专利名称：可低温解封的封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯的制备方法
技术领域：
本发明涉及封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯的制备方法。
背景技术：
封闭异氰酸酯是指-NCO基团被一种不能在常温下进行脱封反应的封闭剂封闭的 化合物。这种化合物在室温下不发生聚合反应，但在高温下-NCO基团再重新生成并与含活 泼氢的化合物发生置换反应。近年来，由于封闭异氰酸酯的独特反应性，以及环境保护的要 求，封闭型异氰酸酯的使用急剧增加，应用领域也越来越广泛。目前，常见的封闭型异氰酸 酯的解封温度较高，在实际应用中有一定的困难。
发明内容
本发明要解决现有封闭型异氰酸酯的解封温度较高的技术问题；而提供了可低温 解封的封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯的制备方法。本发明中可低温解封的封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯的制备方法是通过下述 步骤完成的一、将2，4，6-三氯苯酚溶于极性溶剂中，得到2，4，6-三氯苯酚溶液；二、将多 甲基多苯基多异氰酸酯加入反应釜中，在氮气保护下搅拌升温至80 85°C，再按异氰酸酯 基与酚羟基的摩尔比为1 1 1.3滴入步骤一获得的2，4，6-三氯苯酚溶液(需要0.5 Ih)，继续在80 85°C搅拌反应3 7h，即得到可低温解封的封闭型多甲基多苯基多异氰 酸酯。经热分析结果表明解封闭温度< 70°C，若在极性溶剂中解封闭温度更低(< 65°C )。 本发明方法具有工艺简单、操作方便、容易控制的优点。本发明中可低温解封的封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯的制备方法还可通过下 述步骤完成的一、将2，4，6-三氯苯酚溶于极性溶剂中，得到2，4，6-三氯苯酚溶液；二、将 多甲基多苯基多异氰酸酯加入反应釜中，在氮气保护下搅拌升温至80 85°C，再按异氰酸 酯基与酚羟基的摩尔比为1 1 1.3逐滴滴入步骤一获得的2，4，6-三氯苯酚溶液(需 要0. 5 Ih)，然后加入二月桂酸二丁基锡，继续在80 85°C搅拌反应3 7h，即得到可低 温解封的封闭型多甲基多本基多异氰酸酯；其中步骤二中所述二月桂酸二丁基锡的用量是多 甲基多苯基多异氰酸酯质量的0. 5% 1. 5%。经热分析结果表明解封闭温度< 70°C，若在极 性溶剂中解封闭温度更低(< 65°C )。本发明方法具有工艺简单、操作方便、容易控制的优点。
图1是具体实施方式
十一的2，4，6_三氯苯酚封闭多甲基多苯基多异氰酸酯的DSC 谱图；图2是具体实施方式
十一 2，4，6_三氯苯酚封闭多甲基多苯基多异氰酸酯的TG/DTA 谱图。
具体实施例方式本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式
，还包括各具体实施方式
间的任意组合。
具体实施方式
一本实施方式中可低温解封的封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯 的制备方法是通过下述步骤完成的一、将2，4，6_三氯苯酚溶于极性溶剂中，得到2，4， 6-三氯苯酚溶液；二、将多甲基多苯基多异氰酸酯加入反应釜中，在氮气保护下搅拌升温 至80 85°C，再按异氰酸酯基与酚羟基的摩尔比为1 1 1.3逐滴滴入步骤一获得的 2,4,6-三氯苯酚溶液(需0. 5 Ih)，继续在80 85°C搅拌反应3 7h，即得到可低温解 封的封闭型多甲基多本基多异氰酸酯。经热分析结果表明，本实施方式制得的封闭型多甲基多本基多异氰酸酯的解封闭 温度< 70°C，其在极性溶剂中解封闭温度更低(< 65°C )。本发明方法具有工艺简单、操作 方便、容易控制的优点。
具体实施方式
二 本实施方式与具体实施方式
一不同的是步骤一所述极性溶剂 为丁酮、1，4- 二氧六环或者N，N- 二甲基甲酰胺。其它步骤和参数与具体实施方式
一相同。
具体实施方式
三本实施方式与具体实施方式
一或二不同的是步骤一所述2，4， 6-三氯苯酚溶液的质量浓度为50 95%。其它步骤和参数与具体实施方式
一或二相同。
具体实施方式
四本实施方式与具体实施方式
一至三之一不同的是步骤二所述 搅拌的速度为500 1500r/min。其它步骤和参数与具体实施方式
一至三之一相同。
具体实施方式
五本实施方式与具体实施方式
一至三之一不同的是步骤二所述 异氰酸酯基与酚羟基的摩尔比为1 1.2。其它步骤和参数与具体实施方式
一至三之一相 同。
具体实施方式
六本实施方式中可低温解封的封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯 的制备方法是通过下述步骤完成的一、将2，4，6_三氯苯酚溶于极性溶剂中，得到2，4， 6-三氯苯酚溶液；二、将多甲基多苯基多异氰酸酯加入反应釜中，在氮气保护下搅拌升温 至80 85°C，再按异氰酸酯基与酚羟基的摩尔比为1 1 1.3逐滴滴入步骤一获得的 2,4,6-三氯苯酚溶液(需0. 5 Ih)，然后加入二月桂酸二丁基锡，继续在80 85°C搅拌 反应3 7h，即得到可低温解封的封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯；其中步骤二中所述二 月桂酸二丁基锡的用量是多甲基多苯基多异氰酸酯质量的0. 5% 1. 5%。经热分析结果表明，本实施方式制得的封闭型多甲基多本基多异氰酸酯的解封闭 温度< 70°C，其在极性溶剂中解封闭温度更低(< 65°C )。本发明方法具有工艺简单、操作 方便、容易控制的优点。
具体实施方式
七本实施方式与具体实施方式
六不同的是步骤一所述极性溶剂 为丁酮、1，4_ 二氧六环或N，N-二甲基甲酰胺。其它步骤和参数与具体实施方式
六相同。
具体实施方式
八本实施方式与具体实施方式
六或七不同的是步骤一所述2，4， 6-三氯苯酚溶液的质量浓度为50 95%。其它步骤和参数与具体实施方式
六或七相同。
具体实施方式
九本实施方式与具体实施方式
六至八之一不同的是步骤二所述 搅拌的速度为500 lOOOr/min。其它步骤和参数与具体实施方式
六至八之一相同。
具体实施方式
十本实施方式与具体实施方式
六至九之一不同的是步骤二所述 二月桂酸二丁基锡的用量是多甲基多苯基多异氰酸酯质量的1.2%。其它步骤和参数与具 体实施方式六至九之一相同。
具体实施方式
十一本实施方式中可低温解封的封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯的制备方法是通过下述步骤完成的一、将12. 422g2，4，6-三氯苯酚溶于12. 422g 丁酮中， 得到2，4，6-三氯苯酚溶液；二、将8g多甲基多苯基多异氰酸酯加入反应釜中，在氮气保护 下以500r/min速度搅拌升温至80°C，再按异氰酸酯基与酚羟基的摩尔比为1 11滴入步 骤一获得的2，4，6_三氯苯酚溶液，滴加耗时0. 5h，继续在80°C搅拌反应5h，即得到2，4， 6-三氯苯酚封闭多甲基多苯基多异氰酸酯。本实施方式制备的2，4，6_三氯苯酚封闭多甲基多苯基多异氰酸酯DSC曲线如图 1所示，TG/DTA曲线如图2所示。由图1和图2可知，由2，4，6-三氯苯酚封闭多甲基多苯 基多异氰酸酯产物的解封反应是个吸热的过程，封闭产物于70°C时即开始解封释放出封闭 剂。正是由于苯环中酚羟基的邻、对位上有三个强吸电子基团氯原子的存在，使得解封闭反 应更易发生，因些解封闭更加容易。本实施方式制备的2，4，6_三氯苯酚封闭多甲基多苯基多异氰酸酯在不同溶剂中 的解封温度如表1所示表 权利要求
1.可低温解封的封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯的制备方法，其特征在于可低温解封 的封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯的制备方法是通过下述步骤完成的一、将2，4，6-三氯苯酚溶于极性溶剂中，得到2，4，6-三氯苯酚溶液；二、将多甲基多苯基多异氰酸酯加入反应釜中，在氮气保护下搅拌升温至80°C 85°C，再按异氰酸酯基与酚羟基的摩尔比为1 1 1.3逐滴滴入步骤一获得的2，4，6-三 氯苯酚溶液，继续在80°C 85°C搅拌反应3 7h，即得到可低温解封的封闭型多甲基多苯 基多异氰酸酯。
2.根据权利要求1所述的可低温解封的封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯的制备方法， 其特征在于步骤一所述极性溶剂为丁酮、1，4_ 二氧六环或者N，N-二甲基甲酰胺。
3.根据权利要求2所述的可低温解封的封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯的制备方法， 其特征在于步骤一所述2，4，6-三氯苯酚溶液的质量浓度为50% 95%。
4.根据权利要求1、2或3所述的可低温解封的封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯的制备 方法，其特征在于步骤二所述搅拌的速度为500 1500r/min。
5.根据权利要求4所述的可低温解封的封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯的制备方法， 其特征在于步骤二所述异氰酸酯基与酚羟基的摩尔比为1 1.2。
6.可低温解封的封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯的制备方法，其特征在于可低温解封 的封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯的制备方法是通过下述步骤完成的一、将2，4，6_三氯苯酚溶于极性溶剂为丁酮或者1，4_二氧六环或者中，得到2，4， 6-三氯苯酚溶液；二、将多甲基多苯基多异氰酸酯加入反应釜中，在氮气保护下搅拌升温至80 85°C， 再按异氰酸酯基与酚羟基的摩尔比为1 1 1.3逐滴滴入步骤一获得的2，4，6-三氯苯 酚溶液，然后加入二月桂酸二丁基锡，继续在80 85°C搅拌反应3 7h，即得到可低温解 封的封闭型多甲基多本基多异氰酸酯；其中步骤二中所述二月桂酸二丁基锡的用量是多甲 基多苯基多异氰酸酯质量的0.5% 1.5%。
7.根据权利要求6所述的可低温解封的封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯的制备方法， 其特征在于步骤一所述极性溶剂为丁酮、1，4_ 二氧六环或者N，N- 二甲基甲酰胺。
8.根据权利要求7所述的可低温解封的封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯的制备方法， 其特征在于步骤一所述2，4，6-三氯苯酚溶液的质量浓度为50% 95%。
9.根据权利要求6、7或8所述的可低温解封的封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯的制备 方法，其特征在于步骤二所述搅拌的速度为500 1500r/min。
10.根据权利要求9所述的可低温解封的封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯的制备方 法，其特征在于步骤二所述二月桂酸二丁基锡的用量是多甲基多苯基多异氰酸酯质量的 1. 0% 1. 2%。
全文摘要
可低温解封的封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯的制备方法，它涉及封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯的制备方法。本发明解决了现有封闭型异氰酸酯的解封温度较高的技术问题。本发明方法一、将2，4，6-三氯苯酚溶于极性溶剂中；二、将多甲基多苯基多异氰酸酯加入反应釜中，在氮气保护下搅拌升温，滴入三氯苯酚溶液，继续搅拌反应3～7h；得到封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯。本发明所述封闭型多甲基多苯基多异氰酸酯的解封闭温度＜70℃，其在极性溶剂中解封闭温度＜65℃。本发明方法具有工艺简单、操作方便、容易控制的优点。
文档编号C07C265/14GK102134204SQ201110061588
公开日2011年7月27日 申请日期2011年3月15日 优先权日2011年3月15日
发明者娄春华, 顾继友 申请人:东北林业大学