光学活性苯甲酸盐化合物及其制备方法

专利名称：：光学活性苯甲酸盐化合物及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种利用可用于液晶组合物中且具有2个手性中心的光学活性垸氧基醇化合物的光学活性烷基-4-(4-垸氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐(opticallyactivealkyl-4陽(4-alkoxyphenyl-4-carbonyloxy)benzoate)化合物及其制液晶显示元件是，通过电压控制液晶分子的排列，以此调节进光量，从而显示文字或图像的显示器。此时，起到光量调节功能的液晶组合物由使向列相主液晶(nematichostliquidcrystal)产生螺旋结构的光学活性化合物构成，通过光学活性化合物的扭曲力来调节液晶的螺距。产生上述螺旋结构的光学活性化合物通常被叫作手性掺杂剂(chimldopant)。现已实用化且广为使用的模式，即TN(twistednematic，扭曲向列)模式是通过手性掺杂剂控制向列相液晶的螺距(pitch)，以使上基板和下基板之间的液晶分子扭曲90。的模式。另外，STN(supertwistednematic，超扭曲向列)模式是通过手性掺杂剂控制向列相液晶的螺距(pitch)，以使上基板和下基板之间的液晶分子在220。前后扭曲的模式。至今已经被合成的手性掺杂剂种类繁多。其中具有如下结构通式I的S-811,具有结构通式II的CB15，以及具有结构通式III的CN化合物是代表性的手性掺杂剂。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>[结构通式III]但是，以往的手性掺杂剂的分子量大，并且在对向列相液晶的添加量多的情况下，会引起液晶的粘性增加、结晶化等降低性能的问题。要想改善上述问题，手性掺杂剂应具备相应于以往的手性掺杂剂的螺旋形成力(helicaltwistingpower),并且不应增加液晶组合物的粘性或者引起结晶化，而且化学稳定性大且容易在液晶组合物中溶解。
发明内容为了解决现有技术中存在的问题，本发明人考虑到可以廉价且容易得到通过由氧原子取代仅由不对称碳及甲基取代基的碳链构成的一级醇中的亚甲基(methylenegroup,CH2)来形成的光学活性垸氧基醇，以高成品率及低廉的费用开发出甲基被取代的不对称碳和羟基所处的碳被长链隔开的、具有2个手性中心的新型光学活性烷氧基醇。而且，由所制备的具有2个手性中心的新型光学活性醇(alcohol)衍生出新型光学活性掺杂剂。尤其是，上述手性掺杂剂由于侧链(sidechain)中存在2个手性中心，因此可防止手性掺杂剂相互间的聚集(packing)倾向。因此，本发明通过增加液晶与手性掺杂剂的溶解度，使液晶组合物内的手性掺杂剂的结晶化倾向最小化，据此增加手性掺杂剂在包含2个手性中心的液晶组合物中的稳定性。本发明的目的在于提供一种具有2个手性中心的光学活性烷氧基醇，其与现有的手性掺杂剂相比，防止手性掺杂剂间的聚集(packing)倾向，从而使其与液晶组合物中液晶的溶解度增加，进而解决手性掺杂剂所引起的结晶化等问题。本发明的目的还在于提供一种利用上述光学活性烷氧基醇(opticallyactivealkoxyalcohol)的新型苯甲酸盐化合物(benzoatecompound)。本发明6LCD用手性掺杂剂。为此，本发明提供一种由以下化学式1表示的具有2个手性中心的光学活性垸氧基醇(opticallyactivealkoxyalcohol)化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中，m为l至2的整数，n为0或l的整数，*为不对称碳。本发明还提供一种由以下化学式2表示的烷基-4-(4-烷氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐(opticallyactivealkyl-4-(4誦alkoxyphenyl-4-carbonyloxy)benzoate)4七合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>上述化学式2中，W为*'、"，其中m为l至2的整数，n为0或l的整数，*为不对称碳。f为碳原子数l9的直链垸基。本发明中，由以下反应式l表示包括以下步骤的上述化学式l的制备方法。a)使由以下化学式4表示的l级或者2级醇化合物与环氧丙烷(propyleneoxide)进行反应，从而制备由化学式5表示的化合物；b)利用酶(enzyme)由上述化学式5所示的化合物制备出由(S，S)-化学式1表示的化合物((S，S)-1)和由化学式6表示的化合物；以及c)水解由上述化学式6表示的化合物，从而制备由(R,S)-化学式1表示的化合物((R，S)-1)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>上述反应式l中，W为(外消旋物)O人o、.OR3一^H-(CH2)m一CH3HO(R，S)-10R3其中m为l至2的整数，*为不对称碳,上述酶优选使用月旨肪酶novozyme(lipasenovozyme)。另外，由以下反应式2表示可包括以下步骤的上述化学式1的制备方法。a)将由化学式7表示的(S)-乳酸盐(S-lacMe)的2级醇化合物，用苄基溴(benzylbromide)进行保护反应(protectionreaction)之后，通过氢化还原反应(hydrogenationreductionreaction)制备出由化学式8表示的具有1个手性中心(chiralcenter)的光学活性醇化合物；b)用氢化铝锂(lithiumaluminumhydride)还原由上述化学式8表示的化合物，从而制备由化学式9表示的光学活性醇；c)对由上述化学式9表示的光学活性醇进行甲苯磺酰化反应(tosylation)，从而制备由化学式12表示的化合物；以及d)对由上述化学式12表示的化合物进行催化氢化反应(catalytichydrogenation)，从而制备由以下化学式1c表示的化合物。H0、、8此时，上述步骤C)中的由化学式12表示的化合物的制备，可包括以下步骤:将上述化学式9的化合物与磺酰氯(sulfonylchloride)进行反应制备以下化学式ll的化合物；将上述化学式ll的化合物与2-甲基-l-丁醇(2-methyl-l-butanol)进行反应。而且在本发明中，由以下反应式3表示包括以下步骤的化学式2的制备方法。a)使化学式l所示的具有2个手性中心(chimlcenter)的光学活性烷氧基醇化合物与化学式13所示的苯酰氧基苯甲酸(benzoxybenzoicacid)化合物进行反应，从而制备由化学式14表示的化合物；b)水解上述化学式14所示的化合物，从而制备由化学式15表示的化合物;以及c)使上述化学式15所示的化合物与化学式16所示的烷氧基苯甲酸(alkoxybenzoicacid)进行反应。[反应式3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(上述反应式3中，W及W与上述化学式2中的定义相同。)此外，本发明的化学式2的制备方法由以下反应式4表示，并且可包括将由化学式l表示的具有2个手性中心(chimlcenter)的光学活性烷氧基醇化合物与由化学式17表示的烷氧基苯基羰氧基苯甲酸(alkoxyphenylcarbonyloxybenzoicacid)进行反应的步骤。oR1OH-的"<V"6-0乂^COOR1(上述反应式4中，R'及W与上述化学式2中的定义相同。)本发明还提供一种包含由上述化学式2表示的光学活性烷基-4-(4-烷氧基苯基画4-羰氧基)苯甲酸盐(opticallyactivealkyl-4-(4-alkoxyphenyl-4-carbonyloxy)benzoate)的手性掺杂齐!j(chiraldopant)。另外，本发明可提供包含上述手性掺杂剂及液晶物质的LCD用液晶组合物和利用该组合物制造的液晶显示元件。具体实施例方式下面，对本发明进行详细的说明。本发明的由化学式l表示的光学活性烷氧基醇化合物与现有的如日本专利公开第1998-195004号、第1998-139706号，以及韩国专利公报第10-0611931号等中的2级醇的结构不同。即，如上述化学式l所示，本发明的光学活性烷氧基醇化合物包含结合有甲基的2个不对称碳即手性中心，并且具有2个不对称碳和醇的羟基被包含氧的碳链分离的2级醇结构。因此，利用这种化合物制备出的化学式2的苯甲酸盐化合物也包含2个手性中心，从而在作为手性掺杂剂使用时，可表现出优异的效果。通常对手性中心(chiralcenter)的特性，可通过评价比旋光度(specificrotation)来判断其优异性。但是，现有的一般光学活性化合物具有l个手性中心，因此与具有2个手性中心的本发明的光学活性化合物相比其比旋光度低。换而言之，根据手性中心的数目不同，和手性中心为l个的情况相比，手性中心为2个的情况下其比旋光度的绝对值大。即，相对于R排列化合物，(R,S)排列化合物的比旋光度的绝对值大；相对于S排列，(S，S)排列的比旋光度的绝对值大。因此，具有2个手性中心和具有1个手性中心的情况相比，显示出明显的差异性和优异性，并且与该比旋光度成比例的手性掺杂剂的性能更加优异。下面，具体地说明显示出上述特性的本发明的化学式1及化学式2所示的光学活性化合物。本发明的化学式l的光学活性化合物如上述化学式l所示。由上述化学式l表示的化合物优选为(S,S)-5-甲基-4-氧-2-庚醇((S,S)-5-methyl誦4-oxa画2-heptanol)(la)、(S，S)-5-甲基國4画氧-2-辛醇((S，S)誦5画methyl-4-oxa國2陽octanol)(lb)、或者(S，S)-6-甲基-4-氧-2-辛醇((S，S)-6-methyl-4-oxa-2-octano1)(lc)。本发明的光学活性烷氧基醇的制备方法，利用可从自然界中得到的酶，由外消旋(racemic)2级醇进行光学拆分(opticalresolution),从而制备光学上纯粹的具有2个手性中心的光学活性2级醇。因此，具有不需花费太多就可以得到不对称碳和醇的羟基被包含氧的碳链分离的、具有2个手性中心的光学活性2级醇的优点。另外在利用酶时，需要光学拆分及光学纯度等的结晶实验等艰难的过程。为了改善上述问题，本发明使用廉价且常用的产品。即，使用(S)-乳酸((S)-lacticacid)的衍生物，用光学上纯粹的2个起始物料合成，从而开发出无需进行光学拆分的合成方法。这种本发明的由化学式l所示的光学活性烷氧基醇化合物，其制备方法可根据n的定义予以区分。下面，将其分为n为0的情况和l的情况进行说明。(l)n为O的情况可由上述反应式l来表示上述化学式l中m为l至2、n为0、且具有2个手性中心的光学活性烷氧基醇化合物的制备方法。更具体地讲如以下反应式l-l所艮P，n为0时，化学式l的制备方法包括以下步骤。a)使由化学式4表示的具有1个手性中心的光学活性1级或2级醇化合物与环氧丙垸(propyleneoxide)进行反应，制备出由化学式5表示的具有2个手性中ii心的非对映体(diastereomer)混合化合物；b)上述化学式5的具有2个手性中心的非对映体的混合化合物，用酶通过对映体选择性酯化反应(enantioselectiveesterification)进行光学拆分，制备出由(S,S)-化学式1所示的具有2个手性中心的光学活性垸氧基醇化合物((S，S)-1)和由化学式6表示的光学活性丙酸盐((R,S)-6);c)用NaOH使上述化学式6所示的具有(R,S)手性中心的丙酸盐(propionate)进行水解反应。通过上述步骤制备出由(R，S)-化学式1表示的具有2个手性中心的光学活性烷氧基醇化合物((R，S)-1)。[反应式1-1]1)NaHR3OHQ(s)42)^lV/DMEOr31)Novozyme435HCT.、，l(R/S，S1"52)(外消旋物)人a门R3^HO'(S'SH(R，SH(R's)-1H3(上述反应式l-l中，R、—(eH2)m—，其中，m为l至2的整数。)在上述反应式l-l的步骤a)中，通过NaH从化学式4所示的具有l个手性中心的光学活性1级或2级醇化合物形成醇盐(alkoxide)后，在溶剂存在的情况下，使形成的醇盐与丙烯醇盐(propylenealkoxide)进行反应，制备出由化学式5表示的(S,S)-和(R，S)-的非对映体的混合物。此时，由化学式4表示的2级醇化合物可使用销售产品或者直接制备，具体的制备方法可按照日本专利公开第1998-004998号中所记载的方法，利用脂肪酶Novozyme(LipaseNovozyme)由外消旋2國烷醇(racemic2-alkanol)制备。在步骤b)中，将由步骤a)得到的化学式5所示的非对映体混合物，以通过脂肪酶(Novozyme)的对映体选择性酯化反应(enantioselectiveesterification)进行光学拆分，制备出光学纯度高的、具有(S,S)手性中心的化学式1所示的2级醇化合物(S，S)-l和具有(R,S)手性中心的化学式9所示的丙酸盐化合物(R，S)-6。最后，在步骤c)中水解由上述步骤b)得到的化学式6所示的(R，S)-6，制备出光学纯度高的、具有(R,S)手性中心的化学式1所示的2级醇化合物(R,S)-1。(2)n为l的情况在上述化学式l中，m为l，n为l的，具有2个手性中心的光学活性烷氧基醇化合物的制备方法，可由上述反应式2来表示，更具体地讲如以下反应式2-l所示。艮口，n为l时，化学式l的制备方法包括以下步骤。a)将由化学式7表示的乳酸乙酯(ethyllactate)的醇，用苄基溴(benzylbromide)进行保护反应(protectionreaction),制备出由化学式7表示的化合物；b)用氢化铝锂(l池iumaluminumhydride)还原由上述化学式8表示的化合物，制备出化学式9所示的光学活性苯氧基醇(benzooxyalcohol)化合物；c)使上述化学式9所示的化合物与化学式10所示的2-甲基-l-丁醇(2-methyl-l-butanol)的磺酰化合物(sulfonylcompound)进行反应，制备出化学式12所示的二节醚(benzylether)化合物；d)通过催化氢化反应(hydrogenation)从上述化学式12所示的化合物脱去节基(dibenzylation)，制备出具有2个手性中心的光学活性醇，即由化学式l表示的化合物(S，S)-lc。此时，上述化学式12所示的二苄醚化合物，可进一步通过以下步骤制备。e)使上述化学式9所示的化合物与磺酰氯(sulfonylchloride)进行反应，制备出化学式ll所示的磺酰化合物(sulfonylcompound);f)使上述化学式ll所示的化合物与化学式4所示的2-甲基-l-丁醇(2画methyl隱1國butanol)进行反应。13[反应式2-1](上述反应式2-l中，Ts为磺酰基。)具体而言，在步骤a)中，在氧化银(silveroxide)存在的情况下，使由化学式7表示的乙酯(S)-乳酸盐((S)-lactate)与苄基溴(benzylbromide)进行反应，制备出可保护醇基的由化学式8表示的化合物。上述化学式7的化合物可使用销售产品。在步骤b)中，在溶剂存在的情况下，用氢化铝锂(lithiumaluminumhydride)还原由化学式8表示的化合物，制备出由化学式9表示的光学活性苄氧基醇(benzyloxyalcohol)化合物。此时，溶剂使用醚类溶剂，且在回流条件(refluxcondition)下进行反应。在步骤c)中，用NaH处理由化学式9表示的化合物得到醇盐之后，用化学式10所示的(S)-2-甲基-l-丁醇((S)-2-methyl-l-butanol)的磺酰化合物进行甲苯磺酰化反应(tosylation)，制备出化学式12所示的二苄醚(benzylether)。此时，作为溶剂使用THF，且在低温下使醇盐进行反应，而且在回流条件下进行与磺酰化合物的反应。在步骤d)中，通过基于催化氢化反应的脱保护基反应(脱苄基反应)(deprotectionreaction(debenzylation))从上述化学式12所示的化合物制备出光学纯度高的具有2个手性中心的光学活性醇。上述化学式12所示的二节醚化合物，可通过步骤e)和步骤f)制备。在步骤e)中，在溶剂和3级胺存在的情况下，使由化学式9表示的化合物与磺酰氯(sulfonylchloride)进行反应，制备出化学式11所示的磺酰化合物(sulfonylcompound)。此时，作为溶剂使用二氯甲烷(dichloromethane)、三氯甲烷(chloroform)等卤化碳系列，并且作为3级胺可使用三乙胺(triethylamine)等。在步骤f)中，用NaH处理由化学式ll表示的化合物得到醇盐之后，使上述醇盐与由化学式4表示的(S)-2-甲基-l-丁醇((S)-2-methyl-l-butanol)进行反应，制备出化学式12所示的二苄醚化合物。此时，作为溶剂使用THF，且在低温下使醇盐进行反应，而且在回流条件下进行与磺酰化合物的反应。另外，由上述化学式1表示的具有2个手性中心的光学活性烷氧基醇化合物，可作为液晶的手性掺杂剂(chiraldopant)、医药、农药及天然物合成的中间体使用。优选作为液晶的手性掺杂剂(chimldopane)使用。本发明的苯甲酸盐化合物，具有与现有的液晶手性掺杂剂相似的光学活性特性。尤其是，因具有2个手性中心妨碍了手性掺杂剂相互间的紧密聚集(packing),使得其在液晶的溶解度增加，从而在结晶化特性上特别优异。更具体地讲，利用上述化学式1所示的具有2个手性中心的光学活性烷氧基醇，制备液晶的手性掺杂剂即由以下化学式2表示的化合物。因此本发明具有作为中间体使用上述化学式l所示的化合物，从而提供由以下化学式2表示的苯甲酸盐化合物的特点。R勺OH3CpH3—CH-CH2-0—(CH2)frCH~(CH2)ffrCH3上述化学式2中，R'为**，其中，m为1至2的整数，n为0或l的整数，*为不对称碳，W为碳原子数l9的直链烷基。由上述化学式2表示的化合物优选为(2S，5S)-5-甲基-4-氧-2-庚基-4-(4-戊氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐(2S，5S)誦5-methyl國4國oxa-2-hepthyl-4-(4國pentyloxyphenyl-4画carbonyloxy)benzoate)、(2R,5S)-5-甲基-4-氧-2-庚基-4-(4-戊氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐((2R，5S)棚5-methyl画4-oxa-2-heptyl-4-(4-pentyloxyphenyl-4画carbonyloxy)benzoate)、(2S，5S)-5-甲基-4-氧-2-庚基-4-(4-己氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐((2S，5S)画5-methyl画4-oxa-2國heptyl-4画(4-hexyloxyphenyl-4-carbonyloxy)benzoate)、(2R，5S)-5-甲基-4-氧-2-庚基-4-(4-己氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐((2R，5S)國5國methyl-4-oxa國2-heptyl國4-(4國hexyloxyphenyl國4-carbonyloxy)benzoate)、(2S，5S)-5-甲基-4-氧-2-辛基-4-(4-己氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐((2S,5S)—5-methyl—4-oxa-2國octyl—4—(4-hexyloxyphenyl—4國carbonylo乂y)benzoate)、(2R，5S)-5-甲基-4-氧-2-辛基-4-(4-己氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐((2R，5S)-5-methyl-4-oxa-2-octyl-4-(4-hexyloxyphenyl-4-carbonyloxy)benzoate)、(2S，6S>6-甲基-4-氧-2-辛基-4-(4-戊氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐((2S，6S)-6-methyl-4画oxa-2画octyl画4陽(4画pentyloxyphenyl-4-carbonyloxy)benzoate)、(2R，6S)-6-甲基-4-氧-2-辛基-4-(4-戊氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐((2S，6S)陽6-methyl-4國oxa画2-octyl-4-(4-pentyloxyphenyl誦4-carbonyloxy)benzoate)、(2S，6S)-6-甲基-4-氧-2-辛基-4-(4-己氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐((2S，6S)-6画methyl-4腸oxa-2隱octyl-4國(4-hexyloxyphenyl画4-carbonyloxy)benzoate)或者(2R，6S)-6-甲基-4-氧-2-辛基-4-(4-己氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐((2R,6S)-6-methyl画4-oxa-2-octyl國4-(4-hexyloxyphenyl誦4國carbonyloxy)benzoate)。上述化学式2所示的烷基-4-(4-烷氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐(alkyl-4-(4-alkyloxyphenyl陽4-carbonyloxy)benzoate)化合物可禾U用具有2个手性中心的化学式l的化合物，通过上述反应式3或4等两个途径进行制备。下面说明优选的制备方法。首先，如以下反应式3-l所示，上述化学式2的制备方法包括以下步骤。a)将上述化学式1所示的具有2个手性中心的光学活性垸氧基醇化合物与16由化学式13表示的4-苄氧基苯甲酸(4-benzyloxybenzoicacid)进行反应，制备出由化学式14表示的4-苄氧基苯甲酸盐(4-benzyloxybenzoate)化合物；b)通过催化氢化反应还原上述化学式14所示的化合物，制备出由化学式15表示的4-羟基苯甲酸盐(4-hydroxybenzoate)化合物；c)使上述化学式15的化合物与化学式16所示的4-烷氧基苯甲酸进行基于DCC(N'N'-dicyclohexylcarbodiimide)的酯化反应，制备出化学式2所示的具有2个手性中心的光学活性烷基-4-(4-烷氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐化合物。R1OH1)0""，"^0"C織(1冯2)DCC,DMAP/CH2CI214,,_COOR1",-^^"CQO:H(16)2)DCC，DMAP/CH2CI2(上述反应式3-中，R'和W与上述化学式2中的定义相同。)具体而言，在步骤a)中在溶剂存在的情况下，使化学式l所示的光学活性烷氧基醇化合物与4-苄氧基苯甲酸进行基于DCC的酯化反应，制备出由化学式14表示的4-苄氧基苯甲酸盐化合物。此时，溶剂为如二氯甲垸(dichloromethane)等卤代垸(haloalkane)类或者醚类溶剂。接着，在步骤b)中通过催化氢化反应还原化学式14所示化合物，制备出由化学式15表示的4-羟基苯甲酸盐(4-hydroxybenzoate)化合物。此时，作为溶剂使用甲醇等极性醇。最后，在步骤c)中使化学式15所示化合物与化学式16所示的4-垸氧基苯甲酸进行基于DCC的酯化反应，从而制备化学式2所示的具有2个手性中心的光17学活性烷基-4-(4-垸氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐化合物。此时，溶剂为如二氯甲烷等卤代垸类或者醚类溶剂。另外，上述化学式2的制备方法的第二种方法如以下反应式4-l所示。使化学式1所示的具有2个手性中心的光学活性垸氧基醇化合物与由化学式17表示的4-(4-烷氧基苯基羰氧基)苯甲酸进行基于DCC的酯化反应，从而制备化学式2所示的具有2个手性中心的光学活性浣基-4-(4-烷氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐化合物。[反应式4-1]1》R2o~0~§-0"0"COOH《17J9j2)DCC,DMAP/CH2CJ2(上述反应式4-l中，W及f与上述化学式2中的定义相同。)具体而言，在溶剂存在的情况下，使化学式1所示的具有2个手性中心的光学活性烷氧基醇化合物与4-(4-烷氧基苯基羰氧基)苯甲酸(4-(4-alkoxyphenylcarbonyloxy)benzoicacid)进行基于DCC的酯化反应，从而制备由化学式2表示的具有2个手性中心的光学活性垸基-4-(4-烷氧基苯基-4-)苯甲酸盐(叩ticallyactivealkyl-4-(4-alkyloxyphenyl-4-carbonyloxy)benzoate)4七合物。此时，溶剂为如二氯甲烷等卤代烷类或者醚类溶剂。通过上述方法制备的化学式2所示的苯甲酸盐化合物，其分子内包含2个手性中心，与现有化合物相比显示出较高的比旋光度值，因此能够改善作为手性掺杂剂的性能。另外，本发明中制备的由化学式2表示的具有2个手性中心的光学活性烷基_4-(4-烷氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐化合物，具有与现有的具有光学活性烷基的液晶用手性惨杂剂即MCA(S-811)相似的结构，而且可以改善上述S-811所具有的问题。即，本发明化合物可以改善由于手性掺杂剂间强烈的相互作用(intemction)而引起的结晶化等问题。因此，如果使用本发明的由具有2个手性中心的新型光学活性烷氧基醇衍生出的苯甲酸盐衍生物，可以制得改善了手性掺杂剂的结晶化等问题的液晶混合物。本发明中作为手性掺杂剂使用上述化学式2所示的苯甲酸盐化合物时，可以使用预定量的上述化合物。另外，上述手性掺杂剂可包含在液晶组合物中，例如上述液晶组合物可包含具有由上述化学式2表示的化合物且具有预定组成的手性掺杂剂及液晶物质。而且在上述液晶组合物中，液晶物质可包含STN、TN、手性向列相(chimlnematic)及铁电性(ferroelectricity)物质等。本发明的化学式2所示的手性掺杂剂化合物，作为液晶中的手性掺杂剂发挥作用。上述化学式2的手性掺杂剂，能够以0.1-15重量％的组成包含在上述液晶组合物中。另外，本发明可通过上述液晶组合物提供液晶显示元件。根据本发明的一实施例的液晶显示元件，包括设有薄膜晶体管的第一基板、与上述第一基板相对的第二基板、以及位于上述第一基板及第二基板之间的液晶层(未图示)。而且可通过把上述液晶组合物涂敷在基板上等方法来形成上述液晶层。具有上述结构的本发明液晶显示元件的制造方法在本领域中是众所周知的，并且对于本领域技术人员来说是可以充分理解的内容，因此在此省略其详细说明。另外，根据本发明的化学式2所示的苯甲酸盐化合物，除作为上述手性掺杂剂的用途之外，可作为各种碳类似物的代用物质，在生理活性物质及天然物合成领域等中有效使用。本发明的光学活性烷氧基醇为不对称碳和醇的羟基被包含氧的碳链分离的结构，对LCD用的手性掺杂剂的制备有用，并且可作为医药、农药及天然物合成的中间体使用。而且，由此衍生出的具有光学活性烷氧基烷基末端基的光学活性烷基-4-(4-垸氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐，具有与现有的具有光学活性烷基的手性掺杂剂相似的旋光度，因此可作为手性掺杂剂的组成成分用于LCD用液晶产品的开发。下面，参照实施例进一步详细说明本发明。下述实施例只是本发明的一个示例而已，本发明并不限于此。制备例1(具有2个手性中心的光学活性2-烷醇的制备)具有2个手性中心的光学活性(S)-2-烷醇((S)-2-alkano1)，用NaH处理具有1个手性中心的光学活性(S)-2-烷醇，并与环氧丙烷(propyleneoxide)进行反应，得到非对映体混合物即(R/S，S)-2-烷醇。根据日本专利公开第1998-004998号所公开的方法，由该非对映体混合物制备出具有2个手性中心的光学活性2-烷醇。即，所制备的非对映体的混合物也就是具有2个手性中心的2-烷醇中，加入0.6当量的丙酸乙烯(vinylpropionate)，并通过脂肪酶(LipaseNovozyme)进行对映体选择性酯化反应(enantioselectiveesterification)，得到(R,S)-2-烷醇((R，S)-2-alkano1)的丙酸盐(propionate)及(S，S)-2-烷醇((S，S)-2-alkano1)。利用层析法(Chromatography)(硅胶(silicagel)，己烷(hexane):乙醚(ether)-3:l)分离(R，S)-2-烷醇的丙酸盐和(S，S)-2-垸醇。在乙醇溶剂中用KOH水解(R,S)-2-烷醇的丙酸盐，得到了(R，S)-2-烷醇。如此制备的(S，S)-异构体及(R，S)-异构体均可用于本发明的光学活性烷氧基醇化合物的制备，但是为了方便起见本实施例中使用了(S,S)-异构体。对于具有2个手性中心的光学活性2级醇的光学纯度，通过基于手性柱(chiralcelOJ-H，1%IPA-0.05%TEAinhexane)的HPLC分析2-垸醇与苯甲酰氯(benzoylchloride)进行反应得到的光学活性及外消旋苯甲酸盐，其光学纯度为99Wee以上。实施例l:光学活性5-甲基-4-氧-2-庚醇(5-methvl-4-oxa-2-heptano1)(la)的合成1)(2R/S,5S)國5-甲基画4國氧-2誦庚醇((2R/S,5S)画5誦methyl-4-oxa陽2-heptanol)5a用THF(50mL，tetrahydrofbran)将NaH(60Yodispersioninmineraloil,13.0g,0.33mol)清洗2次之后，放入DMF(150mL，dimethylformamide)，并在(TC下慢慢加入(S)-(+)-2-丁醇4a(12.2g,0.16mol)。在室温下搅拌一个小时之后慢慢注入环氧丙烷(14.3g,0.25mol)的DMF(25mL)溶液，并再次在室温下搅拌约一个小时之后，在10(TC下加热、回流12个小时。用lNHCl(70mL)结束反应，并用乙醚(50mLx3)提取之后，再用水(100mLx3)清洗有机层。只通过蒸馏去除有机层，并通过对残基进行减压蒸馏(72。C，91111111^)得到14.(^(65%)的(21</8，58)國5-甲基-4-氧-2-庚醇5a。1H-NMRS0.84-0.92(m，3H),1.10-1.14(m，6H)，1.37-1.56(m,2H)，2.34(brs，OH),3.07-3.48(m,3H),3.86-3.92(m,1H)。2)(2S,5S)画5-甲基-4-氧-2國庚醇((2S，5S)画5國methyl-4-oxa画2-heptano1)(2S，5S)-la及(2R，58)-5-甲基-4-氧-2-庚基丙酸盐((211,58)-5-11^1^1-4-(^&國2-heptylpropionate)(6a)(2R/S，5S)-5-甲基-4-氧-2-庚醇5a(7.15g，54.1mmol)中，加入脂肪酶(Novozyme)435(0.11g)和丙酸乙烯(2.82g,28.1mmo1)，并在室温下搅拌12个小时之后过滤。之后，只通过蒸馏去除有机层，并利用吸引器(aspimtor)将残基减压蒸馏后，分别把((2S,5S)-272°C9mmHg，(2R,5S)-3残基}通过柱层析法(columnchromatography)(硅胶(silicagel),己烷:乙醚=3:1)进行提炼，从而得到(2S，5S)-5-甲基-4-氧-2-庚醇(2S,5S)-la(2.68g，38。/o,RfN),20)和(2R，5S)-5-甲基一4-氧-2-庚基丙酸盐6a(4.30g,42%,RfK).70)。(2S,5S)-la:1H-画RS0.89(t,3H，J=7.4Hz)，1.13(d，3H，J=6.0Hz),1.14(d3H,J=6.3Hz)1.39-1.58(m,2H),2.98(brs，OH)，3.23(dd，1H，J=8，2,9.3Hz)，3.33-3.41(m，2H)，3.89-3.95(m，1H)。(2R,5S)-6a:1H-NMR50.88(t,3H,J=7.4Hz)，1.10(d,3H，J=6.0Hz)，1.13(t,3H，J=7.6Hz),1.22(d，3H，J=6.3Hz)，1.39-1.52(m,2H),2.31(q,2H,J=7.6Hz)，3.32(sext，1H，J=6.1Hz),3.39(dd，1H,J=6.0，10.4Hz),3.48(dd，1H,J=4.5，10.4Hz)，5.02-5.05(m，1H)。3)(2R，5S)-5-甲基-4-氧-2-庚醇((2R，5S)-5-methyl-4-oxa-2-heptanol)(2R，5S)-la将通过上述步骤得到的(2R,5S)-5-甲基-4-氧-2-庚基丙酸盐6a(2.70g,14.3mmol)加到甲醇(30ml)溶液中，并加入NaOH(2.80g，71.7mmol)的水溶液(15mL)之后加热、回流4个小时。加入6N氯化氢(HC1，10ml)结束反应，并且用二氯甲烷(15mLx3)萃取后收集有机层并用无水硫酸钠干燥后过滤、减压浓縮而得到1.61g(85。/。)的(2R,5S)-5-甲基-4-氧-2-庚醇(2R，5S)-la。1H-醒R50.90(t，3H，J=7.4Hz)，1.12-1.15(m，6H)，1.40-1.61(m，2H),2.84(brs，OH)，3.11(dd,1H，J=8.4，9.3Hz)，3.36(sext,1H,J=6.1Hz)，3.49(dd，1H，J=3.0,9.3Hz),3.89-3.95(m,1H)。实施例2光学活性5-甲基-4-氧-2-辛醇(5-methvl-4-oxa-2-octanol)lb的合成1)(2R/S，5S)画5國甲基誦4画氧-2画辛醇((2R/S,5S)-5國methyl誦4-oxa隱2-octanol)5b以与上述实施例l-l)相同的方法，在NaH(60。/c)dispersioninmineraloil,2.60g，63.0mmol)、DMF(40mL)、(S)誦2-戊醇4b(3.70g,42.0mmol)溶液中，加入环氧丙垸(3.66g,63.0mmol)、DMF(10mL)溶液进行反应，得到1.85g(31。/。)的(2R/S,5S)-5-甲基-4-氧-2-辛醇5b。1H-画R50.85-0.90(m,3H),1.10-1.15(m,6H),1.25-1.56(m，4H)，2.24(brs，OH)，3.06-3.49(m，3H)，3.88-3.95(m,1H)222)(2S,5S)画5-甲基-4-氧-2-辛醇((2S,5S)國5曙methyl-4-oxa-2-octanol)(2S,5S)-lb及(2R，5S)-5-甲基-4-氧-2-辛基丙酸盐((2R，5S)國5-methyl國4誦oxa-2-octylpropionate)6b(2R/S,5S)-5-甲基-4-氧-2-辛醇5b(l，85g，12.7mmo1)中，加入脂肪酶(Novozyme)435(0.03g)和丙酸乙烯(0.76g，7.59mmo1)，得到(2S，5S)-5-甲基-4國氧-2-辛醇(28,58)國11)(0.53§,29。/。)和6b(1.00g，39%)。(2S，5S)画lb:1H-NMR50.89(t，3H，J=7.4Hz),1.13(d,3H，J=6.0Hz),1.14(d，3H，J=6.3Hz)1.39-1.58(m,2H)，2.05(brs，OH),3.24(dd,1H，J=8.1，9.2Hz)，3.37(dd,1H，J=3.3,9.2Hz)，3.39-3.46(m，1H),3.89-3.95(m,IH)。6b:IH画NMRS0.89(t,3H，J=7.0Hz)，1.10-1.16(m,5H)，1.22(d,3H，J=6.3Hz)，1.25-1.52(m,4H),2.31(q，2H,J=7,6Hz)，3.34-3.42(m,2H),3.49(dd，1H,J=4.4，10.4Hz),5.00-5.06(m,IH)。3)(2R,5S)-5誦甲基-4-氧-2-辛醇((2R，5S)-5-methyl-4-oxa-2-octanol)(2R，5S)-lb以与上述实施例l-3)相同的方法，于(2R，5S)-5-甲基-4-氧-2-辛基丙酸盐6b(1.00g,4.94mmol)的甲醇(10mL)溶液中，加入NaOH(0.98g，24.7mmol)的水溶液(8mL)，得到0.64g(89。/o)的(2R,5S)-5-甲基-4-氧-2-辛醇(2R，5S)-lb。1H画画RS0.91(t，3H,J=7.2Hz),1.12-1.15(m,6H)，1.20-1.56(m，4H),1.98(brs,OH)，3.11(dd，1H，J=8.5，9.0Hz),3.40-3.53(m,2H),3.88-3.95(m,1H)。实施例3(2S,6S)画6國甲基-4國氧-2-辛醇((2S,6SV6-methvl-4陽oxa-2-octano1)lc的合成23[反应式7]如HO+HO一附4cH。'1)(2R/S,6S)画6-甲基-4國氧画2-辛醇((2R/S,6S)画6-methyl画4-oxa-2-octanol)5c以与上述实施例l-l)相同的方法，NaH(60%dispersioninmineraloil,13.0g，0.33mol)、DMF(150mL),(S)-(-)-2-甲基-l-丁醇4c(14.8g，0.17mol)溶液中，加入环氧丙烷(14.6g,0.25mol)、DMF(150mL)溶液进行反应，得到了16.5g(68%)的(2R/S，6S)-6-甲基-4-氧-2-辛醇5c。1H画NMRS0.85-0.92(m，6H)，1.13(d,3H,J=6.3Hz),1.11-1.67(m，3H),2.32(brs,OH)，3.15-3.41(m,4H),3.91-3.97(m,1H)。2)(2S，6S)-6-甲基-4-氧-2-辛醇((2S,6S)誦6-methyl-4-oxa-2画octanol)(2S,6S)-lc及(2R，6S)-6-甲基-4-氧-2-辛基丙酸盐((2R,6S)-6-methyl-4-oxa-2-octylpropionate)6c(2R/S,6S)-6-甲基-4-氧-2-辛醇5c(l1.7g，80.0mmo1)中，加入脂肪酶Novozyme435(0.16g)和丙酸乙烯(4.16g,41.6mmo1)，得到了(2S，6S)-6-甲基-4画氧-2-辛醇(2S，6S)陽lc(4.82g,83。/。)和6c(3.00g,40%)。(2S，6S)-lc:1H國画RS0.86-0.91(m,6H),1.13(d，3H，J=6.3Hz),1.11-1,66(m，3H),2.12(brs，OH)，3.19(dd，1H,J=8.4，9.5Hz),3.26-3.30(m,2H)，3.39(dd，1H,J=3.2,9.5Hz),3.93-3.98(m，1H)。6c:1H-NMR50.85-0.90(m,6H)，1.13(t，3H，J=7.6)，1.22(d，3H，J=6.3Hz),1.11-1.65(m,3H)，2.31(q,2H,J=7.7Hz)，3.17(dd,1H,J=6.9,9.1Hz)，3.33(dd,1H,J=6.0,10,3Hz),3.37-3.48(m，2H),5.05-5.10(m,1H)。243)(2R,6S)-6-甲基-4-氧-2-辛醇((2R,6S)-6画methyl-4画oxa-2-octanol)(2R,6S)-lc以与上述实施例l-3)相同的方法，于(2R,6S)-6-甲基-4-氧-2-辛基丙酸盐5c(2.90g,14.3mmol)的甲醇(methanol)(30mL)溶液中，力Q入NaOH(2.80g,71.7mmol)水溶液(15mL)，得到了1.70g(82。/。)的(2R,6S)-6-甲基-4-氧-2-辛醇l1。1H-丽R50.86-0.91(m，6H)，1.14(d，3H，J=6.6Hz)，1.11-1.66(m,3H),3.24(brs，OH)，3.16-3.42(m，4H),3.93-3.96(m，1H)。实施例4光学活性(2S,6S)-6-甲基-4-氧-2-辛醇((2S,6SV6-methvl-4-oxa-2-octanolV2S,6S)-lc的合成针对现有的具有2个手性中心的醇的(R,S)及(S,S)非对映体混合物，以基于脂肪酶(Novozyme)的对映体选择性酯化反应进行光学拆分，从而制备光学纯度高的醇的方法，需经过光学拆分及光学纯度结晶实验等艰难的过程，因此难以得到高度的成品率。为改善上述问题，本发明除了使用手性醇之外，从廉价且已商业化的(S)-乳酸衍生物衍生出(即，由光学上纯粹的镜像异构体即2个起始物料合成)另一手性中心，从而无需经过光学拆分步骤合成了具有2个手性中心的光学活性醇。合成方法如下在2当量的氧化银(silveroxide)存在的情况下，使乙基(S)-乳酸盐(ethyl(S)-lactate)(7)与苄基溴(benzylbromide)进行反应从而保护醇基之后，用LiAlH4还原并获得节醇(benzylalcohol)。将得到的苄醇用NaH处理得到醇盐之后，与(S)-2-甲基-1-丁醇((S)-2-methyl-1-butanol)的甲苯磺酸盐(tosylate)—起在THF溶剂中进行反应，从而合成二苄醚(benzylether)。将得到的二苄醚化合物进行催化氢化反应脱去苄基(debenzylation)，得到了具有2个手性中心的光学活性(28，68)-6-甲基-4-氧-2-辛醇。[反应式8](2S，6S)-lc根据上述反应式的更为具体的方法如下。1)乙基(S)-2-(苄氧基)丙酸盐(ethyl(S)-2-(benzyloxy)propanoate)8的合成在乙基(S)-(-)-乳酸盐(ethyl(S)-(-)-lactate)(7,12.17g，0.103mol)和苄基溴(26.34g,0.154mol)的混合物中加入Ag20(35.66g,0.154mol)粉末，并在3(TC下搅拌一天。加入乙醚(100ml)并过滤去除AgBr和残留Ag20。将滤液用5%的KOH水溶液(20ml)清洗之后，将有机层用无水硫酸钠(SodiumSulfateAnhydrous)干燥，并进行减压、浓縮处理后，通过柱层析法(硅胶，己烷:乙醚=5:1)提炼残基，从而得到13.41g(63%)的化合物8。1H-丽R31.30(t,3H,J=7.2Hz)，1.44(d，3H，J=6.9Hz),4.05(q，1H，J=6.9Hz)，4.22(q,2H,J=7.2Hz),4.45(d，1H,J=12.0Hz),4.70(d,1H，J=12.0Hz)，267.29-7.38(m，5H)。2)(S)-2-(苄氧基)丙烷-l-醇((S)-2-(benzyloxy)propane-l-ol)9的合成在氢化铝锂(lithiumaluminumhydride)(4.99g,0.125mol)的乙醚(100ml)悬浊液中，加入化合物8(17.32g,0.0832mol)的乙醚(80ml)溶液并加热、回流12个小时。用lN稀盐酸(250ml)结束反应并用乙醚(60mlx3)提炼，将有机层用无水硫酸钠干燥后进行减压、浓縮处理，从而得到13.36g(97M)的化合物9。1H-NMRSU8(d，3H,J-6.3Hz)，1.67(brs,OH),3.47-3.53(m，1H),3.60-3.72(m,2H),4.49(d，1H,J=11.7Hz),4.66(d，1H,J=11.7Hz),7.28-7.36(m,5H)。3)(2S，6S)-6-甲基-4-氧-2-辛醇的二苄醚(benzyletherof(2S,6S)-6-methyl画4國oxa-2-octano1)12的合成(方法A)将NaH(600/0dispersioninmineraloil,l,44g,0.036mol)用THF(10ml)清洗3次后加入THF(14ml)，并在0。C下慢慢加入化合物9(5g,0.030mol)的THF(20ml)溶液。在室温下搅拌30分钟之后，在0。C下慢慢加入化合物10(8.72g,0.036mo1)的THF(25ml)溶液，并再次在室温下搅拌30分钟后在100。C下加热、回流12个小时。加入凉蒸馏水70ml结束反应并用乙醚(30mlx3)提取，之后收集有机层并用蒸馏水(20mlx3)清洗。用无水硫酸钠干燥有机层后经过减压、浓縮而得到残基，并通过柱层析法(硅胶，二氯甲垸)由该残基提炼出3.94g(56。/。)的化合物12。1H-画RS0,88(t，3H，J=7.2Hz),0.89(d,3H，J=6.6Hz),1.19(d,3H,J=6.3Hz),1.08画1.20(m,2H)，1.44-1.66(m,1H),3.19-3.38(m,3H)，3.48画3.53(m，1H),3.70-3.72(m，1H),4.62(s，2H)，7.27-7.35(m,5H)。(方法B)(S)-2-(苄氧基)丙基4-甲苯磺酸盐((S)-2-(benzyloxy)propyl4-methylbenzenesulfonate"1的合成在对甲苯甲磺酰氯(p-toluenesulfonylchloride)(5.68g，29.8mmol)的二氯甲垸(40ml)溶液中，加入化合物9(4.101g,24.7mmol)及三乙胺(triethylamine)(4.96g，49.0mmol)的二氯甲烷(30ml)溶液之后，在常温下搅拌12个小时。在反应溶液中加入饱和碳酸氢钠(sodiumhydrogencarbonate)水溶液(20ml)结束反应，之后用二氯甲烷(20mlx3)萃取之后，将有机层用蒸馏水(20mlx3)清洗后进行减压、浓縮处理，之后通过柱层析法(硅胶，己垸:乙醚=8:1)由残基提炼出7.07g(89。/。)的化合物11。1H-NMR51.16(d，3H,J=6.3Hz)，2.43(s,3H),3.73-3.78(m，1H),3.96-4.00(m,2H),4.53(d，1H,J=12Hz)，4.47(d，1H，J=12Hz)，7.26-7.32(m，7H),7.78(d,3H，J=6.3Hz)。(2S，6S)-6-甲基-4-氧-2-辛醇的二节醚(benzyletherof(2S,6S)-6-methyl-4-oxa-2-octanol)12的合成将NaH(600/。dispersioninmineraloil,1.78g，44.5mmol)用THF(3ml)清洗3次并对其加入DMSO(17ml，dimethylsulfoxide)之后，慢慢加入(S)-2-甲基-l-丁醇(4c,2.61g,29.6mmol)的DMSO(24ml)溶液。在室温下搅拌30分钟之后，慢慢加入化合物ll(9.48g,29.6mmol)的DMSO(24ml)溶液，并在室温下搅拌16个小时。加入凉蒸馏7jC(70ml)结束反应并用乙醚(30mlx3)萃取之后，将有机层用蒸馏水(20mlx2)和饱和氯化钠水溶液(20mlx2)清洗。将有机层用无水硫酸钠干燥后进行减压、浓縮处理，接着通过柱层析法(硅胶，己烷:乙醚=1:1)由该残基提炼出5.19g(74%)的化合物12。1H陽NMR50.88(t,3H，J=7.2Hz),0.89(d，3H,J=6,6Hz)，1.19(d，3H,J=6.3Hz)，1.08-1.20(m，2H),1.44-1.66(m，1H),3.19-3.38(m,3H),3.48-3.53(m,1H),3.70-3.72(m，1H)，4.62(s，2H),7.27-7.35(m,5H)。4)(2S,6S)-6-甲基-4-氧-2-辛醇((2S,6S)画6國methyl-4画oxa画2-octano1)(2S，6S)-lc的合成在化合物12(1.01g,4.23mmol)的乙醇(5ml)溶液中，加入催化剂量的5%的Pd/C(20mg)，在室温下基于氢气流(60psl)的氢化反应装置中进行反应36个小时后，通过过滤去除催化剂，并用无水硫酸钠干燥滤液后进行减压、浓縮处理，从而得到0.371§(60%)的化合物(28，68)-1c。1H-NMR50.86-0.90(m，3H)，0.90(d,3H,J=6.3Hz),1.13(d,3H,J=6.3Hz)，1.11-1.68(m，3H)，1.92(brs,OH),3.16-3.42(m,4H)，3.93-3.99(m,1H)。(使用具有2个手性中心的光学活性2-醇的手性掺杂剂的合成)实施例5光学活性掺杂剂(2S,5S)-5-甲基-4-氧-2-庚基-4-(4-戊氧基苯基-4画羰氧基)苯甲酸盐((2S,5SV5-methvl-4-oxa-2-heptvl-4-(4-pentvloxvphenvl-4-carbonvloxv)benzoate)〖2S,5S)画2a-C5的合成1)pS，SS)-5-甲基-4-氧-2-庚基4-节氧基苯甲酸盐(pS,5S)-S-methyl-4陽oxa-2國heptyl4-benzyloxybenzoate)(2S，5S)-14a在1.2当量的DCC(1.87g，9.07mmo1)和DMAP(l.llg,9.07mmo1，4-(dimethylamino)pyridine)的二氯甲烷(20mL)溶液中，加入4-苄氧基苯甲酸(4-benzyloxybenzoicacid)13(1.72g，7.56mmol)和(2S,5S)-5國甲基-4-氧-2-庚醇((2S，5S)-5画methyl-4-oxa画2-heptanol)(2S,5S)-la(1.00g,7.56mmo1)，并在室温下搅拌24个小时。反应结束后，过滤去除析出的固形物，并将滤液减压、浓縮后(方法A)29).80)由该残基提炼出1.42g(55。/。)的4-节氧基苯甲酸盐(2S，5S)-14a。1H画画R30.89(t,3H,J=7.4Hz)，1.13(d,3H,J=6.3Hz)1.34-1.56(m,5H)，3.38(sext，1H,J=6.0Hz),3.48(dd,1H，J=4.9,10.4Hz),3.68(dd，IH,J=5.8，10.4Hz),5.12(s,2H),5.20-5.25(m，IH),6.98(d，2H,J=9.1Hz)，7.32-7.44(m,5H)，7.99(d，2H,J=9.1Hz)。2)(2S，5S)-5-甲基-4-氧-2-庚基4-羟基苯甲酸盐((2S，5S)-5-methyl-4-oxa-2陽heptyl4勿droxybenzoate)(2S，5S)-15a在4-节氧基苯甲酸盐(4画benzyloxybenzoate)(2S,5S)-14a(1.42g，4.14mmol)的甲醇(15mL)溶液中，滴入催化剂量的5。/。Pd/C(0.30g)。在室温下基于氢气流(60psl)的氢化反应装置中进行反应4小时后，用二氯甲烷(10mL)稀释，并通过过滤去除催化剂。将滤液用无水硫酸钠干燥后进行减压、浓縮处理，从而得到0.76g(73。/。)的4-羟基苯甲酸盐(2S,5S)-15a。1H-丽R50.89(t，3H,J=7.4Hz),1.11(d,3H，J=6.3Hz),1.30-1.60(m,5H)，1.89(brs，OH)，3.40(sext,1H,J-6.0Hz)，3.51(dd,1H,J=4.6,10.6Hz)，3,68(dd,1H,J=5.8，10,6Hz),5.24(sext,IH,6.0Hz),6.82(d,2H，J=8.5Hz)，7.90(d，2H，J=8.5Hz)。3)(2S,5S)-5-甲基-4-氧-2-庚基4-(4-戊氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐((2S，5S)-5-methyl-4-oxa-2-heptyl4-(4陽pentyloxyphenyl-4-carbonyloxy)benzoate)(2S,5S)-2a-C5在1.2当量的DCC(0.20g，0.95mmol)和DMAP(0.12g，0.95mmol)的二氯甲烷(10mL)溶液中，加入4-羟基苯甲酸盐(2S，5S)-15a(0.20g，0.79mmol)和4-戊氧基苯甲酸(4-penyloxybenzoicacid)16-C5(0.17g,0.79mmol)并在室温下搅拌24个小时。反应结束后，过滤去除析出的固形物，并将滤液减压、浓縮后获得残基，通过柱层析法(硅胶，二氯甲烷，Rf-0.56)由该残基提炼出0.30g(85n/。)的最终化合物(2S，5S)-2a-C5。1H-NMR50.87-0.97(m，6H),1.12(d，3H，J=6.0Hz),1.30-1.60(m,9H),1.78-1,85(m,2H)，3.39(sext，1H,J=6.0Hz)，3.51(dd,1H，J=4.8,10.6Hz)，3.67(dd，1H，J=5.8,10.6Hz)，4.05(t,2H，J=6.5Hz),5.27(sext,1H，J=6.0Hz),6.97(d，2H，J=8.8Hz),7.28(d,2H,J=8.5Hz)，8.11(d，2H,J=8,8Hz)，8.14(d，2H，J=8.5Hz)。(方法B)4)(2S，5S)-5-甲基-4-氧-2-庚基4-(4-戊氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐((2S,5S)-5-methyl画4-oxa-2-heptyl4画(4-pentyloxyphenyl-4-carbonyloxy)benzoate)(2S，5S)國2a-C5加入DCC(2.12g,10.2mmol)和DMAP(1.26g,10.2mmo1)、4-(4-戊氧基苯基國4國羰氧基)苯甲斷4-(4-pentyloxyphenyl-4-carnonyloxy)benzoicacid)17-C5(2.89g，8.47mmol)及醇(2S,5S)-la(1.12g，8.47mmol)的二氯甲垸(17ml)溶液并在室温下搅拌48个小时。反应结束后，过滤去除析出的固形物，通过柱层析法(硅胶，己烷:乙醚=1:1)提炼将滤液减压、浓縮而得到的残基，从而得到2.885§(75%)的(2S，5S)-2a-C5。1H-画R50.87-0.92(m,6H)，1.12(d,3H，J=6.0Hz),1.35-1.56(m，IIH)，1.77-1.85(m，1H),3.38-3.42(m，1H)，3.51(dd，1H，J=4.8，10.5Hz)，3.67(dd，1H，J=5.4,10.6Hz),4.05(t,2H,J=6,6)，5.26-5.29(m，1H)，6.97(d，2H，J=8.7Hz),7.28(d，2H,J=9.9Hz),8.11(d,2H，J=8.1Hz)，8.13(d，2H,J=8.1Hz)。实施例6(2R,5SV5-甲基-4-氧-2-庚基4-(4-戊氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸^fc(T2R,5S)—5隱methvl醫4画oxa—2-heptvl4—r4—DGntvloxvphenv1—4—carbonyloxy)benzoate)(2R,5SV2a國C5的合成(方法A)1)(2S，5S)-5-甲基-4-氧-2-庚基4-苄氧基苯甲酸盐((23，58)-5-11^1^1-4-oxa-2-heptyl4-benzyloxybenzoate)(2R,5S)-14a31以与上述实施例5-l)相同的方法，使DCC(1.53g,7.44mmol)、DMAP(0.91g,7.44mmol)的二氯甲烷(30mL)溶液与4-节氧基苯甲酸13(1.41g,6.20mmol)和(2R，5S)-5-甲基-4-氧-2-庚醇(2R,5S)-la(0.82g，6.20mmol)进行反应，从而得到0.94g(45。/。)的4-节氧基苯甲酸盐(2R,5S)-14a。1H隱画R50,86(t，3H,J=7.4Hz),U2(d,3H，J=6.3Hz)1.34(d,3H,J=6.6Hz)，1.37國1.57(m，2H),3.34-3.58(m,3H)，5.12(s，2H),5.19-5.26(m,1H)，6.98(d,2H,J=8.8Hz)，7.32-7.44(m，5H),7.99(d，2H,J=8.8Hz)。2)(2S,5S)-5-甲基-4-氧-2-庚基4-羟基苯甲酸盐((2S，5S)-5-methyl-4-oxa誦2-heptyl4-hydoxybenzoate)(2S,5S)-15a以与上述实施例5-2)相同的方法，于4-苄氧基苯甲酸盐(2R，5S)-14a(0.94g，2.74mmol)的甲醇(15mL)溶液中，加入催化剂量的5。/。Pd/C(钯碳催化剂，0.20g)进行氢化反应，从而得到0.60g(87。/。)的4-羟基苯甲酸盐(2R,5S)-15a。1H-NMRS0.87(t,3H,J=7.4Hz),1.14(d,3H,J=6.3Hz)，1.34(d,3H,J=6.3Hz),1.40-1.62(m，2H)，3.40(sext,1H，J-6.0Hz)，3.54-3.63(m,2H)，5.21-5.27(m,1H)，6.82(d，2H，J=8.8Hz)，7.91(d,2H，J=8.8Hz)。3)(2R，5S)-5-甲基-4-氧-2-庚基4-(4-戊氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐((2R,5S)國5-methyl-4画oxa-2-heptyl4-(4-pentyloxyphenyl-4画carbonyloxy)benzoate)(2R,5S)-2a國C5在DCC(0.20g，0.95mmol)和DMAP(0.12g，0.95mmo1)的二氯甲烷(10mL)溶液中，加入4-羟基苯甲酸盐(2R,5S)-15a(0.20g，0.79mmol)和4-戊氧基苯甲酸(4-pentyloxybenzoicacid)16-C5(0.17g,0.79mmo1)，得到0.27g(76。/。)的最终化合物(2R，5S)-2a画C5。1H-NMR50.87(t,3H,J=7.4Hz),0.95(t,3H，J=7.0Hz),1.13(d，3H，J=6.0Hz),1,25-1.60(m,9H),1.78-1.85(m,2H)，3.38(sext，1H，J=6.0Hz),3.50-3.64(m，2H),4.04(t，2H,J=6.5Hz),5.27(sext,1H,J=6.0Hz)，6.97(d，2H,J=9.1Hz)，7.28(d,2H,J=8.8Hz),8.11(d,2H,J=9.1Hz),8.13(d,2H，J=8.8Hz)。32实施例7(2S,5SV5-甲基-4-氧-2-庚基4-(4-己氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐(Y2S,5S)誦5-methvl-4-oxa-2-heptvl4國(4-hexvloxvphenvl画4画carbonvloxy)benzoate)(2S,5S)-2a-C6的合成以与上述实施例5-3)相同的方法，在DCC(0.20g,0.95mmo1)、DMAP(0.12g,0.95mmo1)的二氯甲烷(10mL)溶液中，加入4-羟基苯甲酸盐(4-hydroxybenzoate)(2R,5S)-15a(0.20g,0.79mmoi;^fI4-己氧基苯甲酸(4-hexyloxybenzoicacid)16-C6(0.18g，0.79mmo1)，得到0.27g(76。/。)的最终化合物(2S，5S)-2a-C6。1H-画RS0.84-0.94(m,6H)，1.13(d，3H,JN6.0Hz)，1.32-1.60(m，IIH)，1.77-1.84(m，2H),3.38(sext,1H,J=6.0Hz),3.53-3.62(m，2H),4.04(t,2H,J=6.6Hz)，5.27(sext，1H，J=6.0Hz),6.97(d，2H，J=9.1Hz),7.28(d,2H，J=8.8Hz)，8.11(d,2H,J=9.1Hz)，8.13(d,2H，J=8.8Hz)。13C-NMRS165.4,164.4,163.8,154.7，132.4,131.2,128.1,121.7,121.1,114,4，77.2,70.9，70.8,68,4,31.5，29.2,29.0,25.6，22.6,19.3，17.0,14.0,9.8。实施例8(2R,5SV5-甲基-4-氧-2-庚基4-(4-己氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐(Y2R.5S)-5-methvl-4-oxa-2-heptvl4-(4-hexvloxvphenvl-4-carbonvloxy)benzoate)(2R,5SV2a-C6的合成以与上述实施例5-3)相同的方法，在DCC(0.20g，0.95mmo1)、DMAP(0.12g,0.95mmol)的二氯甲烷(10mL)溶液中，加入4-羟基苯甲酸盐(2R，5S)-15a(0.20g，0.79mmol)和4-己氧基苯甲酸(4國hexyloxybenzoicacid)16-C6(0.18g，0.79mmo1)，得到0.27g(76。/。)的最终化合物(2R，5S)-2a-C6。1H-丽RS0.84-0.94(m，6H),1.13(d,3H，J=6.0Hz),1.32-1.60(m,IIH)，1.77-1.84(m,2H),3.38(sext，1H,J=6.0Hz)，3.53-3.62(m,2H)，4.04(t，2H,J=6.6Hz)，5.27(sext,1H,J=6.0Hz)，6.97(d，2H，J=9.1Hz)，7.28(d，2H,J=8.8Hz),8.11(d，2H，J=9.1Hz),8.13(d,2H,J=8.8Hz)。13C-NMRS165.4,164.4,163.8，154.7,132.4，131.2,128.1，121.7,121.1，114.4,77.2，70.9,70.8,68.4,31.5，29.2,29.0,25.6，22.6,19.3,17.0,14.0，9.8。实施例9(2S,5SV5-甲基-4-氧-2-辛基4-"-己氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐((2S,5S)-5-methyl-4誦oxa國2-octvl_4-(4-hexvloxyphenvl画4國carbonyloxy)benzoate)(2S,5S)-2b-C6的合成1)(2S,5S)-5-甲基-4-氧-2-辛基4-节氧基苯甲酸盐((2S,5S)-5-methyl-4画oxa國2-octyl4-benzyloxybenzoate)(2S，5S)-14b以与上述实施例5-l)相同的方法，使DCC(0.74g,3.61mmo1)、DMAP(0.44g，3.61mmol)的二氯甲烷(10mL)溶液与4-苄氧基苯甲酸13(0.69g,3.01mmol)和(2S,5S)-5-甲基-4-氧-2-辛醇(2S，5S)-lb(0.44g,3.01mmol)进行反应，从而得到0.60g(60。/。)的4-苄氧基苯甲酸盐(2S,5S)-14b。1H國丽R50.88(t,3H,J=7,0Hz),1.11(d,3H，J=6.3Hz)，1.20-1.57(m，7H)，3.41-3.50(m，2H)，3.66(dd，1H，J=5.6，10.3Hz)，5.12(s,2H),5.19-5.24(m,1H),6.98(d，2H，J=9.1Hz),7.32-1.44(m,5H),7.99(d，2H,J=9.1Hz)。2)(2S,5S)-5-甲基-4-氧-2-辛基4-羟基苯甲酸盐((2S,5S)画5-methyl誦4-oxa-2-octyl4-hydroxybenzoate)(2S,5S)-15b以与上述实施例5-2)相同的方法，在4-苄氧基苯甲酸盐(2S,5S)-14b(0.14g，0.416mmol)的甲醇(10mL)溶液中，加入催化剂量的5。/。Pd/C(0.10g)进行氢化反应，从而得到0.10g(90。/。)的4-羟基苯甲酸盐(2S,5S)-15b。1H陽NMR50.88(t,3H,J=7.0Hz)，U2(d，3H,J=6,lHz)，1.18-1.56(m，7H),3.45-3.51(m,2H),3.66(dd,1H，J=5.8,10.4Hz)，5.24(sext,1H，J=6.0Hz),6.52(brs,OH)，6.84(d,2H,J=8.1Hz),7.95(d，2H，J=8.2Hz)。3)(2S，5S)-5-甲基-4-氧-2-辛基4-(4-己氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐((2S,5S)-5-methyl國4画oxa-2-octyl4-(4画hexyloxyphenyl-4-carbonyloxy)benzoate)(2S,5S)-2b画C6在DCC(0.093g，0.45mmo1)、DMAP(0.055g,0.93mmol)的二氯甲烷(10mL)溶液中，加入4-羟基苯甲酸盐(2S，5S)-15b(0.10g，0.38mmol)和4-己氧基苯甲酸16-C6(0.083g,0.38mmol)，得到O.llg(65。/。)的最终化合物(2S，5S)-2b-C6。1H誦丽R50.87-0.94(m，6H)，1.12(d,3H,J=6.3Hz)，1.25-1.57(m，13H),1.78-1.87(m，2H)，3.43-3.52(m，2H),3.68(dd，1H，J=5.6，10.3Hz)，4.05(t，2H，J=6.6Hz),5.26(sext，1H,J=6.0Hz)，6.97(d,2H,J=8.8Hz),7.28(d，2H,J=8.5Hz),8.11(d,2H,J=8.5Hz)，8.13(d,2H,J=8.8Hz)。实施例10(2R,5S)-5-甲基-4-氧-2-辛基4-〖4-己氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐(Y2R,5SV5-methvl-4-oxa-2-octyl4-(4-hexvloxvphenvl-4-carbonyloxv)benzoate)(2R,5SV2b-C6的合成1)(2R，5S)-5-甲基-4-氧-2-辛基4-节氧基苯甲酸盐((211，55)-5-11^1^1-4-oxa誦2-octyl4-benzyloxybenzoate)(2R,5S)國14b以与上述实施例5-l)相同的方法，使DCC(0.74g，3.61mmol)、DMAP(0.44g,3.61mmol)的二氯甲垸(10mL)溶液与4-苄氧基苯甲酸13(0.69g，3.01mmol)和(2R，5S)-5-甲基-4-氧-2-辛醇(2R，5S)-lb(0.44g，3.01mmol)进行反应，从而得到0.60g(60。/。)的4-苄氧基苯甲酸盐(2R，5S)-14b。1H-NMR50.85(t,3H,J=7.0Hz)，1.12(d，3H,J=6.0Hz),1.21-1.55(m,7H),3.41-3.62(m,3H)，5.12(s,2H)，5.19-5.26(m，1H)，6.98(d，2H，J=9.1Hz),7.32-7.45(m，5H)，7.99(d，2H，J=9.1Hz)。2)(2R,5S)-5-甲基-4-氧-2-辛基4-羟基苯甲酸盐((2R，5S)-5-methyl-4-oxa國2-octyl4-hydroxybenzoate)(2R,5S)-15b以与上述实施例5-2)相同的方法，于4-苄氧基苯甲酸盐(2R，5S)-14b(0.14g,0.416mmol)的甲醇(10mL)溶液中，加入催化剂量的5n/。Pd/C(0.10g)进行氢化反应，从而得到O.10g(90。/。)的4-羟基苯甲酸盐(2R，5S)-15b。1H國画R50,85(t,3H，J=7.1Hz)，1.13(d,3H，J=6.3Hz),1.21-1.55(m，7H),3.42-3.61(m,3H)，5.21-5.25(m，1H),6.83(d，2H，J=8.8Hz)，7.94(d，2H，J=8.8Hz)o3)(2R,5S)-5-甲基-4-氧-2-辛基4-(4-己氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐((2R，5S)-5誦methyl國4-oxa-2國octyl4一(4画hexyloxyphenyl-4-carbonyloxy)benzoate)(2R，5S)画2b誦C6在DCC(0.093g，0.45mmo1)、DMAP(0.055g，0.93mmol)的二氯甲烷(10mL)溶液中，加入4-羟基苯甲酸盐(2R,5S)-15b(0.10g,0.38mmol)和4-己氧基苯甲酸16國C6(0.083g,0.38mmo1)，得到0.12g(68。/o)的最终化合物(2R,5S)-2b-C6。1H國画R50.84-0.94(m,6H)，1.13(d，3H,J=6.3Hz),1.25-1,53(m，13H)，1.78-1.87(m，2H),3.40-3.67(m，3H),4.05(t,2H,J=6.6Hz),5.27(sext,1H,J=6,0Hz),6.97(d,2H,J=8.8Hz)，7.28(d，2H，J=8.5Hz)，8.11(d，2H,J=8.5Hz),8.13(d:2H,J=8.8Hz)。实施例11(2S.6S)-6-甲基-4-氧-2-辛基-(4-戊氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐((2S,6S)画6-methyl-4-oxa-2-octyl國(4陽pentvloxvi3henyl曙4-carbonyloxv)benzoate)〖2S,6SV2c-C5的合成1)(2S,6S)-6-甲基-4-氧-2-辛基4-苄氧基苯甲酸盐((2S,6S)-6-metyl-4-oxa-2-octyl4-benzyloxybenzoate)(2S,5S)誦14b以与上述实施例5-l)相同的方法，使DCC(1.35g,6.56mmol)、DMAP(0.80g，6.56mmo1)的二氯甲垸(25mL)溶液与4-苄氧基苯甲酸13(1.24g，5.47mmo1)和(2S，6S)-6-甲基-4-氧-2-辛醇(2S，5S)-lb(0.80g,5.47mmol)进行反应，从而得到1.13g(58。/。)的4-苄氧基苯甲酸盐(2S，5S)-14b。1H-丽R50.86(t，3H，J=7.3Hz),0.87(d,3H，J=6.9Hz)，1.05-1.18(m,1H)，1.34(d,3H，J=6.3Hz),1.38-1.66(m，2H),3.27-3.31(m，2H)，3.50(dd，1H，J-4,7,10.4Hz),3.61(dd,1H,J=5.9，10.4Hz)，5.12(s,2H)，5.25-5.30(m,1H),6.98(d,2H，J=9,lHz)，7.32-7.44(m,5H),8.00(d，2H,J=9.1Hz)。2)(2S，6S)-5-甲基-4-氧-2-辛基4-羟基苯甲酸盐((2S,6S)-5-methyl-4-oxa-2画octyl4陽hydroxybenzoate)(2R，5S)-15c以与上述实施例5-2)相同的方法，在4-苄氧基苯甲酸盐(2S,6S)-14c(1.13g，3.08mmol)的甲醇(15mL)溶液中，加入催化剂量的5y。Pd/C(0.30g)进行氢化反应，从而得到O.81g(98%)的4-羟基苯甲酸盐(28,68)-15c。1H-画R50.85(t，3HJ=7.3Hz)，0.86(d，3H，J=6,9Hz)，1.03-1.17(m,1H)，1.34(d，3H，J=6.3Hz)，1.37-1.67(m，2H)，3.26-3.32(m，2H)，3.51(dd，1H，J=4.4，10.7Hz)，3.61(dd,1H，J=6.0，10.7Hz),5.25-5.31(m，1H),6.58(brs,OH),6.83(d，2H,J=8.8Hz)，7.93(d，2H,J-8.8Hz)3)(2S，6S)-5-甲基-4-氧-2-辛基4-(4-戊氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐((2S，6S)-5-methyl画4-oxa画2-octyl4-(4-pentyloxyphenyl-4-carbonyloxy)benzoate)(2S，5S)-2c画C6在DCC(0.27g，1.35mmol)、DMAP(0.16g,1.35mmol)的二氯甲烷(10mL)溶液中加入4-羟基苯甲酸盐(2S，6S)-15c(0.30g,1.13mmo1)和4-戊氧基苯甲酸(4-pentyloxybenzoicacid)16-C5(0.25g，U3mmo1)，得到0.45g(88。/。)的最终化合物(2S，6S)-2c誦C5。1H-画R50.84-0.96(m，9H)，1.06-1.74(m，10H)，1.78-1.87(m,2H)，3.29-3.32(m,2H)，3.52(dd，1H，J=4.4，10.6Hz)，3.62(dd，1H，J=5.9，10.6Hz),4.04(t，2H,J=6.6Hz),5.32(sext，1H,J=6.0Hz),6.97(d，2H，J=8.8Hz),7.28(d，2H，J=8.5Hz)，8.11(d，2H，J=8.5Hz),8.13(d,2H,J=8.8Hz)。实施例12(2R,6SV6-甲基-4-氧-2-辛基4-(4-戊氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐(Y2R,6S)-6-methvl-4-oxa画2-octyl4國(4-pentyloxyphenvl-4國carbonvloxv)benzoate)(2R,6S)-2c-C5的合成1)(2R,6S)-6-甲基-4-氧-2-辛基4-节氧基苯甲酸盐((2R,6S)-6-methyl-4-oxa-2-octyl4-benzyloxybenzoate)(2R，6S)画14b以与上述实施例5-l)相同的方法，使DCC(2.62g，12.7mmol)、DMAP(1.55g，12.7mmol)的二氯甲烷(50mL)溶液与4-苄氧基苯甲酸13(2.41g，10.6mmol)和(2R，6S)-6-甲基-4-氧-2-辛醇((2R,6S)-6陽methyl-4陽oxa画2-octanol)(2R，6S)-lb37(L55g，10.6mmol)进行反应，从而得到3.1lg(78%)的4-苄氧基苯甲酸盐(2R,6S)-14b。1H-画R50.83-0.91(m,6H)，1.06-1.18(m，1H),1.34(d,3H，J=6.6Hz),1.37-1.66(m,2H)，3.20-3.62(m，4H),5.12(s，2H),5.25-5.30(m，1H)，6.98(d，2H，J=9.1Hz)，7.34-7.45(m,5H),8.00(d，2H,J=9.1Hz)。2)(2R,5S)-5-甲基-4-氧-2-辛基4-羟基苯甲酸盐((2R,5S)-5-methyl-4-oxa國2-octyl4-hydroxybenzoate)(2R,5S)-15b以与上述实施例5-2)相同的方法，在4-苄氧基苯甲酸盐(2R，6S)-14c(1.80g,4.91mmol)的甲醇(20mL)溶液中，加入催化剂量的5。/。Pd/C(0.30g)进行氢化反应，从而得到1.27g(98。/。)的4-羟基苯甲酸盐(2R，6S)-15c。1H-画R50.83-0.89(m,6H),1.03-1.17(m，1H)，1.33(d，3H,J=6.3Hz),1.36-1.67(m,2H),3.21-3.65(m，4H),5.26-5.32(m，1H),6.82(d，2H，J=8.8Hz)，7.90(d,2H，J=8.8Hz)。3)(2R,6S)-6-甲基-4-氧-2-辛基4-(4-戊氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐((2R,6S)-6-methyl陽4-oxa-2國octyl4-(4-pentyloxyphenyl-4-carbonyloxy)benzoate)(2R,6S)-2c-C5在DCC(0.27g，1.35mmo1)、DMAP(0.16g,1.35mmol)的二氯甲烷(10mL)溶液中，加入4-羟基苯甲酸盐(2R，6S)-15c(0.30g，U3mmol)和4-戊氧基苯甲酸16-C5(0.25g,1.13mmo1)，得到0.34g(67。/。)的最终化合物(2R，6S)-2c-C5。1H-画RS0.85-0.89(m,6H),0.94(t，3H,J=7.1Hz)，1.07-1.64(m,10H),1.78-1.87(m，2H),3.21-3,65(m，4H)，4.04(t，2H,J=6.5Hz)，5,32(sext，1H，J=6.0Hz)，6.97(d,2H，J=8.8Hz),7.28(d，2H，J=8.5Hz),8.11(d,2H，J=8.5Hz)，8.13(d,2H，J=8.8Hz)。实施例13(2S.6S)-6-甲基-4-氧-2-辛基4-(4-己氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐((2S,6S)曙6-methvl-4-oxa-2-octyl_4國(4-hexvloxvphenvl-4画carbonvloxv)38benzoate)(2S,6SV2c-C6的合成以与上述实施例5-3)相同的方法，在DCC(0.27g，1.35mmol)、DMAP(0.16g，1.35mmo1)的二氯甲烷(10mL)中加入4-羟基苯甲酸盐(2S,6S)-15c(0.30g,U3mmol)和4國己氧基苯甲酸(4-hexyloxybenzoicacid)16-C6(0.25g,U3mmo1)，得到0.41g(77。/。)的最终化合物(2S,6S)-2c-C6。1H-画R50.84-0.94(m，9H),1.06-1.74(m,12H),1.78-1.87(m,2H),3.29-3.32(m,2H)，3.52(dd，1H,J=4.4,10.7Hz)，3.62(dd，1H，J=6.0,10.7Hz)，4.04(t,2H,J=6.6Hz),5.32(sext，1H,J=6.0Hz)，6.97(d,2H,J=9.1Hz)，7.28(d,2H,J=8.8Hz),8.11(d,2H，J=8.8Hz)，8.13(d,2H，J=9.1Hz)。实施例14(2R,6SV6-甲基-4-氧-2-辛基4-(4-己氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐((2R,6SV6-Methvl-4-oxa國2-octvl4國(4-hexvloxvphenvl-4-carbonyloxv)benzoate)(2R,6SV2c-C6的合成以与上述实施例5-3)相同的方法，在DCC(0.27g，1.35mmol)、DMAP(0.16g，1.35mmol)的二氯甲烷(10mL)溶液中加入4-羟基苯甲酸盐(2R,6S)-15c(0.30g,1.13mmol)和4画己氧基苯甲酸(4-hexyloxybenzoicacid)16画C6(0.25g,1,13mmo1)，得到0.43g(81%)的最终化合物(2R,6S)-2c-C6。1H-画RS0.84-0.94(m,9H)，1.07-1.69(m,12H),1.77-1.84(m，2H),3.21-3.64(m,4H)，4.04(t,2H,J=6.6Hz)，5.32(sext,1H，J=6.0Hz)，6.97(d,2H,J=8.8Hz),7.28(d,2H,J-8.5Hz),8.11(d，2H，J=8.5Hz)，8.13(d，2H，J=8.8Hz)。实验例1(旋光度的测定及比较)禾l)用自动旋光计(autopolarimeter)(AutopolRudolphIVResearchAnalytical),在10cm的单元格内放入溶剂三氯甲烷并进行零点校正。用样品溶液清洗单元格之后，将样品放入单元格内且在20。C或者26'C的温度下进行5次测定，并将标准偏差小于5。/。的测定值的平均值作为比旋光度记录下来。此时，作为样品使用韩国专利公报第10-0611931号中具有1个手性中心的39现有化合物(比较例1至9)及实施例5至14的化合物。上述韩国专利公报第10-0611931号中的比旋光度测定值如下表1所示。另外，作为手性掺杂剂所使用的具有2个手性中心的实施例5至14的各化合物的比旋光度测定值如下表2所示。实施例5至14的光学纯度与起始物料的光学活性醇相同。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>*[a]D26**比较化合物1，2:K.Imaizumi,H.Temsima，K.Akasaka，andJ.Ohrui，AnalyticalSciences,19,1243(2003).<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>如上述表l所示，比较例1至9当根据碳链的长度及结构，具有R排列(Configuration)时，具有+1.7至+2.8°的比旋光度具有S排列(Configuration)时，显示出+8.0至+16.1。的比旋光度。反之，如表2所示，具有2个手性中心的实施例5至14当根据碳链的长度及结构，具有(R，S)排列(Configuration)时，具有-3.799-6.801°的比旋光度；具有(S，S)排列(Configuration)时，显示出+8.1+21.797°的比旋光度。比较上述根据手性中心数目的结果来看，与手性中心数目为l个的情况相比，手性中心数目为2个的情况下比旋光度的绝对值大。即，相对于R排列，(R,S)排列化合物的比旋光度的绝对值大2.22.4倍。并且相对于S排列，(S，S)排列化合物的比旋光度的绝对值大11.4倍。尤其是，根据结构不同，S排列分别显示出+8.0、+10.0、+14.7、+16.1的比旋光度值，但与此相反，(S，S)排列分别显示出+8.1、+18.203、+19.103、+21.799的比旋光度值，其除了+8.1的值以外，均具有+18°以上的高值。由此可知，具有2个手性中心的化合物与具有1个手性中心的化合物相比，显示出明显的差异性和优异性，并且与该比旋光度成比例的手性掺杂剂的性能更加优异。此时，比较例1至9的化合物形态为醇，实施例5至14的化合物形态为苯甲酸盐。虽然其之间具有骨架上的差异，但是由于比旋光度是与手性中心的手征性相关的特性，因此骨架上的差异不会产生太大的影响。实验例2(相转移温度的测定)通过上述实施例5至14的具有2个手性中心的化合物，即手性掺杂剂的DSC观测结果测定出的融点(meltingpoint)如下表3所示。将合成的手性掺杂剂用偏光显微镜以5t7mln的速度，在改变温度的情况下进行观测。在相转移发生的附近把速度减到rC/mln，并以加热和冷却观察相的变化。为了观察上述实施例5至14的具有2个手性中心的光学活性垸氧基-4-(4-烷氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐化合物的液晶相及测定相转移温度，利用了偏光显微镜及示差扫描热量计(differentialscanningcalorimeter:DSC)。通过把N-溴42琥珀酰亚胺(NBS)及苯甲酸作为标准样品使用来校正偏光显微镜加热装置的温度，并将加热速度和冷却速度调节为1-2°C/分。将样品夹在20mmx20mmx0.01mm大小的玻璃板之间并加入液晶之后，插入加热装置中并用偏光显微镜观察液晶相。以90。角度固定偏光板和检偏板(analyzer)，并以500倍的倍率进行测定。用高纯度的铟(indium;99.9。/。，156.60。C,28.45J/g)校正示差扫描热量计(PerkinElmer公司的DSC-7series)的温度及转移能量。另外，以相转移温度的范围为基准确定DSC的扫描(scanning)范围，其中相转移温度用安装有加热装置的偏光显微镜来测定，并且样品的使用量为2-4mg左右。测定时，将样品的加热速度和冷却速度同样调节为3'C/分。化合物融点rc)实施例5(2S，5S)-2a-C568.54实施例6(2R，5S)-2a國C561.36实施例7(2S，5S)-2a-C650.65实施例8(2R，5S)-2a-C649.42实施例9(2S,5S)-2b-C648.76实施例10(2R，5S)-2b誦C639.99实施例11(2S，6S)-2c-C558.33实施例12(2R，6S)画2c隱C556.64实施例13(2S，6S)-2c-C633.16实施例14(2R，6S)-2c-C627.98从检测结果来看，本发明的由光学活性垸氧基醇衍生出的、具有2个手性中心的大部分光学活性烷基-4-(4-烷氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐化合物，其自身未显示出液晶性。因此，本发明可以考虑苯甲酸盐化合物的结构等，增加液晶与手性掺杂剂之间的溶解度。而且，本发明可以最大限度地降低液晶组合物中手性掺杂剂的结晶化倾向，并且增加手性掺杂剂在包含2个手性中心的液晶组合物中的稳定性，从而防止由于手性掺杂剂而产生的液晶组合物的相转移温度的下降。权利要求1.一种光学活性苯甲酸盐化合物，由以下化学式2表示，[化学式2]上述化学式2中，R1为id="icf0002"file="A2009101600790002C2.tif"wi="77"he="16"top="69"left="81"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>其中m为1至2的整数，n为0或1的整数，*为不对称碳，R2为碳原子数1～9的直链烷基。2.根据权利要求l所述的光学活性苯甲酸盐化合物，其特征在于在上述化学式2的R'的定义中，n为O，m为l至2的整数。3.根据权利要求l所述的光学活性苯甲酸盐化合物，其特征在于在上述化学式2的R'的定义中，n为l，m为l的整数。4.根据权利要求l所述的光学活性苯甲酸盐化合物，其特征在于上述化合物为，(2S，5S)-5-甲基-4-氧-2-庚基-4-(4-戊氧基苯基-4-羰氧基傳甲酸盐；(2R,5S)-5-甲基-4-氧-2-庚基-4-(4-戊氧基苯基-4-羰氧萄苯甲酸盐；(2S，5S)-5-甲基-4-氧-2-庚基-4-(4-己氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐；(2R,5S)-5-甲基-4-氧-2-庚基-4-(4-己氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐；(2S，5S)-5-甲基-4-氧-2-辛基-4-(4-己氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐；(2R，5S)-5-甲基-4-氧-2-辛基-4-(4-己氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐；(2S,6S)-6-甲基-4-氧-2-辛基-4-(4-戊氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐；(2R，6S)-6-甲基-4-氧-2-辛基-4-(4-戊氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐；(2S,6S)-6-甲基-4-氧-2-辛基-4-(4-己氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐；或者(2R，6S)-6-甲基-4-氧-2-辛基-4-(4-己氧基苯基-4-羰氧基)苯甲酸盐。5.—种由化学式2表示的光学活性苯甲酸盐化合物的制备方法，由以下反应式3表示，且包括以下步骤a)使化学式1所示的具有2个手性中心的光学活性垸氧基醇化合物与化学式13所示的苯酰氧基苯甲酸进行反应，制备由化学式14表示的化合物；b)水解上述化学式14所示的化合物，制备由化学式15表示的化合物；以及c)使上述化学式15所示的化合物与化学式16所示的烷氧基苯甲酸进行反应，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>在上述反应式3中，RJ及W与上述化学式2中的定义相同。6.—种由化学式2所示的光学活性苯甲酸盐化合物的制备方法，由以下反应式4表示，且包括以下步骤使化学式1所示的具有2个手性中心的光学活性烷氧基醇化合物与化学式17所示的烷氧基苯基羰氧基苯甲酸进行反应，[反应式4]R1OH1R勺、0乂]>"COOR1在上述反应式4中，W及f与上述化学式2中的定义相同,7.—种手性掺杂剂，包含由以下化学式2表示的光学活性苯甲酸盐化合物，[化学式2]R20OIIc一oCOOR1CH3CH3，CH-CH2-0-(CH2)frCH-(CH2)firCH3_丄，在上述化学式2中，W为**,其中m为l至2的整数，n为0或l的整数，*为不对称碳，W为碳原子数l9的直链烷基。全文摘要本发明涉及一种光学活性苯甲酸盐化合物及包含该化合物的液晶显示元件用手性掺杂剂(chiraldopant)。本发明的光学活性苯甲酸盐化合物显示出优异的比旋光度，与包含现有光学活性化合物的液晶的手性掺杂剂相比，具有同等以上的优异的光学活性特性，并且由于增加了与液晶的溶解度，尤其具有优异的结晶化特性，因而适合作为液晶的手性掺杂剂使用。文档编号C07C69/00GK101648871SQ200910160079公开日2010年2月17日申请日期2009年7月22日优先权日2008年7月22日发明者姜敬泰,崔京姬,崔珍郁,李仙熙申请人:株式会社东进世美肯;釜山大学校产学协力团