专利名称：噻吩基吡(嘧)啶基吡唑及其用于防治植物致病菌的用途的制作方法
噻吩基吡(嘧)啶基吡唑及其用于防治植物致病菌的用途本发明涉及新的噻吩基卩比(卩密)唳基卩比唑(thienylpyri (mi) dinylazole)及其农用化学活性盐，涉及其用途并且涉及用于防治植物中和/或植物上或者植物种子中和/或植物种子上的植物致病有害菌以及用于减少植物和植物部位中真菌毒素的方法和组合物，涉及制备所述化合物和组合物以及经处理的种子的方法，还涉及其用于防治农业、园艺、林业、畜牧业、材料保护、家庭和卫生领域内植物致病有害菌以及减少植物和植物部位中真菌毒素的用途。已知某些芳基吡唑可以用作杀菌作物保护剂(见WO 03/49542和WO 01/30154)。然而，这些化合物的杀菌活性——特别是在低施用率时——并不总是足够的。由于对现代作物保护剂的生态和经济需求不断增加，例如针对活性谱、毒性、选择性、施用率、残留物形成和有利的制备，此外还可能存在一些问题(例如抗性问题)，不断需要开发新的作物保护剂，特别是至少在某些方面相对于已知杀菌剂具有优势的杀菌剂。 出人意料地，现发现本发明的噻吩基吡(嘧)啶基吡唑至少在某些方面解决了上述问题并且适于用作作物保护剂，特别是作为杀菌剂。已知某些芳基吡唑(arylazole)可以作为药物活性化合物(见例如WO 98/52937、EP-A I 553 096、WO 04/29043、WO 98/52940、W000/31063、WO 95/31451、WO 02/57265 和WO 00/39116)，但它们出人意料的杀菌活性并不已知。本发明提供式⑴化合物，
权利要求
1.式(I)的噻吩基吡(嘧)啶基吡唑，
2.权利要求I的式(I)的噻吩基吡(嘧)啶基吡唑， 其中 X1代表CH、N R1代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、-CH=CH2、-CH2CH=CH2、-CH2C = CH,-C = CH、-CH=CHCH3、-C = CCH3、丁-2-烯-I-基、丁 _3_ 烯-2-基、丁 -2-炔-I-基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、-CH=C=CH2、三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、环己烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、叔丁氧基甲基、三氟甲基、二氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、乙酸甲酯基、乙酸乙酯基、吡啶-2-基甲基、吡啶3-基甲基、吡啶-4-基甲基、(1,3-噻唑-5-基)甲基、(1,3-噻唑-4-基)甲基、(1，3-噻唑-3-基)甲基、(I, 3-噁唑-5-基)甲基、(I, 3-噁烷-4-基)甲基、(I, 3-噁烷-3-基)甲基、苯基甲基、苯基乙基、甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、异丙基硫基、叔丁基硫基、正丁基硫基、仲丁基硫基、异丁基硫基、甲基硫代烧基、苯基、苯甲基、奈基、环氧乙基、R「丙淀基、2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异噁唑烷基、4-异噁唑烷基、5-异噁唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异噁唑啉-3-基、3-异噁唑啉-3-基、4-异噁唑啉-3-基、2-异噁唑啉-4-基、3-异噁唑啉-4-基、4-异噁唑啉-4-基、2-异噁唑啉-5-基、3-异噁唑啉-5-基、4-异噁唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉_3_基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑 啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1，3- 二噁烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢-哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基、2-哌嗪基、呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、IH-吡咯-I-基、IH-吡咯-2-基、IH-吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-I-基、吡唑-3-基、批唑-4-基、咪唑-I-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡嗪-2-基、吗啉，其各自任选地被选自R16的相同或不同的取代基单取代或多取代， 或代表 H、C (O) NR17R18' C (O) R17、C (O) OR17、S (O) 2R17、C (S) NR17R18' C (S) R17、S (O) 2NR17R18， R2 代表 H、氰基、Br、Cl、F， 或代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、环丙基、环J'基、环戍基、环己基、-CH2CH=CH2、-C = CH、-C = CCH3>-CH2C = CH、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、-O-CH2C = CH>甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、异丙基硫基、叔丁基硫基、正丁基硫基、仲丁基硫基、异丁基硫基、二甲基甲娃烧基，其各自任选地被选自F、Cl、Br、氰基、氨基、二甲基氨基或甲氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代，R3 代表 H、F、Cl、Br、氰基、OR11、C(O)OR11, C(0)Rn、NR9R10, C(O)NR11R20, N=C(OR17)R18'N=C (SR17) R18、SO (=NR17) R18、N (C1-C6-烷基)-NHR17, 或代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、CH=CH2, -CH2CH=CH2, -CH2C = CH、-C = CH、-CH=CHCH3> -C = CCH3>丁 -2-烯-I-基、丁 -3-烯-2-基、丁 -2-炔-I-基、苯基、苯甲基，其各自任选地被选自R16的相同或不同的取代基单取代或多取代， R4、R5彼此独立地代表H、F、Cl、Br、氰基、硝基、OH、SH, 或代表甲基、乙基、环丙基、CH=CH2, -CH2CH=CH2, -CH2C = CH、-C = CH、苯基、甲氧基，其各自任选地被选自R16的相同或不同的取代基单取代或多取代， 或与其所相连的碳原子一起形成任选地被选自以下基团的相同或不同的取代基单取代或多取代的具有5至8个环原子的环F、Cl、Br、氧、氰基或甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲基、三氟甲氧基、环丙基，但是所述环由碳原子组成，但是也可以包括I至4个选自氧、硫或NR19的杂原子， R6代表H、F、Cl、Br、0H、硝基、氰基、C2-炔基， 或代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、环丙基、环丁基、环戍基、环己基、CH=CH2> -CH2CH=CH2> -CH2C = CH> -C = CH>甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、异丙基硫基、叔丁基硫基、正丁基硫基、仲丁基硫基、异丁基硫基，其各自任选地被选自R16的相同或不同的取代基单取代或多取代， R7代表H、F、Cl、Br、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、CH=CH2, -CH2CH=CH2, -CH2C = CH、-C = CH, R8代表H、F、Cl、Br、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、CH=CH2, -CH2CH=CH2, -CH2C = CH、-C = CH, 或R7与R8 —起可以形成5至7元环，其可任选地被一个或多个选自以下的取代基取·代甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、F、Cl、Br、羟基、氨基、氰基或硝基，而所述环由碳原子组成但是也可以包括I至4个选自氧、硫或NR19的杂原子， R9 和 R10 代表 H、C (S) R14、C (O) R14、SO2R14, C (O) OR14、OR14 或者 C (O) NR14R15或代表各自任选地被选自F、Cl、Br、0H、氰基、甲基、甲氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代的甲基、乙基、异丙基、仲丁基、异丁基、叔丁基、环丙基、ch=ch2、-ch2ch=ch2、-ch2C^CH,-C = CH、-CH=CHCH3、-C = CCH3、丁 _2_ 烯- I-基、丁-3-烯-2-基、丁-2-炔- I-基、苯基、氧杂环丁烷基、甲基环丙基、苯甲基， R11 和 R20 代表 H、C (S) R12、C (O) R12、SO2R12' C (O) OR12、OR12 或者 C (O) NR12R13或代表被甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、O-C(O)Me、O-C (O) Et> O-P (O) (OMe) 2、O-B (OMe) 2、O-B (OEt) 2 或者甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、CH=CH2, -CH2CH=CH2, -CH2C = CH、-C = CH、苯基，其各自任选地被选自F、Cl、Br、0H、氰基的相同或不同的取代基单取代或多取代， R12和R13代表H 或代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、CH=CH2、-CH2CH=CH2、-CH2C = CH,-C = CH、苯基，其各自任选地被选自F、Cl、Br、I、0H、羰基、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基或甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代， R14和R15代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、CH=CH2、-CH2CH=CH2、-CH2C = CH,-C = CH、苯基，其各自任选地被选自F、Cl、Br、I、0H、氰基、甲氧基、硝基、三氟甲基、二氟甲基、环丙基甲基、苯甲基、3-噻吩基、2-噻吩基的相同或不同的取代基单取代或多取代， 或代表氢，R16 代表 0H、F、Cl、Br、I、氰基、NH-C (O) R17, NR17R18, C (O) R17、C (O) OR17、C (O) NR17R18' SO2R17或代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、CH=CH2、-CH2CH=CH2、-CH2C = CH、-C = CH、苯基、甲氧基、乙氧基、四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉_2_基、3-吡咯啉-3-基、2-异噁唑啉-3-基、3-异噁唑啉-3-基、4-异噁唑啉-3-基、2-异噁唑啉-4-基、3-异噁唑啉-4-基、4-异噁唑啉-4-基、2-异噁唑啉-5-基、3-异噁唑啉-5-基、4-异噁唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉_4_基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、2-哌嗪基、呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、IH-吡咯-I-基、IH-吡咯-2-基、IH-吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-I-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-I-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、批啶-2-基、批啶-3-基、批啶-4-基、哒嗪-3-基、哒 嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡嗪-2-基，其各自任选地被选自F、Cl、Br、I、0H、羰基、氰基、甲基、乙基、甲氧基的相同或不同的取代基单取代或多取代， R17和R18代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、CH=CH2、-CH2CH=CH2、-CH2C = CH,-C = CH、苯甲基，其各自任选地被选自F、Cl、Br、0H、氰基的相同或不同的取代基单取代或多取代， 或代表H， R19代表H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、CH=CH2, -CH2CH=CH2, -CH2C = CH、-C = CH、C(S) R14, C(O) R14,SO2R14'C (O) OR14， 及其农用化学活性盐。
3.权利要求I和2的式(I)的噻吩基吡(嘧)啶基吡唑， 其中X1 代表 CH、N， R1代表H、甲基、乙基、丙_2_基、异丁基、丁 -2-基、2_甲基丙基、丙-2-块_1_基、3_甲基丁-2-稀-I-基、4_甲基戍-2-基、3_甲基丁基、2，2_ 二甲基丙基、戍_3_基、叔丁基、4-甲基戍_2_基、3_ 二甲基丁 _2_基、3_甲基丁 _2_基、2，2, 2- 二氣乙基、2-氣乙基、2-氣乙基、2-甲氧基乙基、甲氧基甲基、I-甲氧基丙-2-基、2-(三氟甲氧基)乙基、氰基甲基、苯甲基、2-苯基乙基、-CH2C (O) OEt、四氢呋喃-2-基甲基、乙基吗啉、3- 二甲基氨基_2_甲基丙基、烯丙基、3，3- 二氯丙-2-烯-I-基、丁 -3-烯-2-基、丙-2-炔-I-基、丁 -2-炔-I-基、环己基、环丙基、环丁基、环戊基、(2，2-二氯环丙基)甲基、环丙基甲基、氰基乙基、2，2-二氟乙基、乙氧基乙基、邻氰基苯甲基、邻氟苯甲基、甲氧基乙氧基乙基、三氟甲氧基乙基、环丙基甲基、四氢-2H-吡喃-2-基、苯基、2-氟苯甲基、乙酰基、乙氧基羰基、甲基磺酰基、异丙基氨基羰基、2-氰基乙基、2，2-二氟乙基、2-乙氧基乙基、环丙基甲基、2-氰基苯甲基、2，3-二氟苯甲基， R2代表H、氰基、环丙基、甲基、Br、甲基硫基、三甲基甲硅烷基、甲基、丙-I-炔基、丙基、F、ClR3代表H、Cl、Br、氰基、异丙基氨基甲酰基、甲氧基、丙基氨基、二甲基氨基、肼、苯甲基氨基、氨基、乙酰氨基、丙_2_炔-I-基氨基、N-二(环丙基羰基)氨基、N-苯甲基-N-异丙基羰基氨基、正丙酰基氨基、异丁酰基氨基、(环丁基羰基)氨基、(环丙基羰基)氨基、(甲氧基乙酰基)氨基、2-甲氧基丙酰基、(2-甲基丁酰基)氨基、丁-2-烯酰基氨基、丙-2-酰基氨基、3_ ( 二甲基氨基)丙-2-烯酰基]氨基、(3，3, 3- 二氟丙酰基)氨基、3，3- 二氟丙酰基氨基、2_(环丙基乙炔基)、(环丙基乙酰基)氨基、(3-甲基丁酰基)氨基、2-羟基丙酰基氨基、乙酰基乙酰氨基、3-氧杂环丁烷基氨基、环丙基氨基、苯甲酰基氨基、2，2-二甲基丙酰基氨基、(3-噻吩基羰基)氨基、(2-噻吩基羰基)氨基、异丙基氨基、烯丙基氨基、环丙基甲基氨基、I-甲基-2-甲氧基乙基氨基、I-甲基丙基氨基、甲酰氨基， R4代表H， R5代表H， R6代表H、Cl、F、乙酰基、N- 丁基酰氨基、甲基、氰基、C2-C8-炔基、C3-C8-环烷基，R7 代表 H、Cl，··R8 代表 H、Cl， 及其农用化学活性盐。
4.权利要求I至3中任一项的式(I)的噻吩基吡(嘧)啶基吡唑， 其中X1 代表 CH、N， R1代表丙_2-基、丁 _2_基、2_甲基丙基、丙-2-块-1-基、环丙基、环丁基、环戍基、2,2, 2- 二氣乙基、2_氣代苯甲基、2_ (二氣甲氧基)乙基、2_氣乙基、乙基、丁 -I-稀_3_基、氰基甲基、3-戊基、2-氯乙基、甲氧基甲基、2-氰基乙基、2，2- 二氟乙基、2-乙氧基乙基、环丙基甲基、2-氰基苯甲基、2，3- 二氟苯甲基、甲基， R2代表H、甲基、丙-I-炔基， R3代表H、乙酰基氨基、正丙酰基氨基、异丁酰基氨基、(环丙基羰基)氨基、(甲氧基乙酰基)氨基、2-甲氧基丙酰基氨基、(2-甲基丁酰基)氨基、丁 -2-烯酰基氨基、丙-2-酰基氨基、3-( 二甲基氨基)丙-2-烯酰基氨基、3，3, 3-二氟丙酰基氨基、3，3-二氟丙酰基氨基、氨基、(环丁基羰基)氨基、(环丙基乙酰基)氨基、(3-甲基丁酰基)氨基、2-羟基丙酰基氨基、乙酰基乙酰氨基、3-氧杂环丁烷基氨基、环丙基氨基、苯甲酰基氨基、2，2- 二甲基丙酰基氨基， R4代表H， R5代表H，R6 代表 Cl、F， R7代表H， R8代表H 及其农用化学活性盐。
5.一种用于防治植物致病有害的以及产生真菌毒素的菌的组合物，其特征在于除填充剂和/或表面活性剂外，其还包括至少一种权利要求I至4中任一项的式(I)的噻吩基吡(嘧)啶基吡唑。
6.权利要求I至4中任一项的式(I)的噻吩基吡(嘧)啶基吡唑用于防治不想要的微生物的用途。
7.一种防治植物致病有害的以及产生真菌毒素的菌的方法，其特征在于将权利要求I至4中任一项的式(I)的噻吩基吡(嘧)啶基吡唑施用于微生物和/或其生境。
8.一种制备用于防治不想要的微生物的组合物的方法，其特征在于将权利要求I至4中任一项的式(I)的噻吩基吡(嘧)啶基吡唑与填充剂和/或表面活性剂混合。
9.权利要求I至4中任一项的式(I)的噻吩基吡(嘧)啶基吡唑用于处理转基因植物的用途。
全文摘要
本发明涉及式(I)的噻吩基吡(嘧)啶基吡唑其中R1至R8和X1具有说明书中给出的含义，及其农用化学活性盐，涉及其用途并涉及用于防治植物中和/或植物上或者植物种子中和/或植物种子上的植物致病有害菌以及用于减少植物和植物部位中真菌毒素的方法和组合物，涉及制备所述化合物和组合物及经处理的种子的方法并且还涉及其用于防治农业、园艺、林业、畜牧业、材料保护、家庭和卫生领域的植物致病有害菌以及用于减少植物和植物部位中真菌毒素的用途。
文档编号C07D409/14GK102762551SQ201080064417
公开日2012年10月31日 申请日期2010年12月20日 优先权日2009年12月21日
发明者A·塔奇, A·苏道, A-S·雷布斯托克, C·A·布劳恩, C·锡尔文, J·本特宁, J·纽曼, M·埃斯-塞伊德, M-C·格罗斯让-康诺耶尔, P·戴斯波尔德斯, P·里诺尔菲, R·梅斯内尔, S·布吕内, S·本那比, 波多野広幸 申请人:拜尔农作物科学股份公司