专利名称：一种n-乙基-3,4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及化学领域，具体涉及一种N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工 艺。
背景技术：
N-乙基_3，4-(亚甲二氧基)苯胺是一种重要的精细化工产品，可作为药物中间体 用于合成治疗中枢神经系统、心血管系统和胃肠系统紊乱失调的药物。也可作为合成具有 抗菌特性的喹唑啉及其衍生物的重要中间体。例如知名的抗菌物奥索利酸(恶喹酸)。现 有以胡椒环为原料，NEBA的合成主要是溴化、氨解合成制得。该合成工艺最短，但在氨解过 程中需高温高压，且后处理相当困难，难以工业化实施。
发明内容
本发明的目的在于提供一种N-乙基_3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺，它主 要解决现有以胡椒环为原料，NEBA的合成主要是溴化、氨解合成制得，该合成工艺最短，但 在氨解过程中需高温高压，且后处理相当困难，难以工业化实施的技术问题，本发明方法的 原辅料来源广且价格合理，具有较大的工业应用价值。为实现上述目的，本发明是这样实现的一种N-乙基_3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺，其特征在于它包括如下步骤(1)将胡椒环、含有分散剂的稀硝酸在55-70°C条件下反应5-6小时，收集硝化产 物；(2)将步骤(1)收集的硝化产物、催化剂Cu/Raney Ni、无水乙醇在1. 5-2. OMpa, 70°C条件下，加氢2-3小时。排净釜内氢气，升温140-180°C反应10小时，从粗产品中收集 N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺。所述的N-乙基_3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺，其特征在于所述步骤(1) 中采用烷基萘磺酸为分散剂，所述的烷基萘磺酸占反应物总重量的l_2wt%。所述的N-乙基-3，4_(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺，其特征在于所述步骤(1) 中反应物胡椒环与20衬％稀硝酸的摩尔比2-2. 5 1。所述的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺，其特征在于所述步骤(2) 中硝化产物与无水乙醇的重量比1 3-6，催化剂占总重量的3-5%。所述的N-乙基_3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺，其特征在于所述步骤(1) 收集硝化产物包括一下步骤硝化产物与反应液分离，加含碳酸氢钠溶液碱洗，得到硝化产 物。所述的N-乙基_3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺，其特征在于所述步骤(2) 中反应液在分离除去固体催化剂后，减压蒸馏除酒精，即为N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯 胺。本发明的反应式如下
用本发明制备方法得到的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺纯度达到92%以上， 收率 80-85%。本发明所使用的胡椒环可按CN97112256. 3公开的方法制备，以邻苯二酚为原料， 在催化剂二甲亚砜的存在下与二氯甲烷进行反应，本发明不在赘述。本发明所使用的分散剂为烷基萘磺酸钠盐，由R. T. Vandrbilt &Company生产，商 品名为DARVAN 1。与现有技术相比较，本发明采用烷基萘磺酸为分散剂，大大降低了硝化产物的粒 径，减少了硝酸残余，避免了加氢时催化剂中毒现象的发生。
具体实施例方式实施例1 在2000ml带搅拌装置、加料器和温度计的三口烧瓶中，加入10g烷基萘磺酸钠 盐，750g20-25%的稀硝酸。在强烈搅拌下(约500-600r/min)向其中均勻滴加胡椒环 137g (120ml，1. 14mol，滴加时间约40_50min，滴加过程中，体系温度维持在60-65°C 滴加 完毕后，体系升温至90°C在恒温反应2h。反应结束后，降至室温、抽滤，滤饼抽干后，再用冷 水洗涤滤饼至滤液无色。滤饼为硝化产物-硝基胡椒环，黄色细粉，颗粒度小于100目。产 品烘干后中185. 2g，收率为97. 1%.实施例2:在2000ml带搅拌装置、加料器和温度计的三口烧瓶中，加入5g烷基萘磺酸钠 盐，750g20-25%的稀硝酸。在强烈搅拌下(约500-600r/min)向其中均勻滴加胡椒环 137g(120ml, 1. 14mol，滴加时间约40-50min,滴加过程中，体系温度维持在60-65°C 滴加 完毕后，体系升温至90°C在恒温反应2h。反应结束后，降至室温、抽滤，滤饼抽干后，再用冷 水洗涤滤饼至滤液无色。滤饼为硝化产物-硝基胡椒环，黄色细粉，颗粒度小于150目。产 品烘干后中187. 9g，收率为98.5%。实施例3在高压釜中投入硝化产物(实施例1) 210g,无水酒精1200g，催化剂50g。投料完毕 后，用氮气吹扫反高压釜3次，排净釜内空气。加氢至IMPa，开搅拌，缓慢升温至75 85°C， 本加氢温度为75 85°C，氢压1. 5 2. OMPa。加氢快结束时，提高氢压至2. 5MPa，温度升 至85°C，压力维持半小时不变，加氢结束。冷却，待釜内料液低于45°C，排除釜内剩余氢气， 氮气吹扫3次，排净釜内多于氢气。维持釜压为常压，升温至140-160°C。保温10小时后， 取样GC分析，产物含量为94. 2 %。实施例4
在高压釜中投入硝化产物(实施例2) 210g,无水酒精1200g，催化剂50g。投料完毕 后，用氮气吹扫反高压釜3次，排净釜内空气。加氢至IMPa，开搅拌，缓慢升温至75 85°C， 本加氢温度为75 85°C，氢压1. 5 2. OMPa。加氢快结束时，提高氢压至2. 5MPa，温度升 至85°C，压力维持半小时不变，加氢结束。冷却，待釜内料液低于45°C，排除釜内剩余氢气， 氮气吹扫3次，排净釜内多于氢气。维持釜压为常压，升温至140-160°C。保温10小时后， 取样GC分析，产物含量为90. 8 %。
权利要求
一种N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺，其特征在于它包括如下步骤(1)将胡椒环、含有分散剂的稀硝酸在55-70℃条件下反应5-6小时，收集硝化产物；(2)将步骤(1)收集的硝化产物、催化剂Cu/Raney Ni、无水乙醇在1.5-2.0Mpa，70℃条件下，加氢2-3小时；排净釜内氢气，升温140-180℃反应10小时，从粗产品中收集N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺。
2.根据权利要求1所述的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺，其特征在于 所述步骤(1)中采用烷基萘磺酸为分散剂，所述的烷基萘磺酸占反应物总重量的l_2wt%。
3.根据权利要求2所述的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺，其特征在于 所述步骤(1)中反应物胡椒环与20衬％稀硝酸的摩尔比2-2. 5 1。
4.根据权利要求1所述的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺，其特征在于 所述步骤(2)中硝化产物与无水乙醇的重量比1 3-6，催化剂占总重量的3-5%。
5.根据权利要求1或2或3或4所述的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工 艺，其特征在于所述步骤(1)收集硝化产物包括一下步骤硝化产物与反应液分离，加含碳 酸氢钠溶液碱洗，得到硝化产物。
6.根据权利要求1或2或3或4所述的N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺， 其特征在于所述步骤(2)中反应液在分离除去固体催化剂后，减压蒸馏除酒精，即为N-乙 基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺。
全文摘要
本发明涉及化学领域，具体涉及一种N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺的制备工艺。它包括如下步骤(1)将胡椒环、含有分散剂的稀硝酸在55-70℃条件下反应5-6小时，收集硝化产物；(2)将步骤(1)收集的硝化产物、催化剂Cu/Raney Ni、无水乙醇在1.5-2.0MPa，70℃条件下，加氢2-3小时；排净釜内氢气，升温140-180℃反应10小时，从粗产品中收集N-乙基-3，4-(亚甲二氧基)苯胺。它主要解决现有以胡椒环为原料，NEBA的合成主要是溴化、氨解合成制得，该合成工艺最短，但在氨解过程中需高温高压，且后处理相当困难，难以工业化实施的技术问题，本发明方法的原辅料来源广且价格合理，具有较大的工业应用价值。
文档编号C07D317/66GK101875650SQ20091005030
公开日2010年11月3日 申请日期2009年4月30日 优先权日2009年4月30日
发明者严万春, 吴杰, 汤小群, 章建民 申请人:上海桑迪精细化工研究所有限公司