l'，3'-共轭二烯-2'-基)-2，5-二氢呋喃的方法，其特征是2 位没有取代的2，3-联烯醇和2位有取代的2，3-联烯醇的摩尔比为1.1 : 1。
3、 根据权利要求1所述的合成4-(l',3'-共轭二烯-2'-基)-2，5-二氢呋喃的方法，其特征是2 位有取代的2,3-联烯醇与二甲基亚砜的摩尔比为lmmol/5mL。
4、 根据权利要求7所述的合成4-(l'，3'-共轭二烯-2'-基)-2，5-二氢呋喃的方法，其特征是2 位有取代的2，3-联烯醇与三氟化硼乙醚的摩尔比为1 : 1。
全文摘要
本发明涉及一种高立体选择性地合成4-(1’，3’-共轭二烯-2’-基)-2，5-二氢呋喃的方法，即通过在碘化钯的催化和一个当量三氟化硼乙醚的作用下，一分子2位有取代的2，3-联烯醇和另一分子2位没有取代的2，3-联烯醇发生分子间交叉偶联反应，合成4-(1’，3’-共轭二烯-2’-基)-2，5-二氢呋喃.，操作简单，原料和试剂易得，反应具有高度的立体选择性，能同时引入多个取代基，产物易分离纯化，适用于合成各种取代的4-(1’，3’-共轭二烯-2’-基)-2，5-二氢呋喃。
文档编号C07D307/28GK101250170SQ200810060558
公开日2008年8月27日 申请日期2008年3月27日 优先权日2008年3月27日
发明者邓友前, 麻生明 申请人:浙江大学