杀真菌剂杂环-嘧啶基-氨基衍生物的制作方法

专利名称：：杀真菌剂杂环-嘧啶基-氨基衍生物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及杂环-嘧啶基-氨基衍生物、其制备方法、中间体化合物的制备方法、其作为杀真菌活性剂的应用、特别是以杀真菌剂组合物的形式作为杀真菌活性剂的应用、以及使用这些化合物或者组合物控制植物的致病性真菌的方法。
背景技术：
：在国际专利申请第W0-2005/019211号中揭示了一些具有二芳基部分和杂环部分可用作杀真菌剂的化合物。即使这些化合物中某些的结构与本发明的化合物类似、但是该文献没有揭示也没有提出本发明的化合物。另外、在国际专利申请第W0-2004/065378号中揭示4-[2-(乙基氨基)-4-吡啶基]-N-[5-(1-哌嗪基)-2-吡啶基]-2-嘧啶胺、该化合物可用作细胞增殖的抑制剂。该化合物不包含在本发明的范围内。在农业中、人们一直迫切期望使用新颖的杀虫剂化合物、以避免或控制对活性组分具有耐药性的菌株的产生。人们还非常希望使用新颖的化合物、这些化合物的活性优于现有的化合物、从而减少所用活性化合物的用量、同时还将功效保持在至少与已知化合物至少持平的程度。我们发现了一类具有上述效果和优点的新的化合物。
发明内容因此、本发明提供式(I)所示的杂环-嘧啶基-氨基衍生物，及其盐，N-氧化物，金属络合物，准金属络合物以及光学活性异构体或几何异构体<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式中、，Het表示饱和或不饱和的、芳族或非芳族的包含最多四个相同或不同的杂原子的4-、5-、6-或7-元杂环；,Y独立地表示卤原子、硝基、羟基、氧代基、氰基、氨基、次磺酰基(sulphenyl)、五氟-入6-次磺酰基、甲酰基、甲酰氧基、甲酰氨基、氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、氨基甲酸酯基、(羟基亚氨基)-d-C6-烷基、d-C厂烷基、三(d-C8-烷基)甲硅烷基、取代或未取代的三(d-Cf垸基)甲硅烷基-C,-C8-垸基、取代或未取代的d-Cs-环烷基、取代或未取代的三(d-C厂垸基)甲硅烷基-C「C8-环烷基、含有1-5个卤原子的d-C8-卤代垸基、含有1-5个卤原子的C「C8-卤代环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C厂Cf炔氧基、d-C8-垸基氨基、二-d-C8-垸基氨基、d-C8-烷氧基、含有1-5个卤原子的Ct-Cs-卤代烷氧基、d-Cf垸基次磺酰基、含有1-5个卤原子的C,-C8-卤代垸基次磺酰基、C2-C8-烯氧基、含有1-5个卤原子的C2-C8-卤代烯氧基、C3-Cf炔氧基、含有1-5个卤原子的C3-C8-卤代炔氧基、d-Cf烷基羰基、含有1-5个卤原子的d-Cf卤代烷基羰基、CrCr垸基氨基甲酰基、二-C「Cf垸基氨基甲酰基、N-d-Cs-垸氧基氨基甲酰基、C「C8-垸氧基氨基甲酰基、N-d-Cs-垸基-d-Cr垸氧基氨基甲酰基、d-C8-垸氧基羰基、含有1-5个卣原子的C,-C8-卣代烷氧基羰基、d-C8-烷基羰氧基、含有1-5个卤原子的d-Cs-卤代垸基羰氧基、C-C8-垸基羰基氨基、含有l-5个卤原子的d-Cf卤代垸基羰基氨基、d-Cs-烷基氨基羰氧基、二-d-C8-垸基氨基羰氧基、C「Cs-烷氧基羰氧基、d-Cs-垸基次磺酰基、含有l-5个卤原子的d-Cs-卤代烷基次磺酰基、C「C8-垸基亚磺酰基(sulphinyl)、含有1-5个卤原子9的d-C8-卤代烷基亚磺酰基、d-C8-垸基磺酰基、含有1-5个卤原子的d-C8-卤代烷基磺酰基、d-Cf烷基氨基氨磺酰基、二-C「C8-垸基氨基氨磺酰基、(d-Qr垸氧基亚氨基)-C-C6-垸基、(C「Ce-烯氧基亚氨基)-d-C6-垸基、(C,-C6-炔氧基亚氨基)-d-C6-垸基、2-氧代吡咯垸-1-基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-d-Cf垸基、取代或未取代的C「C8-垸氧基烷基、含有l-5个卤原子的取代或未取代的d-Cs-齒代烷氧基垸基、取代或未取代的苄氧基、取代或未取代的苄基次磺酰基、取代或未取代的苄基氨基、取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的苯基次磺酰基、或者取代或未取代的苯基氨基；p表示0、1、2，3，4、5或6;ir表示氢原子、氰基、甲酰基、甲酰氧基、d-Q-烷氧基羰基、含有1-5个卤原子的d-C8-卤代烷氧基羰基、d-Cs-烷基羰基、含有1-5个卤原子的d-C8-卤代烷基羰基、d-C8-烷基磺酰基、含有1-5个卤原子的d-C8-卤代垸基磺酰基、d-C8-烷基、d-Cr环垸基、含有1-5个卤原子的卤代垸基、含有1-5个卤原子的C,-C8-卤代环垸基、C2-Cs-烯基、C2-C8-炔基、d-C8-垸氧基垸基、含有1-5个卤原子的d-Cs-卤代垸氧基垸基；Rb和R。独立地表示氢原子、卤原子、氰基、d-C8-垸基、d-C8-环烷基、含有1-5个卤原子的d-Cf卤代垸基、含有1-5个卤原子的C「Cr卤代环烷基；X独立地表示d-d。-垸基、d-d。-卤代烷基、卤原子或氰基；n表示0、1、2或3;.L'和L2独立地表示氢原子、氰基、羟基、氨基、甲酰基、甲酰氧基、甲酰氨基、氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、氨基甲酸酯基、取代或未取代的(羟基亚氨基)-d-C6-垸基、取代或未取代的d-Cr烷基、三(d-Cs-烷基)甲硅烷基、取代或未取代的三(d-C8-垸基)甲硅烷基-d-Cf垸基、取代或未取代的C「Cs-环垸基、取代或未取代的三(d-C8-烷基)甲硅垸基-d-C8-环垸基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C「C8-卤代烷基、取代或未取代的含有1-5个齒原子的C广Cs-卤代环垸基aC2-C8-烯基、取代或未取代的CfC8-炔基、取代或未取代的d-C8-烷基氨基、取代或未取代的二-d-C8-10垸基氨基、取代或未取代的d-Cs-烷氧基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的d-Cs-卤代垸氧基、取代或未取代的C2-C8-烯氧基、取代或未取代的C2-Cs-炔氧基、取代或未取代的C2-Cf烯氧基、取代或未取代的含有l-5个卤原子的C2-Cf卤代烯氧基、取代或未取代的C厂C8-炔氧基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C3-Cr卤代炔氧基、取代或未取代的d-C8-烷基羰基、取代或未取代的含有卜5个卤原子的d-C8-卤代烷基羰基、取代或未取代的d-Cs-烷基氨基甲酰基、取代或未取代的二-C「C8-烷基氨基甲酰基、取代或未取代的N-C,-C8-垸氧基氨基甲酰基、取代或未取代的d-Cs-烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的N-C,-Cr烷基-Cr"Cs-垸氧基氨基甲酰基、取代或未取代的d-C8-烷氧基羰基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的卤代烷氧基羰基、取代或未取代的d-Cf烷基羰氧基、取代或未取代的含有l-5个卤原子的d-C8-卤代垸基羰氧基、取代或未取代的d-C8-烷基羰基氨基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C「Cf卤代烷基羰基氨基、取代或未取代的C,-C8-垸基氨基羰氧基、取代或未取代的二-d-C8-垸基氨基羰氧基、取代或未取代的C'-C8-垸氧基羰氧基、取代或未取代的d-Cs-垸基次磺酰基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的d-C8-卤代烷基次磺酰基、取代或未取代的d-C8-烷基亚磺酰基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的d-"-卤代烷基亚磺酰基、取代或未取代的d-Cr垸基磺酰基、取代或未取代的含有1-5个卣原子的d-Cr卤代烷基磺酰基、取代或未取代的C「Cf烷基氨基氨磺酰基、取代或未取代的二-c-Cs-烷基氨基氨磺酰基、取代或未取代的(C「C6-烷氧基亚氨基)-d-C6-烷基、取代或未取代的(d-C「烯氧基亚氨基)-d-C6-烷基、取代或未取代的(d-C6-炔氧基亚氨基)-d-C6-烷基、(2-氧代吡咯烷-l-基)d-C8-烷基、(2-氧代吡咯垸-1-基)含有1-5个卤原子的d-C8-卣代烷基、(2-氧代哌啶-l-基)(VC8-烷基、(2-氧代哌啶-1-基)含有1-5个卤原子的d-C8-卤代垸基、(2-氧代氮杂环庚烷-1-基(2-oxoaz印an-1-yl))d-C8-烷基、(2-氧代氮杂环庚垸-1-基)含有1-5个卤原子的d-C8-卤代垸基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-d-Ce-烷基；i;和L2可以一起形成饱和或不饱和的、芳族或非芳族的、取代或未取代的4-、5-、6-或7-元、包含最多四个独立地选自N、0、S的杂原子的含N杂环基；前提是不包括以下化合物4-[2-(乙基氨基)-4-吡啶基]-N-[5-(-哌嗪基)-2-吡啶基]-2-嘧啶胺。本发明的任意化合物根据其中不对称中心的数量，可以存在一种或多种光学或手性异构体形式。因此本发明等价地涉及所有的光学异构体和任意外消旋或成比例消旋(scale/nic)混合物(术语"成比例消旋"表示对映异构体以不同比例混合的混合物)，以及任意潜在的立体异构体以任意比例的混合物。非对映异构体或者光学异构体可以通过本领域普通技术人员已知的任意方法分离。根据本发明的任意化合物还可以根据其中双键的数量以一种或多种几何异构体的形式存在。因此本发明同样涉及任意的几何异构体以及其以任意比例混合的混合物。几何异构体可以通过本领域普通技术人员已知的任意方法分离。根据本发明的式(I)的任意化合物，其中Y表示羟基、次磺酰基或氨基的情况，该化合物可以通过所述羟基，次磺酰基或氨基的质子分别发生迁移而形成的互变异构体的形式存在。这些互变异构体形式也构成本发明的一部分。一般来说，其中Y表示羟基、次磺酰基或氨基的本发明式(I)化合物的任意互变异构形式、以及在制备过程中可以用作中间体的这些化合物的互变异构形式也构成本发明的一部分。根据本发明，以下一般性术语的含义通常如下文所述卤素表示氟、氯、溴或碘；杂原子可以是氮、氧或硫；除非另外说明，本发明中被取代的基团或者取代基可以是直链或支链的，并可以被以下的一种或多种基团或原子取代卤原子、硝基、羟基、氰基、氨基、次磺酰基、五氟-入6-次磺酰基、甲酰基、甲酰氧基、甲酰氨基、氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、氨基甲酸酯基、(羟基亚氨基)-d-C6-烷基、C「Cf烷基、三(C「Cf烷基)甲硅烷基-C-C8-烷基、C,-Cf环烷基、三(d-Cs-垸基)甲硅烷基-G-Cs-环垸基、含有l-5个卤原子的d-G-卤代烷基、含有1-5个卤原子的d-C8-卤代环垸基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C2-C8-炔氧基、d-C8-垸基氨基、二-C厂C8-垸基氨基、d-c8-垸氧基、含有l-5个卤原子的d-Cs-卣代烷氧基、d-C8-垸基次磺酰基、含有1-5个卤原子的d-Cs-卤代垸基次磺酰基、C厂C8-烯氧基、含有1-5个卤原子的C厂C8-卤代烯氧基、C3-C8-炔氧基、含有1-5个卤原子的C3-C8-卤代炔氧基、d-C8-烷基羰基、含有1-5个卤原子的d-Cs-卤代烷基羰基、d-Cf垸基氨基甲酰基、二-d-C8-垸基氨基甲酰基、N-d-Cs-垸氧基氨基甲酰基、C8-垸氧基氨基甲酰基、N-d-Cf垸基-d-C8-烷氧基氨基甲酰基、d-C8-垸氧基羰基、含有l-5个卣原子的d-C8-卤代烷氧基羰基、d-Cf垸基羰氧基、含有l-5个卤原子的d-Cs-卣代垸基羰氧基、C「Cf垸基羰基氨基、含有l-5个卣原子的d-C8_卤代烷基羰基氨基、C,-Cs-垸基氨基羰氧基、二-c,-C8-垸基氨基羰氧基、d-Cs-垸氧基羰氧基、C「Cs-烷基次磺酰基、含有1-5个卤原子的C,-G-卤代烷基次磺酰基、d-Cf烷基亚磺酰基、含有1-5个卤原子的d-C8-卤代垸基亚磺酰基、d-CV"垸基磺酰基、含有l-5个卤原子的d-Cf卤代烷基磺酰基、C,-Cf垸基氨基氨磺酰基、二-d-C8-烷基氨基氨磺酰基、(d-Cf烷氧基亚氨基)-C「C6-烷基、(C「C6-烯氧基亚氨基)-C「C6-烷基、(C「C6-炔氧基亚氨基)-d-C6-垸基、2-氧代吡咯烷-1-基、(苄氧基亚氨基)-d-C6-烷基、d-Cf烷氧基烷基、含有1-5个卤原子的C「Cs-卤代垸氧基垸基、苄氧基、苄基次磺酰基、苄基氨基、苯氧基、苯基次磺酰基、或苯基氨基。本发明优选的式(I)的化合物是其中的Het表示选自以下列出的饱和或不饱和的、芳族或非芳族的杂环的那些化合物13Het-11Het-12Het-13本发明式(I)的其他优选的化合物是以下的那些其中的Y表示卤原子、氰基、甲酰氨基、氨基甲酰基、取代或未取代的(羟基亚氨基)-d-C6-垸基、取代或未取代的d-C8-垸基、取代或未取代的三(d-Cs-烷基)甲硅烷基、取代或未取代的G-Cf环烷基、取代或未取代的d-Cs-烷氧基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的d-C8-卤代垸氧基、取代或未取代的含有1-5个卣原子的d-Cs-卣代烷基、取代或未取代的C「C8-烷基羰基氨基。更优选，Y表示卤原子、氰基、甲酰氨基、氨基甲酰基、取代或未取代的(羟基亚氨基)-C,-Ce-垸基、取代或未取代的d-Cf垸基、取代或未取代的三(d-C8-院基)甲硅烷基、取代或未取代的d-C8-环烷基、取代或未取代的d-Cs-垸氧基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的d-C8-卤代垸氧基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C,-Cs-卤代垸基。本发明式(I)的其他优选的化合物是以下的那些其中P表示0、1或2。更优选，P表示1。本发明式(i)的其他优选的化合物是其中ir表示氢原子的那些。本发明式(i)的其他优选的化合物是其中w和R。独立地表示氢原子或卤原子的那些。更优选，W和ir表示氢原子的那些。本发明式(I)的其他优选的化合物是其中n表示0的那些。本发明式(I)的其他优选的化合物是以下的那些其中L'和L2独立地表示氢原子、氰基、羟基、氨基、甲酰基、甲酰氧基、甲酰氨基、取代或未取代的(羟基亚氨基)-d-C6-垸基、取代或未取代的d-Cs-烷基、三(d-Cs-烷基)甲硅垸基、取代或未取代的d-C8-环垸基、取代或未取代的含有1-5个卣原子的d-Cs-卤代烷基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的d-Cs-卤代环烷基、C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的d-c8-垸基氨基、取代或未取代的二-d-U-烷基氨基、取代或未取代的C「C8-垸氧基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的d-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的d-C8-垸基羰基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的d-Cs-卤代垸基羰基、取代或未取代的C「Cs-垸基氨基甲酰基、取代或未取代的二-C「C8-烷基氨基甲酰基、取代或未取代的N-d-Cs-烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的d-Cs-烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的N-d-Cs-垸基-d-Cs-垸氧基氨基甲酰基、取代或未取代的d-Cs-烷氧基羰基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C「Cf卤代烷氧基羰基、取代或未取代的d-Cs-垸基羰氧基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C「Cf卤代垸基羰氧基、取代或未取代的d-C8-垸基羰基氨基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的d-C8-卤代垸基羰基氨基、取代或未取代的d-C8-烷基氨基羰氧基、取代或未取代的二-C「Cs-烷基氨基羰氧基、取代或未取代的C「C8-垸氧基羰氧基、取代或未取代的d-C8-垸基磺酰基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C「Cf卤代垸基磺酰基、(2-氧代吡咯烷-l-基)d-C8-垸基、(2-氧代吡咯垸-l-基)含有l-5个卣原子的d-Cs-卤代烷基、(2-氧代哌啶-l-基)d-Cs-烷基、(2-氧代哌啶-l-基)含有1-5个卤原子的d-C8-卤代垸基、(2-氧代氮杂环庚垸-l-基)d-C8-垸基、(2-氧代氮杂环庚烷-l-基)含有1-5个卤原子的d-C8-卤代院基；当L'和L2—起形成包含最多四个选自N、0、S的杂原子的取代或未取代的、4-、5-、6-或7-元杂环时，i;和L2独立地表示取代或未取代的2-氧代吡咯烷-l-基或者取代或未取代的2-氧代-1，3-P恶唑烷-3-基。本发明式(I)的更优选的化合物是其中L和L2独立地表示氢原子或者直链或支链的、取代或未取代的d-Cf烷基，例如(d-Cs-垸氧基)-d-C8-垸基的那些。上文所述关于本发明式(I)的化合物的取代基的参考可以以各种方式，单独地、部分地或者全部地结合。因此这些优选特征的组合构成了本发明化合物的子集。根据本发明的优选化合物的这些子集的例子可以包括以下组合方式-优选特征Het与Y、p、Ra、Rb、R。、X、n、L1和L2的一个或多个优选特征的组合；-优选特征Y与Het、p、Ra、Rb、『、X、n、L1和L2中一个或多个的优选特征的组合；-优选特征P与Het、Y、Ra、Rb、RE、X、n、L1和L2中的一个或多个优选特征的组合；-优选特征ir与Het、Y、p、Rb、『、X、n、L1和L2中的一个或多个优选特征的组合；-优选特征Rb与Het、Y、p、Ra、r、X、n、L1和L2中的一个或多个优选特征的组合；-优选特征IT与Het、Y、p、Ra、Rb、X、n、L1和L2中的一个或多个优选特征的组合；-优选特征X与Het、Y、p、Ra、Rb、IT、n、L1和L2的一个或多个的优选特征的组合；-优选特征n与Het、Y、p、Ra、Rb、IT、X、L1和L2中的一个或多个优选特征的组合；-优选特征L'与Het、Y、p、Ra、Rb、『、X、n和L2中的一个或多个优选特征的组合；-优选特征L2与Het、Y、p、Ra、Rb、IT、X、n和L'中的一个或多个优选特征的组合。在本发明的化合物的取代基的这些优选特征的组合中，所述优选特征还可以选自Het、Y、p、Ra、Rb、r、X、n、L'和12中各自更优选的特征，以形成本发明化合物最优选的子集。本发明还涉及制备式(I)的化合物的方法。因此根据本发明的另一个方面，提供了一种用来制备本文所述式(I)的化合物的方法P1，如以下反应历程所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中W表示离去基团，如卤原子、C「C6烷基磺酸酯基、d-"卤代烷基磺酸酯基；取代或未取代的苯基磺酸酯基，和X、Y、n、p、Ra、Rb、R°、L1、L2、Het如本文所定义；该方法包括o任选地在催化剂，优选过渡金属催化剂存在下，使式(n)的化合物与式(III)的氨基衍生物反应，以产生式(I)的化合物，所述催化剂例如是铜盐，优选铜(I)盐，例如，氯化铜(I)、氰化铜(I)，例如钯盐或络合物，如，氯化钯(II)、乙酸钯(II)、四-(三苯基膦)钯(O)、二氯化二-(三苯基膦)钯(II)、三(二亚苄基丙酮)二钯(o)、二(二亚苄基丙酮)钯(o)、或氯化i，r-二(二苯基膦基)二茂铁-钯(n)。作为备选，钯络合物可以通过任选地在碱如无机碱或有机碱存在下，单独在反应混合物中加入钯盐和络合物配体直接在反应混合物中产生，所述络合物配体是例如膦，如三乙基膦、三叔丁基膦、三环己基膦、2-(二环己基膦)联苯、2-(二-叔丁基膦)联苯、2-(二环己基膦)-2'-(N，N-二甲基氨基)-联苯、三苯基膦、三-(邻-甲苯基)膦、3-(二苯基膦基)苯甲酰基磺酸钠、三-2-(甲氧基苯基)膦、2，2'-二-(二苯基膦)-1，1'-联萘、1,4-二-(二苯基膦)丁垸、1，2-二-(二苯基膦)乙烷、1，4-二-(二环己基膦)丁烷、1，2-二-(二环己基膦)乙烷、2-(二环己基膦)-2'-(N，N-二甲基氨基)-联苯、二(二苯基膦基)二茂铁、三-(2，4-叔丁基苯基)-亚磷酸酯、(R)-(-)-1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二-叔丁基膦、(S)-(+)-l-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二环己基膦、(R)-(-)-l-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二环己基膦、(S)-(+)-l-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二-叔丁基膦；所述碱优选是碱土金属或碱金属的氢化物、氢氧化物、氨基化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，例如，氢化钠、氨基化钠、二异丙基氨基化锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸铯或碳酸铵；以及叔胺，例如，三甲基胺、三乙基胺(TEA)、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-苄基胺、N，N-二异丙基-乙基胺(DIPEA)、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛垸(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU);根据X、Y、n、p、Ra、Rb、r、Het的各自定义，可以采用各种方法制备式(II)的氨基-嘧啶衍生物。因此，提供根据本发明的方法A，用于制备式(II)的化合物，其中ir表示氢原子；X、Y、n、p、Rb、IT、Het按照本文定义；并包括-按照反应历程A-1的第一步骤<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>反应历程A-l其中，W、X、Y、n、p、Rb、Re、Het按照本文中定义；W和If独立地是d-C8-烷基，W和R2可以一起形成包含最多4个选自N、0、S的取代或未取代的、4-、5-、6-或7-元杂环；包括使得式(IV)的化合物在-5(TC至20(TC温度，任选在碱存在下通过与式(V)的胍或胍盐衍生物縮合制备嘧啶部分，形成式(II)的化合物；所述碱例如是无机碱或有机碱，优选是碱土金属或碱金属的氢化物、氢氧化物、氨基化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，例如，氢化钠、氨基化钠、二异丙基氨基化锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸铯或碳酸铵；以及叔胺，例如，三甲基胺、三乙基胺(TEA)、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-苄基胺、N，N-二异丙基-乙基胺(DIPEA)、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU)。或者，提供根据本发明的方法B，用于制备式(II)的化合物，其中，W、X、Y、n、p、Ra、Rb、IT、Het按照本文定义；该方法包括-按照反应历程B-1的第一步骤、kt、nH.(Y)。反应历程B-l其中，W、X、Y、n、p、Ra、Rb、IT、Het按照本文定义；.Q表示氢原子或者离去基团，例如卤原子、d-Q垸基次磺酰基、d-C6卤代垸基次磺酰基；取代或未取代的苯基次磺酰基、d-C6烷基磺酸酯基、d-C6卣代垸基磺酸酯基；取代或未取代的苯基磺酸酯基；包括任选在催化剂，优选在过渡金属催化剂存在下，使式(vi)的化合物与式(vn)的氨基衍生物反应，以获得式(n)的化合物，所述催化剂是，例如，钯盐或络合物，例如氯化钯(n)、乙酸钯(n)、四(三苯基膦)钯(o)、二氯化二-(三苯基膦)钯(n)、三(二亚节基丙酮)二钯(o)、二(二亚苄基丙酮)钯(o)或i，r-二(二苯基膦基)二茂铁-氯化钯(n)。作为备选，钯络合物可以通过单独在反应混合物中加入钯盐和络合物配体直接在反应混合物中产生，所述络合物配体是例如膦，例如三乙基膦、三-叔丁基膦、三环己基膦、2-(二环己基膦)联苯、2-(二-叔丁基膦基)联苯、2-(二环己基膦)-2'-(N，N-二甲基氨基)-联苯、三苯基膦、三-(邻-甲苯基)膦、3-(二苯基膦基)苯甲酰基磺酸钠、三-2-(甲氧基苯基)膦、2，2，-二-(二苯基膦)-1，1，-联萘、1,4-二-(二苯基膦)丁烷、1，2-二-(二苯基膦)乙垸、1，4-二-(二环己基膦)丁垸、1，2-二-(二环己基膦)乙烷、2-(二环己基膦)-2，-(N，N-二甲基氨基)-联苯、二(二苯基膦基)二茂铁、三-(2，4-叔丁基苯基)-亚磷酸酯、(R)-(-)-l-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二-叔丁基膦、(S)-(+)-l-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二环己基膦、(R)-(-)-l-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二环己基膦、(S)-(+)-l-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二-叔丁基膦；所述直接在N-R反应混合物中产生钯络合物的过程任选在有机金属试剂存在下进行，例如有机锂试剂如，正丁基锂、甲基锂、苯基锂，或者有机卤化镁试剂(格氏(Grignard)试剂)如卤化异丙基镁，更优选例如氯化异丙基镁；'所述直接在反应混合物中产生钯络合物的过程任选在碱存在下进行，例如，无机碱或有机碱、优选是碱土金属或碱金属氢化物、氢氧化物、氨基化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，例如，氢化钠、氨基化钠、二异丙基氨基化锂、2，2,6,6-四甲基哌啶基氯化镁、六甲基二硅氮化锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸铯或碳酸铵；以及叔胺，例如，三甲基胺、三乙基胺(TEA)、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-苄基胺、N，N-二异丙基-乙基胺(DIPEA)、卩比啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU);所述直接在反应混合物中产生钯络合物的过程任选在金属盐存在下进行，例如碱土金属盐、碱金属盐、过渡金属盐，例如锂盐，优选卣化锂，更优选氯化锂，例如，铜盐，优选亚铜(I)盐如氯化亚铜(I)、氰化亚铜(I);所述直接在反应混合物中产生钯络合物的过程在氧化剂存在下进行，例如氧，3，3'，5，5'-四-叔丁基二苯酚合苯醌、2，3-二氯-5,6-二氰基-l，4-苯醌(DDQ)和2,3，5，6-四氯-1，4-苯醌(氯醌)。或者，提供根据本发明的方法C，用于制备式(II)的化合物，其中，W、X、Y、n、p、Ra、Rb、R°、Het按照本文中定义；包括-按照反应历程C-1的第一步骤(vm)(Y)。卜'、(IX)反应历程c-i其中W、X、Y、n、p、Ra、Rb、IT、Het按照本文中定义；Q'表示离去基团，例如卤原子、d-Ce垸基次磺酰基、C广Ce卤代烷基N-R3N-R200880019145.9任选在催化剂，优选过渡金属催化剂存在下使式(VIII)的氨基衍生物与式(ix)的化合物反应，以产生式(n)的化合物，所述催化剂例如是，钯盐或络合物，例如氯化钯(n)、乙酸钯(n)、四(三苯基膦)钯(o)、二氯化二-(三苯基膦)钯(n)、三(二亚苄基丙酮)二钯(o)、二(二亚苄基丙酮)钯(o)或i，r-二(二苯基膦基)二茂铁-氯化钯(n)。作为备选，钯络合物可以通过单独在反应混合物中加入钯盐和络合物配体直接在反应混合物中产生，所述络合物配体是例如膦，如三乙基膦、三-叔丁基膦、三环己基膦、2-(二环己基膦)联苯、2-(二-叔丁基膦基)联苯、2-(二环己基膦)-2'-(N，N-二甲基氨基)-联苯、三苯基膦、三-(邻-甲苯基)膦、3-(二苯基膦基)苯甲酰基磺酸钠、三-2-(甲氧基苯基)膦、2,2，-二-(二苯基膦)-1，1，-联萘、1,4-二-(二苯基膦)丁垸、1，2-二-(二苯基膦)乙垸、1，4-二-(二环己基膦)丁烷、1，2-二-(二环己基膦)乙垸、2-(二环己基膦)-2'-(N，N-二甲基氨基)-联苯、二(二苯基膦基)二茂铁、三-(2，4-叔丁基苯基)-亚磷酸酯、(R)-(-)-l-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二-叔丁基膦、(S)-(+)-l-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二环己基膦、(R)-(-)-l-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二环己基膦、(S)-(+)-1-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基二-叔丁基膦；所述直接在反应混合物中产生钯络合物的过程任选在有机金属试剂存在下进行，例如，有机锂试剂如正丁基锂、甲基锂、苯基锂，或有机卤化镁试剂(格氏试剂)例如卤化异丙基镁，如氯化异丙基镁；所述直接在反应混合物中产生钯络合物的过程任选在碱存在下进行，例如，无机碱或有机碱；优选是碱土金属或碱金属氢化物、氢氧化物、氨基化物、醇盐、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，例如，氢化钠、氨基化钠、二异丙基氨基化锂、2，2,6，6-四甲基哌啶基氯化镁、六甲基二硅氮化锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸铯或碳酸铵；以及叔胺，例如，三甲基胺、三乙基胺(TEA)、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-苄基胺、N，N-二异丙基-乙基胺(DIPEA)、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛垸(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU);所述直接在反应混合物中产生钯络合物的过程任选在金属盐存在下进行，例如碱土金属盐、碱金属盐、过渡金属盐，例如锂盐，优选卤化锂，更优选氯化锂，例如，铜盐，优选亚铜(I)盐如氯化亚铜(I)、氰化亚铜(I);所述直接在反应混合物中产生钯络合物的过程在氧化剂存在下进行，例如氧、3，3，，5，5'-四-叔丁基二苯酚合苯醌、2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌(DDQ)和2，3，5，6-四氯-1，4-苯醌(氯醌)。适合用于进行本发明的方法P1、A、B和C的溶剂在任何情况都是常规惰性有机溶剂。优选使用任选卤化的脂族、脂环族或芳族烃，例如，石油醚、己垸、庚烷、环己烷、甲基环己垸、苯、甲苯、二甲苯或十氢化萘；氯苯、二氯苯、二氯甲垸、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如，乙基醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、三嗯垸、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙垸、1，2-二乙氧基乙垸或苯甲醚；腈，例如，乙腈、丙腈、正丁基或异丁基腈或苯甲腈；酰胺，例如，N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺；酯类，例如，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜，例如二甲亚砜；或者砜，例如环丁砜。当进行本发明的方法P1、A、B和C时，反应温度可独立地在较宽的范围内变化。通常，这些方法可在-8(TC至25(TC的温度下进行。本发明的方法P1、A、B和C通常独立地在常压下进行。但是，在各种情况下，还可以在升高的压力或者减压情况下进行。通过常规方法进行加工。通常用水处理反应混合物，分离有机相，干燥，然后减压浓縮。如果合适，可通过常规方法从剩余的残余物中除去仍然存在的杂质，所述常规方法是例如色谱法或者重结晶法可以通过上述方法制备本发明的化合物。但是应当明白，本领域技术人员基于其常识以及可以获得的公开出版物的资料，能够根据所需合成的本发明各种化合物的具体种类而选择这些方法。在另一个方面，本发明涉及式(n)的化合物，其可以用作本发明制备22方法的中间体化合物或材料。因此，本发明提供了式(n)的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中，W表示离去基团，例如卣原子、d-C6烷基磺酸酯基、d-Ce卤代垸基磺酸酯基；取代或未取代的苯基磺酸酯基，和X、Y、n、p、Ra、Rb、IT、Het按照本文中定义。在另一方面，本发明还涉及一种杀真菌剂组合物，该组合物包含有效且非植物毒性量的通式(I)的活性化合物。表达"有效量且非植物毒性量"是指本发明组合物的量，足以控制或破坏作物上存在或易在农作物上出现的真菌，并且不会对所述作物带来任何显著的植物毒性病状。根据要控制的真菌、作物类型、气候条件和本发明真菌组合物中包含的化合物，这种量可以在大范围内变化。这种量可以通过系统的田间试验来确定，这在本领域技术人员的能力范围内。因此，依据本发明，提供一种杀真菌剂组合物，该组合物包含作为活性成分的有效量的上述通式(I)的化合物和农业上可接受的担体(s叩port)、载体或填料。依据本发明，术语"担体"表示天然或合成的有机或无机化合物，它与通式(I)的活性化合物组合或结合，使活性化合物更容易施用，特别是施用到植物部分上。因此，此担体通常是惰性的，并且应该是农业上可接受的。担体可为固体或液体。合适的担体的例子包括粘土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料、水、醇(特别是丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油以及它们的衍生物。也可以使用此类担体的混合物。本发明的组合物还可以包含其它的组分。具体地，组合物还可包含表面活性剂。表面活性剂可为离子或非离子型乳化剂、分散剂或润湿剂或这些表面活性剂的混合物。例如，可提及聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的縮聚物、取代的苯酚(特别是垸基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(特别是烷基牛磺酸酯)、聚氧乙基化醇或苯酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯，和含有硫酸、磺酸和磷酸官能团的上述化合物的衍生物。当活性物质和/或惰性担体是不溶于水，并且当施用的媒介剂是水时，存在至少一种表面活性剂通常是至关重要的。较佳地，表面活性剂的含量以组合物的重量为基准计在5重量％至40重量％之间。任选地，还可包括其它组分，例如，保护性胶体、胶粘剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂(sequesteringagent)。更一般地，活性化合物可根据常用的配方技术与任何固体或液体添加剂相混合。一般来说，本发明的组合物可含有0.05重量％至99重量％的活性化合物，较佳为10重量％至70重量％。本发明的组合物可以各种形式使用，例如气雾分散剂、胶囊悬浮剂、冷雾浓縮剂、可撒粉剂、可乳化的浓縮剂、水包油乳剂、油包水乳剂、包封颗粒剂、细粒剂、种子处理用可流动的浓縮剂、气体(在压力下)、气体发生产品、颗粒剂、热雾浓縮剂、大粒剂、微粒剂、油可分散性粉剂、油可混溶性可流动的浓缩剂、油可混溶性液体、糊剂、植物棒剂、干种子处理用粉剂、农药包衣的种子、可溶性浓縮剂、可溶性粉剂、种子处理用溶液、悬浮浓縮剂(可流动的浓縮剂)、超低容量(ULV)液体、超低容量(ULV)悬浮剂、水可分散粒剂或片剂、浆液处理用水可分散粉剂、水溶性粒剂或片剂、种子处理用水溶性粉剂和可湿性粉剂。这些组合物不仅包括易于通过合适的设备如喷雾或撒粉设备施用到待处理的植物或种子上的组合物，还包括在施用到农作物之前必须稀释的浓縮商品组合物。本发明的化合物还可与一种或多种杀虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀螨剂或信息素活性物质或其它有生物活性的化合物混合。这样得到的混合物具有广谱的活性。与其它杀真菌剂化合物的混合物特别有利。合适的杀真菌剂混合配方的例子可选自以下Bl)能抑制核酸合成的化合物，例如苯霜灵、苯霜灵-M(benalaxyl-M)、乙嘧酚磺酸酯、赤拉灵(chiralaxyl)、柯罗泽尔昆(clozylacon)、甲菌定、乙嘧酚、呋霜灵、土菌消、甲霜灵-M、精甲霜灵、呋酰胺、恶霜灵、喹菌酮；B2)能够抑制有丝分裂和细胞分裂的化合物，例如苯菌灵、多菌灵、乙霉威、麦穗宁、戊菌隆、噻菌灵、甲基硫菌灵、苯酰菌胺；B3)能抑制呼吸的化合物，例如作为CI-呼吸抑制剂，如氟嘧菌胺(diflumetorim);作为CII-呼吸抑制剂，如啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵、甲呋酰胺、氟酰胺、呋吡菌胺(furametpyr)、灭锈胺、氧化萎锈灵(oxycarboxine)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、噻氟菌胺；作为CIII-呼吸抑制剂，如嘧菌酯、氰霜唑、醚菌胺(dimoxystrobin)、厄内斯卓宾(enestrobin)、恶唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺(orysastrobin)、唑菌胺酉旨(pyraclostrobin)、P定氧菌酉旨(picoxystrobin)、月亏菌酉旨；B4)能起着解偶联剂作用的化合物，例如消螨普、氟啶胺；B5)能抑制ATP产生的化合物，例如三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡、三苯基氢氧化锡、硅噻菌胺(silthiofam);B6)能抑制AA和蛋白质生物合成的化合物，例如胺扑灭(andoprim)、杀稻瘟菌素-S、嘧菌环胺、春雷霉素、水合盐酸春雷霉素(kasugamycinhydrochloridehydrate)、嘧菌胺、嘧霉胺；B7)能抑制信号转导的化合物，例如拌种咯、咯菌腈、苯氧喹啉；B8)能抑制脂和膜合成的化合物，例如乙菌利、异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、吡菌磷、敌瘟磷、异稻瘟净(IBP)、稻瘟灵、甲基立枯磷、联苯、依杜卡(iodocarb)、霜霉威、霜霉威盐酸盐；B9)能抑制麦角固醇生物合成的化合物，例如环酰菌胺、氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-M(diniconazole-M)、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、烯效唑、伏立康唑、抑霉唑、抑霉唑硫酸盐(imazalilsulfate)、恶咪唑、氯苯嘧咬醇、呋嘧醇、氟苯嘧啶醇、啶斑肟、嗪胺灵、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、维尼康纳哇(viniconazole)、阿尔迪莫(aldimorph)、十二环吗啉、十二环吗啉乙酸盐(dodemorphacetate)、芬普福(fe叩ropimorph)、十三吗啉、苯锈啶、螺环菌胺、萘替芳、稗草丹、特比萘芬；B10)能抑制细胞壁合成的化合物，例如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、双丙氨膦、烯酰吗啉、氟吗啉、异丙菌胺、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素；Bll)能抑制黑素生物合成的化合物，例如环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、氰菌胺、四氯苯酞(phtalide)、咯喹酮、三环唑；B12)能诱导宿主防御的化合物，例如活化酯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、噻菌灵、噻酰菌胺(tiadinil);B13)具有多位点(multisite)作用的化合物，例如，敌菌丹、克菌丹、百菌清、铜制品如氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜、硫酸铜、氧化铜、喹啉铜和波尔多液、苯氟磺胺、二氰蒽醌、多果定、多果定游离碱、福美铁、氟佛匹特(fluorofolpet)、灭菌丹、双胍辛(guazatine)、双胍辛乙酸盐、双胍辛胺、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadinealbesilate)、双胍辛胺乙酸盐、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联(metiram)、代森联锌(metiramzinc)、丙森锌、硫和硫制品，包括多硫化钙、福美双、甲苯氟磺胺、代森锌、福美锌；B14)选自以下的化合物艾米布劳德(amibroradole)、苯噻硫氰、贝斯氧杂嗪(bethoxazin)、卡巴西霉素、香芹酮、灭螨猛、氯化苦、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenaraid)、霜脲氰、棉隆、咪菌威、哒菌酮、双氯酚、氯硝胺、野燕枯、野燕枯甲基硫酸盐(difenzoquatmethylsulphate)、二苯胺、埃瑟波克斯曼(ethaboxam)、嘧菌腙、氟酰菌胺、磺菌胺、藻菌磷铝、藻菌磷钙、藻菌磷钠、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、六氯苯、8-羟基喹啉硫酸盐、人间霉素(iruraamycin)、甲硫卡宾(methasulphocarb)、苯菌酮(metrafenone)、异硫氰酸甲酯、灭粉霉素、那他霉素、二甲基二硫代氨基甲酸镍、酞菌酯、辛噻酮、奥克斯莫卡宾(oxamocarb)、氧代奋欣(oxyfenthiin)、五氯苯酚和盐、2-苯基苯酚和盐、亚磷酸及其盐、病花灵、普罗帕诺欣(propanosine)-钠、派里本卡宾(pyribencarb)、丙氧喹啉(proquinazid)、派里本卡宾(pyribencarb)、吡咯叠氮(pyrrolnitrine)、五氯硝基苯、叶枯酞、四氯硝基苯、咪唑嗪、水杨菌胺、氰菌胺和2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)-吡啶、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基-苯磺酰胺、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑羧酰胺、2-氯-N-(2，3-二氢-1，1，3-三甲基-lH-茚-4-基)-3-吡啶羧酰胺、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基异噁唑垸-3-基]吡啶、顺式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2,4-三唑-1-基)-环庚醇、1-(2,3-二氢-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈、2-[[[环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基]硫代]甲基]-a-(甲氧基亚甲基)-苯乙酸甲酯、4-氯-a-丙炔氧基-N-[2-[3-甲氧基-4-(2-丙炔氧基)苯基]乙基]-苯乙酰胺、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]-丁酰胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-l-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-N-[(IR)-I,2,2-三甲基丙基][1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-胺、5-氯-N-[(lR)-l，2-二甲基丙基]-6-(2,4，6-三氟苯基)[1,2，4]t三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2，4-二氯烟酰胺、N-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基-2,4-二氯烟酰胺、2-丁氧基-6-碘代-3-丙基-苯并吡喃-4-酮、N-KZ)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2，3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-(3-乙基-3，5，5-三甲基-环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基-苯甲酰胺、2-[[[[1_[3(1氟-2-苯基乙基)氧基]苯基]亚乙基]氨基]氧基]甲基]-a-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-aE-苯乙酰胺、N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺、N-(3'，4'-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基-1H-咪唑-1-羧酸、[1-[(4-甲氧基苯基)甲基]-2，2-二甲基丙基]-1H-咪唑-l-硫代羟酸。本发明的包含通式(I)的化合物和杀细菌剂化合物的混合物的组合物也是特别有利的。合适的杀细菌剂混合对的例子可选自溴硝醇、双氯酚、三氯甲基吡啶、二甲基二硫代氨基甲酸镍、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙苯噻唑、农用硫酸链霉素、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。依据本发明的通式(I)的化合物和杀真菌剂组合物可用来治疗性或预防性地控制植物或农作物的植物病原性真菌。因此，依据本发明的其它方面，提供一种治疗性或预防性地控制植物或农作物植物病原性真菌的方法，该方法的特征在于，将本发明的通式(I)的化合物或杀真菌剂组合物施用到种子、植物或植物的果实或植物正在生长或需要生长的土壤中。本发明的处理方法还可用于处理繁殖材料如块茎或根茎，以及种子、幼苗或挑选的苗和植物或挑选的植物。该处理方法也可用于处理根。本发明的处理方法也可用于处理植物的地上部分如有关植物的干、茎或梗、叶子、花和果实。在可用本发明的方法保护的植物中，有棉花；亚麻；葡萄藤；果实或蔬菜作物，诸如蔷薇科(Rosaceaesp.)(例如，仁果类水果，诸如苹果和梨，还有核果，诸如杏、杏仁和桃子)、茶蔗子科(Ribesioidaesp.)、胡桃科(Juglandaceaesp.)、桦木科(Betulaceaesp.)、漆树禾斗(Anacardiaceaesp.)、山毛榉科(Fagaceaesp.)、桑科(Moraceaesp.)、木犀科(01eaceaesp.)、猕猴桃科(Actinidaceaesp.)、樟科(Lauraceaesp.)、色蕉科(Musaceaesp.)(例如香蕉树和粉芭蕉(plantins))、茜草科(Rubiaceaesp.)、山茶科(Theaceaesp.)、梧桐科(Sterculiceaesp.)、芸香科(Rutaceaesp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚);茄科(Solanaceaesp.)(例如，西红柿)、百合科(Liliaceaesp.)、紫菀科(Asteraceaesp.)(例如莴苣)、伞形科(Umbelliferaesp.)、十字花科(Cruciferaesp.)、藜科(Chenopodiaceaesp.)、葫戸禾斗(Cucurbitaceaesp.)、蝶形花禾斗(Papilionaceaesp.)(例如豌豆)、蔷薇科(Rosaceaesp.)(例如草莓)；大作物，诸如禾本科(Grarainaesp.)(例如玉米、菌苔或谷物如小麦、稻、大麦和黑小麦)、紫菀科(Asteraceaesp.)(例如向日葵)、十字花科28(Cruciferaesp.)(例如油菜)、豆科(Fabacaesp.)(例如花生)、蝶形花科(Papilionaceaesp.)(例如大豆)、茄科(Solanaceaesp.)(例如马铃薯)、藜科(Chenopodiaceaesp.)(例如甜菜根)；园艺作物和森林作物；以及这些作物的遗传修饰的同系物。在可通过本发明方法控制的患病植物或作物中，可提及的有白粉病(powderymildew)，例如小麦白粉病(Blumeriadiseases),例如由小麦白粉菌(Blumeriagraminis)弓l起；叉丝单囊壳属病(Podosphaeradiseases),例如由白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha)弓l起；单丝壳属病(Sphaerothecadiseases)，例如由苍耳单丝壳(Sphaerothecafuliginea)弓l起；钩丝壳属病(Uncinuladiseases),例如由葡萄钓丝壳(Uncinulanecator)弓l起；锈病，例如裸抱子囊菌属病(Gymnosporangiumdiseases),例如由新疆圆柏裸抱子囊菌(Gymnosporangiumsabinae)弓l起；咖啡锈病(Hemileiadiseases)，例如由咖啡驼孢锈菌(Hemileiavastatrix)弓l起；层锈菌属病(Phakopsoradiseases),例如由豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)或山马蝗层锈菌(Phakopsorameibomiae)弓l起；柄锈菌属病(Pucciniadiseases),例如由隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)弓l起；单孢锈菌属病(Uromycesdiseases),例如由疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)弓l起；卵菌病(Ooraycetediseases),例如盘梗霉属病(Breraiadiseases)，例如由莴苣盘梗霉(Bremialactucae)引起；霜霉属病(Peronosporadiseases),例如由豌豆霜霉(Peronosporapisi)或芸苔霜霉(P.brassicae)弓l起；疫霉属病(Phytophthoradiseases),例如由致病疫霉(Phytophthorainfestans)弓l起；单轴霉属病(Plasmoparadiseases)，例如由葡萄生单轴霉(Plasmoparaviticola)弓l起；假霜霉属(Pseudoperonosporadiseases)，例如由萚草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)引起；腐霉属病(Pythiumdiseases)，例如由终极腐霉(Pythiumultimum)引起；叶斑病(Leafspot)、污叶病(leafblotch)和叶枯病(leafblight)，例如支链孢属病(Alternariadiseases),例如由茄链格孢(Alternariasolani)弓l起；尾？包霉属病(Cercosporadiseases),例如由甜菜生尾孢(Cercosporabeticola)弓l起；金孢子菌属病(Cladiosporumdiseases)，例如由瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)弓l起；旋孢腔菌病(Cochliobolusdiseases)，例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)弓l起；刺盘孢属病(Colletotrichumdiseases),例如由豆刺盘孢(Colletotrichumlinderauthanium)弓l起；油撤揽孑L雀斑病(Cycloconiumdiseases),例如由Cycloconiumoleaginum弓i起；腐皮壳菌层病(Diaporthediseases),例如由桔柑间座壳(Diaporthecitri)引起；痂囊腔菌属病(Elsinoediseases),例如由桔柑痂囊腔菌(Elsinoefawcettii)弓l起；长孢属病(Gloeosporiumdiseases)，例如由悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor)弓|起；小丛壳属病(Glomerelladiseases),例如由围小丛壳(Glomerellacingulata)弓l起；球座菌属病(Guignardiadiseases),例如由葡萄球座菌(Guignardiabidwelli)引起；小球腔菌属病(L印tosphaeriadiseases),例如由十字花科小球腔菌(Leptosphaeriaraaculans);颖禾古小球腔菌(Leptosphaerianodorum)弓|起巨座壳病(Magnaporthediseases),例如由灰巨座壳(Magnaporthegrisea)弓l起；球腔菌属病(Mycosphaerelladiseases)，例如由禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola);落花生球腔菌(Mycosphaerellaarachidicola);香焦黑条叶斑病菌(Mycosphaerellafijiensisi)引起壳针抱属病(Phaeosphaeriadiseases)，例如由颖枯壳针抱(Phaeosphaerianodorum)弓l起；核腔菌属病(Pyrenophoradiseases),例如由圆核月空菌(Pyrenophorateres)弓l起；柱隔包属病(Ramulariadiseases)，例如由粘鹅柱隔孢菌(Ramulariacollo-cygni)弓l起喙孢属病(Rhynchosporiumdiseases)，例如由黑麦喙孢(Rhynchospori咖secalis)弓l起；壳针孢属病(S印toriadiseases),例如由芹菜小壳针孢(S印toriaapii)或番茄壳针孢(Septorialycopercisi)弓l起；核瑚菌属病(Typhuladiseases)，例如由肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)弓l起.，黑星菌属病(Venturiadiseases),例如由苹果黑星菌(Venturiainaequalis)弓l起；根和茎疾病，例如31如由尖镰孢(Fusariumoxysporum)弓|起；鲟形属病(Gaeumannomycesdiseases)，例如由禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis)弓l起；丝核菌属病(Rhizoctoniadiseases),例如由立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)弓l起；塔佩丝(Tapesia)病，例如由Tapesiaacuformis弓l起；根串珠霉属病(Thielaviopsisdiseases)，例如由根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)弓l起；耳穗和圆锥花序疾病，例如链格孢属病(Alternariadiseases)，例如由链格孢(Alternariaspp.)引起；曲霉病(Aspergillusdiseases)，例如由黄曲霉(Aspergillusflavus)引起；枝孢属病(Cladosporiumdiseases)'例如由枝孢(Cladosporiumspp.)引起；麦角菌属病(Clavic印sdiseases)，例如由麦角菌(Clavic印spurpurea)弓l起5镰孢菌(霉)属病(Fusariuradiseases),例如由大刀镰刀菌(Fusariumculmorura)弓l起；赤霉属病(Gibberelladiseases)，例如由玉米赤霉(Gibberellazeae)引起；Monographella病，例如由Monographellanivalis弓l起黑穗病和腥黑穗病，例如轴黑粉菌属病(Sphacelothecadiseases)，例如由丝轴黑粉菌(Sphacelothecareiliana)弓l起j腥黑粉菌属病(Tilletiadiseases),例如由小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries)弓l起；条黑粉菌属病(Urocystisdiseases),例如由隐条黑粉菌(Urocystisocculta)弓l起；黑粉菌属病(Ustilagodiseases),例如由裸黑粉菌(Ustilagonuda)引起；果实腐烂和霉菌病，例如曲霉病(Aspergillusdiseases)，例如由黄曲霉(Aspergillusflavus)引起；葡萄孢属病(Botrytisdiseases)，例如由灰葡萄孢(Botrytiscinerea)引起；青霉菌病(Penicilliumdiseases),例如由扩展青霉(Penicilliumexpansum)弓l起；核盘菌属病(Sclerotiniadiseases),例如由核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)弓l起；轮枝孢属病(Verticiliumdiseases)，例如由黑白轮枝孢(Verticiliumalboatrura)弓l起；种子和土壤传播的腐烂，霉菌，枯萎，腐烂和猝倒病镰孢菌(霉)属病(Fusariumdiseases),例如由大刀镰刀菌(Fusariumculmorum)弓l起；疫霉属病(Phytophthoradiseases),例如由恶疫霉(Phytophthoracactorum)弓l起；腐霉属病(Pythiumdiseases),例如由终极腐霉(Pythiumultimum)引起；丝核菌属病(Rhizoctoniadiseases),例如由立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)弓l起；小核菌病(Sclerotiumdiseases),例如由齐整小核菌(Sclerotiumrolfsii)引起；微结节菌属病(Microdochi咖diseases),例如由雪腐微座孢(Microdochiumnivale)弓l起；赤壳属病(Nectriadiseases)，例如由干癌丛赤壳菌(Nectriagalligerm)弓l起；枯萎病，例如链核盘菌属病(Moniliniadiseases)，例如由核果链核盘菌(Monilinialaxa)弓l起；叶疱病或缩叶病，例如外囊菌属病(Taphrinadiseases)，例如由畸形外囊菌(Taphrinadeformans)弓(起木质植物的衰退病，例如Esca病，例如由Phaemoniellaclamydospora弓l起；葡萄顶枯病(Eutypadyeback),例如由Eutypalata弓l起；榆树荷兰病(Dutchelmdisease),例如由Ceratocystisulmi弓l起；花和种子的疾病，例如葡萄孢属病(Botrytisdiseases)，例如由灰葡萄孢(Botrytiscinerea)引起；根茎类疾病，例如丝核菌属病(Rhizoctoniadiseases),例如由立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)弓l起。本发明的杀真菌剂组合物还可以用来抵抗易于生长在木材上或木材内部的真菌疾病。术语"木材"指所有种类的木材，和所有用于建筑的此类木材的加工材料，例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。本发明的处理木材的方法主要包括与本发明的一种或多种化合物或本发明的组合物接触；这包括例如直接施涂、喷涂、浸涂、注入或任何其它合适的方式。通常用于本发明的处理方法的活性化合物对于叶处理中施用通常并有利的剂量为10至800g/ha(公顷)，优选为50至300g/ha。在种子处理的情况中，施用的活性物质通常并有利的剂量为2-200克/100千克种子，优选为3-150克/100千克种子。应清楚地理解上述指定的剂量作为本发明方法的说明性例子。本领域一般技术人员知道如何依据待处理的植物或作物的性质来调节施用的剂量。本发明的杀真菌剂组合物也可以用于使用本发明的化合物或本发明的农用化学组合物来处理遗传修饰的生物体。遗传修饰的植物是其基因组被稳定地整合入编码感兴趣蛋白的异源基因的植物。"编码感兴趣蛋白的异源基因"主要是指给予转化植物新的农学性质的基因，或指改善转化植物的农学性质的基因。本发明的化合物或混合物也可以用于制备对于治疗或预防人和动物真菌疾病有用的组合物，这些疾病例如霉菌病、皮肤病、藓菌病和念珠菌病或由曲霉属(Aspergillusspp.)如烟曲霉(Aspergillusfumigatus)引起的疾病。下面将参照表A中的化合物实施例以及以下制备实施例或效力实施例对本发明的各个方面进行举例说明。下表以非限制性的方式举例说明了本发明的化合物。在下表中，M+H(或M-H)表示在质谱中观察到的分子离子峰，分别加上或者减去一个a.m.u.(原子质量单位)，M(ApcI+)表示在质谱中通过正大气压化学离子化发现的分子离子峰。在下表中，logP值按照EECDirective79/831AnnexV.A8采用HPLC(高性能液相色谱)在逆相柱(C18)上，采用以下方法测定.-温度40°C;移动相0.1%含水甲酸和乙腈;从10%乙腈至90%乙腈的线性梯度。使用具有已知logP值(使用在两个连续垸酮之间的线性插补由保留时间确定logP值)的未支化的烷-2-酮(包含3-16个碳原子)进行校准。使用190-400纳米的UV光谱，由最大色谱信号测定X最大值。35<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>以下的实施例以非限制的方式举例说明了根据本发明的式(I)的化合物的制备和效力。根据方法Pl制备N-(2-氯吡啶-4-基)-4-(2-{[1-(甲氧基甲基)丙基]氨基}吡啶-4-基)嘧啶-2-胺(化合物9)在微波辐照下，于24(TC加热在0.6毫升1-甲基-2-吡咯烷酮中的300毫克N，4-二(2-氯吡啶-4-基)嘧啶-2-胺(0.94毫摩尔)、486毫克1-甲氧基丁-2-胺(4.71毫摩尔)90分钟。冷却之后，将反应混合物倒入IO毫升二氯甲烷中，用5毫升水洗涤两次。用硫酸镁干燥后，过滤、真空浓縮，粗产物在二氧化硅上层析(乙酸乙酯/庚烷)，产生0.72克N-(2-氯吡啶-4-基)-4-(2-{[1-(甲氧基甲基)丙基]氨基}吡啶-4-基)嘧啶-2-胺(产率=19%)。=385制备N,4-二(2-氯吡啶-4-基)嘧啶-2-胺(式(II)的化合物)制备KZ)-「(2-氯吡啶-4-基)氨基]亚甲基}二氨基甲酸二-叔丁酯于0-5。C，将20.22克(0.157摩尔)4-氨基-2-氯吡啶在三乙基胺(67毫升)和二氯甲烷(600毫升)中稀释。在该反应混合物中加入47克氯化汞(II)(0.173摩尔和50.24克(0.173摩尔)N，N'-二(叔丁氧羰基(boc))-S-甲基-异硫脲，然后于室温搅拌4天，在玻璃料漏斗上过滤，真空浓縮和二氧化硅上层析(庚烷90/AcOEt10)，获得43.67克{(Z)-[(2-氯吡啶-4-基)氨基]亚甲基}二氨基甲酸二叔丁酯(产率=71%)。[M+1]=371制备二(三氟乙酸)I-(2-氯吡啶-4-基)胍在室温下，向43.67克(0.117摩尔){(Z)-[(2-氯吡啶-4-基)氨基]亚甲基}二氨基甲酸二叔丁酯在二氯甲垸(800毫升)加入81.64毫升三氟乙酸(1.06摩尔)。反应混合物于室温搅拌2天，真空浓缩，用IOO毫升戊垸研碎，静置结晶后获得51.68克二(三氟乙酸)1-(2-氯吡啶-4-基)胍(产率=99%)。二171制备N，4-二(2-氯吡啶-4-基)嘧啶-2-胺向6.32克1-(2-氯吡啶-4-基)-3-(二甲基氨基)丙-2-烯-l-酮(30毫摩尔)在60毫升2-丙醇的溶液中加入2.52克氢氧化钠(63毫摩尔)和11.96克二(三氟乙酸)1-(2-氯吡啶-4-基)胍(30毫摩尔)。搅拌下加热反应混合物回流20小时。过滤之后，沉淀物用IOO毫升正丁醇和120毫升iPr20洗涤，然后空气干燥，获得4.69克N，4-二(2-氯吡啶-4-基)嘧啶-2-胺(产率二37%)。[M+1]=318生物学实施例实施例A:寄生霜霉菌(Peronosporaparasitica)(十字花霜霉菌(Cruciferdownymildew))的体内测i式通过将活性组分在丙酮/吐温/腿SO的混合物均化，然后用水稀释，获得所需的活性材料浓度。在起始杯(startercup)中栽培巻心菜植物(卓越品种(Eminencevariety)),在50/50的泥炭土-火山灰基质上播种，在18-20°C的温度下生长，在子叶阶段用上述水悬浮液喷洒该巻心菜植物而进行处理。作为参比样的植物用不含所述活性材料的水溶液进行处理。24小时之后，通过将寄生霜霉孢子的水悬浮液(50000个孢子/毫升)喷洒在这些植物之上，将其污染。从感染的植物收集孢子。污染的巻心菜植物在2(TC温度、湿润气氛下培育5天。污染之后的第5天进行评价，与参比植物进行比较。在这些条件下，以500ppm的剂量使用以下化合物的时候，观察到良好的保护作用(至少70%)或完全的保护9、11、13、15、18、19、20、21、22、23、28、37、49、53、64、65、92、109、110、113和115。实施例B:对灰葡萄孢菌(Botrytiscinere)(灰霉菌)的体内试验通过将活性组分在丙酮/吐温/DMSO的混合物中均化，然后用水稀释，制得所需的活性材料。在起始杯(starterc叩)中栽培小黄瓜植物(VertpetitdeParis品种)，在50/50的泥炭土-火山灰基质上播种，在18-2(TC的温度下生长，在Z11子叶阶段用上述制备的活性组分喷洒该植物而进行处理。作为参比样的植物用不含所述活性材料的水溶液进行处理。24小时之后，通过将几滴灰葡萄孢子的水悬浮液(150000个孢子/毫升)沉积在叶片的上表面之上，将其污染。从15日大的培养物收集孢子，悬浮在由以20克/升的明胶；-50克/升的D-果糖；—2克/升的NH萬;-l克/升的KH2P04。污染的黄瓜植物置于气候室内，在15-irC(日/夜)和80X的相对湿度条件之下培育5-7天。污染之后第5/7天进行评价，与参比植物进行比较。在这些条件下，以500卯m的剂量使用以下化合物的时候，观察到良好的保护作用(至少70%)或完全的保护9、11、12、13、21、37、39、42、43、44、50、51、52、69、74、76和106。实施例C:芸苔支链孢(Alternariabrassicae)(十字花科植物叶斑病)的体内试验通过将活性组分在丙酮/吐温/DMSO的混合物中均化，然后用水稀释，制得所需的活性材料。在起始杯(starterc叩)中栽培萝卜植物(Pernot品种)，在50/50的泥炭土-火山灰基质上播种，在18-2(TC的温度下生长，在子叶阶段用上述活性组分喷洒该植物而进行处理。作为参比样的植物用不含活性组分的丙酮/吐温/水混合物进行处理。24小时之后，通过将芸苔支链孢子的水悬浮液(40000个孢子/毫升)喷洒在这些植物之上，将其污染。从12-13天龄的培养物收集孢子。污染的萝卜植物在约1『C温度、潮湿气氛的条件下培育6-7天。污染之后第6-7天进行评价，与参比植物进行比较。在这些条件下，以500ppm的剂量使用以下化合物的时候，观察到良好的保护作用(至少70%)或完全的保护9、11、13、37、43、57、110和115。实施例D:苍耳单丝壳菌(葫芦白粉病(cucurbitspowderymildew))的体内试验通过将活性组分在丙酮/吐温/DMSO的混合物中均化，然后用水稀释，制得所需的活性材料。在起始杯(startercup)中栽培小黄瓜植物(VertpetitdeParis品种)，在50/50的泥炭土-火山灰基质上播种，在20/23。C的温度下生长，在Z10子叶阶段用上述水悬浮液喷洒该植物而进行处理。作为参比样的植物用不含所述活性材料的水溶液进行处理。24小时之后，通过将苍耳单丝壳菌孢子的水悬浮液(100000个孢子/毫升)喷洒在这些植物之上，将其污染。从感染的植物收集孢子。污染的小黄瓜植物在约20/25"温度、相对湿度60/70%的条件下培育。污染之后第12天进行评价(效力％)，与参比植物进行比较。在这些条件下，以500ppra的剂量使用以下化合物的时候，观察到良好(至少70%)或者完全的保护作用9、13、37和39。实施例E:对圆核腔菌(Pyrenophorateres)(大麦网斑病)的体内试验通过将活性组分在丙酮/吐温/DMSO的混合物中均化，然后用水稀释，制得所需的活性材料浓度。在起始杯(startercup)中栽培大麦植物(Express品种)，在50/50的泥炭土-火山灰基质上播种，在12r的温度下生长，在1片叶子阶段(10厘米高)用上述水悬浮液喷洒该植物而进行处理。作为参比样的植物用不含所述活性材料的水溶液进行处理。24小时之后，通过将圆核腔菌孢子的水悬浮液(12，000个孢子/毫升)喷洒在这些植物之上，将其污染。从12天龄的培养物收集孢子。污染的大麦植物在约2(TC温度、相对湿度100%的条件下培育24小时，然后在约2(TC、80%相对湿度下培育12天。污染之后第12天进行评价(效力％)，与参比植物进行比较。在这些条件下，以500ppm的剂量使用以下化合物的时候，观察到良好(至少70%)的保护作用9、10、11、12、13、21、36、37、38、39、43、44、45、46、51、52、57、60、62、64、65、66、68、69、76和110。实施例F:隐匿柄锈菌(褐锈病)的体内试验通过将活性组分在丙酮/吐温/DMSO的混合物中均化，然后用水稀释，制得所需的活性材料。在起始杯(startercup)中栽培小麦植物(Scipion品种)，在50/50的泥炭土-火山灰基质上播种，在12。C的温度下生长，在1片子叶阶段(10厘米高)用上述水悬浮液喷洒该植物而进行处理。作为参比样的植物用不含活性组分的水溶液进行处理。24小时之后，通过将隐匿柄锈菌孢子的水悬浮液(100000个孢子/毫升)喷洒这些植物的叶子，将其污染。从10天龄的污染的小麦收集孢子，悬浮在包含2.5毫升/1吐温8010%的水中。污染的小麦植物在2(TC温度、相对湿度100%的条件下培育24小时。然后在2(TC、相对湿度70%的条件下保持10天。污染之后第10天进行评价，与参比植物进行比较。在这些条件下，以500ppm的剂量使用以下化合物的时候，观察到良好的(至少70%)或者完全的保护作用9、37和38。实施例G:对禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)(小麦叶斑枯病)的体内试验通过将活性组分在丙酮/吐温/DMSO的混合物中均化，然后用水稀释，制得所需的活性材料。在起始杯(starterc叩)中栽培小麦植物(Scipion品种)，在50/50的泥炭土-火山灰基质上播种，在12r的温度下生长，在1片子叶阶段(10厘米高)用上述水悬浮液喷洒该植物而进行处理。作为参比样的植物用不含活性组分的水溶液进行处理。24小时之后，通过将禾生球腔菌孢子的水悬浮液(500000个孢子/毫升)喷洒在这些植物之上，将其污染。从7天龄的污染的小麦收集孢子。污染的小麦植物在18。C温度、相对湿度100%的条件下培育72小时，然后在相对湿度90%的条件下保持21-28天。污染之后第21-28天进行评价(效力％)，与参比植物进行比较。在这些条件下，以500ppm的剂量使用以下化合物的时候，观察到良好的(至少70%)或者完全的保护作用9、13、15、21、34、37、39、51、66和74。实施例H:水稻稻瘟病菌(Pyriculariagrisea)(稻瘟病)的体内测试通过将活性组分在丙酮/吐温/DMSO的混合物中均化，然后用水稀释，制得所需的活性材料。在起始杯(startercup)中栽培水稻植物(Koshihikari品种)，在50/50的泥炭土-火山灰基质上播种，在25T:的温度下生长，在2片叶子阶段(13-15厘米高)用上述活性组分喷洒所述植物而进行处理。作为参比样的植物用不含活性组分的丙酮/吐温/DMSO/水混合物进行处理。24小时之后，通过将水稻稻瘟病菌孢子的水悬浮液(30000个孢子/毫升)喷洒在这些植物之上，将其污染。从17天龄的培养物收集孢子，悬浮在包含2.5克/升明胶的水中。污染的水稻植物在约25X:温度、相对湿度100%的条件下培育72小时，然后白天在25"、相对湿度80%的条件下，晚上则在20%的相对湿度下，保持3天。污染之后第6天进行评价(效力％)，与参比植物进行比较。在这些条件下，以500卯m的剂量使用化合物9的时候，观察到良好的(至少70%)或者完全的保护作用。权利要求1.一种式(I)所示的化合物，及其盐、N-氧化物、金属络合物、准金属络合物、以及光学活性异构体或者几何异构体其中，Het表示包含最多4个相同或不同的杂原子的饱和或不饱和的、芳族或非芳族的4-、5-、6-或7-元杂环；Y独立地表示卤原子、硝基、羟基、氧代基、氰基、氨基、次磺酰基、五氟-λ6-次磺酰基、甲酰基、甲酰氧基、甲酰氨基、氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、氨基甲酸酯基、(羟基亚氨基)-C1-C6-烷基、C1-C8-烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基、取代或未取代的三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C8-烷基、取代或未取代的C1-C8-环烷基、取代或未取代的三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C8-环烷基、含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯氧基、C2-C8-炔氧基、C1-C8-烷基氨基、二-C1-C8-烷基氨基、C1-C8-烷氧基、含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、C1-C8-烷基次磺酰基、含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基次磺酰基、C2-C8-烯氧基、含有1-5个卤原子的C2-C8-卤代烯氧基、C3-C8-炔氧基、含有1-5个卤原子的C3-C8-卤代炔氧基、C1-C8-烷基羰基、含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基、C1-C8-烷基氨基甲酰基、二-C1-C8-烷基氨基甲酰基、N-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、C1-C8-烷氧基羰基、含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基羰氧基、含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰氧基、C1-C8-烷基羰基氨基、含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基、C1-C8-烷基氨基羰氧基、二-C1-C8-烷基氨基羰氧基、C1-C8-烷氧基羰氧基、C1-C8-烷基次磺酰基、含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基次磺酰基、C1-C8-烷基亚磺酰基、含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、C1-C8-烷基磺酰基、含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、C1-C8-烷基氨基氨磺酰基、二-C1-C8-烷基氨基氨磺酰基、(C1-C6-烷氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、(C1-C6-烯氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、(C1-C6-炔氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、2-氧代吡咯烷-1-基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基烷基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基烷基、取代或未取代的苄氧基、取代或未取代的苄基次磺酰基、取代或未取代的苄基氨基、取代或未取代的苯氧基、取代或未取代的苯基次磺酰基、或取代或未取代的苯基氨基；p表示0，1，2，3，4，5或6；Ra表示氢原子、氰基、甲酰基、甲酰氧基、C1-C8-烷氧基羰基、含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、C1-C8-烷基羰基、含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基、C1-C8-烷基磺酰基、含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、C1-C8-烷基、C1-C8-环烷基、含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代环烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C1-C8-烷氧基烷基、含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基烷基；Rb和Rc独立地表示氢原子、卤原子、氰基、C1-C8-烷基、C1-C8-环烷基、含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代环烷基；X独立地表示C1-C10-烷基、C1-C10-卤代烷基、卤原子或氰基；n表示0、1、2或3；L1和L2独立地表示氢原子、氰基、羟基、氨基、甲酰基、甲酰氧基、甲酰氨基、氨基甲酰基、N-羟基氨基甲酰基、氨基甲酸酯基、取代或未取代的(羟基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的C1-C8-烷基、三(C1-C8-烷基)甲硅烷基、取代或未取代的三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C8-烷基、取代或未取代的C1-C8-环烷基、取代或未取代的三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C8-环烷基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代环烷基、C2-C8-烯基、取代或未取代的C2-C8-炔基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基、取代或未取代的C2-C8-烯氧基、取代或未取代的C2-C8-炔氧基、取代或未取代的C2-C8-烯氧基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C2-C8-卤代烯氧基、取代或未取代的C3-C8-炔氧基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C3-C8-卤代炔氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基甲酰基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基甲酰基、取代或未取代的N-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨基甲酰基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷氧基羰基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰氧基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基羰基氨基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基羰基氨基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基羰氧基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基羰氧基、取代或未取代的C1-C8-烷氧基羰氧基、取代或未取代的C1-C8-烷基次磺酰基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基次磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基亚磺酰基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基亚磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基磺酰基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基磺酰基、取代或未取代的C1-C8-烷基氨基氨磺酰基、取代或未取代的二-C1-C8-烷基氨基氨磺酰基、取代或未取代的(C1-C6-烷氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(C1-C6-烯氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、取代或未取代的(C1-C6-炔氧基亚氨基)-C1-C6-烷基、(2-氧代吡咯烷-1-基)C1-C8-烷基、(2-氧代吡咯烷-1-基)含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、(2-氧代哌啶-1-基)C1-C8-烷基、(2-氧代哌啶-1-基)含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、(2-氧代氮杂环庚烷-1-基)C1-C8-烷基、(2-氧代氮杂环庚烷-1-基)含有1-5个卤原子的C1-C8-卤代烷基、取代或未取代的(苄氧基亚氨基)-C1-C6-烷基；L1和L2可以一起形成饱和或不饱和的、芳族或非芳族的、取代或未取代的包含最多四个独立地选自N、O、S的杂原子的4-、5-、6-或7-元含N杂环基；前提是不包括以下化合物4-[2-(乙基氨基)-4-吡啶基]-N-[5-(-哌嗪基)-2-吡啶基]-2-嘧啶胺。2.如权利要求l所述的化合物，其特征在于，Het表示选自下列的饱和或不饱和的、芳族或非芳族的杂环<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>HsM1Het-12HeM33.如权利要求1或2所述的化合物，其特征在于，Y表示卤原子、氰基、甲酰氨基、氨基甲酰基、取代或未取代的(羟基亚氨基)-d-Ce-烷基、取代或未取代的d-Cf烷基、取代或未取代的三(C,-G-垸基)甲硅垸基、取代或未取代的CrCf环烷基、取代或未取代的d-C厂烷氧基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的d-C8-卤代垸氧基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的d-Cf卤代垸基、取代或未取代的d-C8-垸基羰基氨基。4.如权利要求1-3中任一项所述的化合物，其特征在于，Y表示卤原子、氰基、甲酰氨基、氨基甲酰基、取代或未取代的(羟基亚氨基)-d-C6-垸基、取代或未取代的C厂Cs-烷基、取代或未取代的三(d-C8-垸基)甲硅垸基、取代或未取代的d-C8-环烷基、取代或未取代的d-Cs-烷氧基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的d-C8-卣代垸氧基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的d-Cf卤代烷基。5.如权利要求1-4中任一项所述的化合物，其特征在于，p表示0、1或2。6.如权利要求1-5中任一项所述的化合物，其特征在于，p表示l。7.如权利要求l-6中任一项所述的化合物，其特征在于，IT表示氢原子。8.如权利要求卜7中任一项所述的化合物，其特征在于，RlnIT独立地表示氢原子或卤原子。9.如权利要求1-8中任一项所述的化合物，其特征在于，Rb和IT独立地表示氢原子。10.如权利要求l-9中任一项所述的化合物，其特征在于，n表示0。11.如权利要求1-10中任一项所述的化合物，其特征在于，i;和L2独立地表示氢原子、氰基、羟基、氨基、甲酰基、甲酰氧基、甲酰氨基、取代或未取代的(羟基亚氨基)-d-C6-烷基、取代或未取代的d-C8-垸基、三(d-Cs-垸基)甲硅烷基、取代或未取代的d-Cs-环烷基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C「C8-卤代垸基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的d-Cf卤代环烷基、c2-c8-烯基、取代或未取代的C2-a-炔基、取代或未取代的d-C8-垸基氨基、取代或未取代的二-C,-C8-垸基氨基、取代或未取代的d-Cs-烷氧基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的d-c8-卤代烷氧基、取代或未取代的d-C8-烷基羰基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C「Cf卤代烷基羰基、取代或未取代的d-C8-垸基氨基甲酰基、取代或未取代的二-d-C8-垸基氨基甲酰基、取代或未取代的N-d-C8-垸氧基氨基甲酰基、取代或未取代的CfC8-垸氧基氨基甲酰基、取代或未取代的N-d-Cs-垸基-d-Cf垸氧基氨基甲酰基、取代或未取代的C「Cf烷氧基羰基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的d-Cf卤代垸氧基羰基、取代或未取代的d-C8-烷基羰氧基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的C「C8-卤代烷基羰氧基、取代或未取代的d-Cs-垸基羰基氨基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的d-c8-卤代垸基羰基氨基、取代或未取代的d-C8-垸基氨基羰氧基、取代或未取代的二-d-C8-烷基氨基羰氧基、取代或未取代的d-Cf垸氧基羰氧基、取代或未取代的C「C8-烷基磺酰基、取代或未取代的含有1-5个卤原子的d-Cf卤代垸基磺酰基、(2-氧代吡咯垸-l-基)d-Cs-垸基、(2-氧代吡咯烷-l-基)含有1-5个卤原子的d-C8-卤代烷基、(2-氧代哌啶-l-基)d-Cf垸基、(2-氧代哌啶-l-基)含有1-5个卤原子的C「Cs-卤代烷基、(2-氧代氮杂环庚垸-l-基)d-C8-烷基、(2-氧杂氮杂环庚垸-l-基)含有1-5个卤原子的d-Cf卤代院基；当L'和L2—起形成包含最多4个选自N、0、S的杂原子的取代或未取代的、4-、5-、6-或7-元杂环时，i;和L2独立地表示取代或未取代的2-氧代吡咯垸-l-基，或者取代或未取代的2-氧代-1,3-嗯唑垸-3-基。12.如权利要求i-ii中任一项所述的化合物，其特征在于，i;和i;独立地表示氢原子，或者直链或支链的、取代或未取代的d-Cs-垸基。13.如权利要求l-i2中任一项所述的化合物，其特征在于，i;和l2独立地表示氢原子，或者直链或支链的、取代或未取代的(d-G-垸氧基)-d-Cs-垸基。14.一种式(II)的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中，W表示离去基团，如卣原子、C,-C6垸基磺酸酯基、C,-C6卤代烷基磺酸酯基;取代或未取代的苯基磺酸酯基，和X、Y、n、p、Ra、Rb、IT、Het按照权利要求1-13中任一项所述定义。15.—种杀真菌剂组合物，其包含有效量的权利要求卜13中任一项所述的式(I)的化合物作为活性组分以及农业上可接受的担体、载体或填料。16.—种用来控制作物致病性真菌的方法，其特征在于，将农艺学上有效且基本无植物毒性用量的如权利要求1-13中任一项所述的化合物或者权利要求15所述的组合物施用到植物生长或者能够生长的土壤，施用到植物的叶子或者果实，或者施用到植物的种子。全文摘要本发明涉及式(I)所示的杂环-嘧啶基-氨基衍生物，其中Het、Y、p、R^a、R^b、R^c、X、n、L¹和L²表示各种取代基，本发明还涉及该衍生物的制备方法，中间体化合物的制备方法，它们作为杀真菌剂活性试剂的应用，特别是以杀真菌剂组合物的形式作为杀真菌剂活性试剂的应用，本发明还涉及使用这些化合物或者组合物控制特别是作物的植物致病性真菌的方法。文档编号C07D405/14GK101679376SQ200880019145公开日2010年3月24日申请日期2008年6月6日优先权日2007年6月8日发明者A·沃斯特,C·布里,E·希尔特,J·-P·沃尔斯,J·格罗伊尔,M·-C·格罗让-库尔诺瓦耶,P·-Y·克库尔朗恩,P·热尼克斯,P·黑诺尔费,R·邓肯申请人:拜尔农科股份有限公司