专利名称：含量99%以上天然维生素e的制备方法
技术领域：
本发明涉及天然食品添加剂生产技术领域，具体涉及一种含量99%以上天然维生素E的制备方法。
背景技术：
维生素E (简称VE)具有重要的生理功能，是人和动物必需的营养素，广泛应用于药品、保健品、美容护肤品、食品和饲料添加剂等行业。目前已成为国际市场上需求量和销售额增长最快的维生素品种，与合成VE相比，天然VE又以其高活性、纯天然以及安全可靠等特性，更受到人们的青睐。西方国家天然VE行业起步较早，目前在制造技术和产品技术水平上均领先于国内企业，但由于受原料资源(食用植物油脱臭馏出物)的制约，欧美等国家产量的增长往往赶不上需求的增长，需要通过进口来弥补市场缺口，但欧美国家对天然 VE的要求十分苛刻，对含量、纯度、微量杂质等都有严格质量指标要求。为了满足市场需求， 研发一种含量99%以上天然维生素E的制备方法。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种所得产品的含量、纯度等能满足欧盟国家质量要求的含量99%以上天然维生素E的制备方法。为实现上述目的，本发明的技术方案为采用40%的天然VE (可用大豆、菜籽或玉米等植物油脱臭馏出物提取制得)，先进行预处理，用99%乙醇以一定比例溶解，降温至15°C左右，过滤除去乙醇不溶物；再采用二级吸附，先用大孔吸附树脂吸附酸性杂质及色素等，流出液用阴离子强碱树脂吸附天然 VE，再用99%乙醇洗涤阴离子强碱树脂，去除不吸附甲酯等杂质；然后用解脱剂解脱VE，洗脱液冷析至一定温度，经微孔过滤，去除乙醇不溶物；加入特定的脱除剂脱除多环芳香烃及吸附其它杂质，过滤除去脱除剂后，浓缩，脱溶，最后经三级分子蒸馏精制即得。含量99%以上天然维生素E的制备方法，包括以下步骤(A)将40%的天然VE和99%乙醇按I : 5重量比配制完全溶解，降温至15°C左右，过滤除去乙醇不溶物，待上柱；所述的40%的天然VE重量比组成为包括d-α生育酚 4-12%, β + γ生育酚18-32%，δ生育酚4-10% (其余同)；(B)上柱吸附采用二级吸附，第一级离子柱用大孔吸附树脂吸附，除去酸性杂质及色素等，流出液经第二级离子柱用阴离子强碱树脂吸附，吸附天然VE ;所述的大孔吸附树脂为D-101型大孔吸附树脂或ΑΒ-8型大孔吸附树脂或DM130大孔吸附树脂；所述的阴离子强碱吸附树脂为ΗΖ202型强碱阴离子树脂或D204型强碱阴离子树脂；(C)用99%乙醇洗涤第二级离子柱，去除不吸附甲酯等杂质；(D)用CO2、醋酸解脱VE，解脱以后树脂用氢氧化钾乙醇溶液再生，备下批吸附用；(E)洗脱液经连续冷析，温度控制8°C左右，微孔(O. 5μ )过滤，进一步去除乙醇不溶物；
(F)上述滤液加入一定比例特定的脱除剂，在60°C温度恒温下，采用外循环方式， 循环2小时，过滤去除脱除剂；所述的特定的脱除剂为活性炭、硅胶中任一种或二种以任意比例混合；所述的脱除剂加量以VE重量计4-6% ；(G)浓缩、脱溶，得到95%以上的天然VE ；(H)浓缩、脱溶液经三级分子蒸馏，一级控制温度150°C左右，除去低沸点的轻组份物质，二级控制温度180°C左右，三级控制温度230°C左右，进一步除去高沸点物质即得含量99 以上成品。本发明的一种含量99%以上天然维生素E的制备方法，所得产品含量高，天然VE 含量> 99%，色泽< 8Gardner，多环芳香烃(PAHs)含量< 25ppb (Ippb为十亿分之一)，其中轻质部分< 20ppb,重质部分< 5ppb,重质部分中苯并花< 2ppb。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步的说明，下述各实施例仅用于说明本发明，但对本发明没有限制。实施例一取40%的天然VE200g，加99%乙醇lOOOg，溶解，降温至15°C左右，过滤；滤液经装有AB-8型大孔吸附树脂的第一级离子柱吸附，再经装有HZ202型强碱阴离子树脂的第二级离子柱吸附，用99%乙醇洗涤第二级离子柱；用C02、醋酸解脱VE，解脱以后树脂用氢氧化钾乙醇溶液再生，洗脱液经连续冷析至温度控制8°C左右，微孔(O. 5μ )过滤；滤液加入 IOg活性炭，控制60°C恒温下，采用外循环方式，循环2小时，过滤，浓缩脱溶；再经三级分子蒸馏，一级控制温度150°C左右，二级控制温度180°C左右，三级控制温度230°C左右即得成品。所述的40%的天然VE重量比组成为包括d-α生育酚4-12%，β + γ生育酚18_32%， δ生育酹4-10% (下同)。经检测天然VE含量99. I 色泽< 8Gardner,多环芳香烃 (PAHs)含量23ppb ;其中轻质部分18ppb,重质部分4ppb,重质部分中苯并花< 2ppb。实施例二取40%的天然VE200g，加99%乙醇lOOOg，溶解，降温至15°C左右，过滤；滤液经装有D-101型大孔吸附树脂的第一级离子柱吸附，再经装有HZ202型强碱阴离子树脂的第二级离子柱吸附，用99%乙醇洗涤第二级离子柱；用C02、醋酸解脱VE，解脱以后树脂用氢氧化钾乙醇溶液再生，洗脱液经连续冷析至温度控制8°C左右，微孔(0. 5μ )过滤；滤液加入IOg活性炭，控制60°C恒温下，采用外循环方式，循环2小时，过滤，浓缩脱溶；再经三级分子蒸馏，一级控制温度150°C左右，二级控制温度180°C左右，三级控制温度230°C左右即得成品。经检测天然VE含量99. 2%，色泽< 8Gardner，多环芳香烃(PAHs)含量24ppb ;其中轻质部分19ppb，重质部分4ppb，重质部分中苯并芘< 2ppb。实施例三取40%的天然VE200g，加99%乙醇lOOOg，溶解，降温至15°C左右，过滤；滤液经装有AB-8型大孔吸附树脂的第一级离子柱吸附，再经装有D204型强碱阴离子树脂的第二级离子柱吸附，用99%乙醇洗涤第二级离子柱；用C02、醋酸解脱VE，解脱以后树脂用氢氧化钾乙醇溶液再生，洗脱液经连续冷析至温度控制8°C左右，微孔(0. 5μ )过滤；滤液加入 Sg活性炭，控制60°C恒温下，采用外循环方式，循环2小时，过滤，浓缩脱溶；再经三级分子蒸馏，一级控制温度150°C左右，二级控制温度180°C左右，三级控制温度230°C左右即得成品。经检测天然VE含量99. 3%，色泽< 8Gardner，多环芳香烃(PAHs)含量20ppb ;其中轻质部分18ppb,重质部分4. 8ppb,重质部分中苯并花< 2ppb。实施例四取40%的天然VE200g，加99%乙醇lOOOg，溶解，降温至15°C左右，过滤；滤液经装有D-101型大孔吸附树脂的第一级离子柱吸附，再经装有D204型强碱阴离子树脂的第二级离子柱吸附，用99%乙醇洗涤第二级离子柱；用C02、醋酸解脱VE，解脱以后树脂用氢氧化钾乙醇溶液再生，洗脱液经连续冷析至温度控制8°C左右，微孔(O. 5μ )过滤；滤液加入 12g硅胶，控制60°C恒温下，采用外循环方式，循环2小时，过滤，浓缩脱溶；再经三级分子蒸馏，一级控制温度150°C左右，二级控制温度180°C左右，三级控制温度230°C左右即得成品。经检测天然VE含量99. 2%，色泽彡8Gardner，多环芳香烃(PAHs)含量21ppb ;其中轻质部分17ppb,重质部分4. 5ppb,重质部分中苯并花< 2ppb。实施例五取40%的天然VE150g，加99%乙醇750g，溶解，降温至15°C左右，过滤；滤液经装有DM130型大孔吸附树脂的第一级离子柱吸附，再经装有HZ202型强碱阴离子树脂的第二级离子柱吸附，用99%乙醇洗涤第二级离子柱；用C02、醋酸解脱VE，解脱以后树脂用氢氧化钾乙醇溶液再生，洗脱液经连续冷析至温度控制8°C左右，微孔(O. 5μ )过滤；滤液加入 6g活性炭和3g硅胶，控制60°C恒温下，采用外循环方式，循环2小时，过滤，浓缩脱溶；再经三级分子蒸馏，一级控制温度150°C左右，二级控制温度180°C左右，三级控制温度230°C 左右即得成品。经检测天然VE含量99. 2%，色泽彡SGardner，多环芳香烃(PAHs)含量 21ppb ;其中轻质部分17ppb,重质部分4. 5ppb,重质部分中苯并花< 2ppb。实施例六取40%的天然VE150g，加99%乙醇750g，溶解，降温至15°C左右，过滤；滤液经装有AB-8型大孔吸附树脂的第一级离子柱吸附，再经装有HZ202型强碱阴离子树脂的第二级离子柱吸附，用99%乙醇洗涤第二级离子柱；用C02、醋酸解脱VE，解脱以后树脂用氢氧化钾乙醇溶液再生，洗脱液经连续冷析至温度控制8°C左右，微孔(0.5μ)过滤；滤液加入Sg 活性炭和Ig硅胶，控制60°C恒温下，采用外循环方式，循环2小时，过滤，浓缩脱溶；再经三级分子蒸馏，一级控制温度150°C左右，二级控制温度180°C左右，三级控制温度230°C左右即得成品。经检测天然VE含量99. 1%,色泽< 8Gardner,多环芳香烃(PAHs)含量24ppb ； 其中轻质部分17ppb，重质部分4. 2ppb,重质部分中苯并芘< 2ppb。实施例七取40%的天然VElOOg，加99%乙醇500g，溶解，降温至15°C左右，过滤；滤液经装有D-101型大孔吸附树脂的第一级离子柱吸附，再经装有HZ202型强碱阴离子树脂的第二级离子柱吸附，用99%乙醇洗涤第二级离子柱；用C02、醋酸解脱VE，解脱以后树脂用氢氧化钾乙醇溶液再生，洗脱液经连续冷析至温度控制8°C左右，微孔(0. 5μ )过滤；滤液加入 3g活性炭和3g硅胶，控制60°C恒温下，采用外循环方式，循环2小时，过滤，浓缩脱溶；再经三级分子蒸馏，一级控制温度150°C左右，二级控制温度180°C左右，三级控制温度230°C 左右即得成品。经检测天然VE含量99. 1%，色泽彡SGardner，多环芳香烃(PAHs)含量 23ppb ;其中轻质部分19ppb,重质部分4. 5ppb,重质部分中苯并花< 2ppb。
实施例八取40%的天然VElOOg，加99%乙醇500g，溶解，降温至15°C左右，过滤；滤液经装有D-101型大孔吸附树脂的第一级离子柱吸附，再经装有D204型强碱阴离子树脂的第二级离子柱吸附，用99%乙醇洗涤第二级离子柱；用C02、醋酸解脱VE，解脱以后树脂用氢氧化钾乙醇溶液再生，洗脱液经连续冷析至温度控制8°C左右，微孔(O. 5μ )过滤；滤液加入3g 活性炭和2g硅胶，控制60°C恒温下，采用外循环方式，循环2小时，过滤，浓缩脱溶；再经三级分子蒸馏，一级控制温度150°C左右，二级控制温度180°C左右，三级控制温度230°C左右即得成品。经检测天然VE含量99. 2%，色泽彡8Gardner，多环芳香烃(PAHs)含量20ppb ； 其中轻质部分18ppb，重质部分4. lppb，重质部分中苯并芘< 2ppb。
权利要求
1.一种含量99%以上天然维生素E的制备方法，其特征在于，包括以下步骤(A)将40%的天然VE和99%乙醇按I: 5重量比配制完全溶解，降温至15°C左右，过滤；(B)上柱吸附采用二级吸附，第一级离子柱用大孔吸附树脂吸附，除去酸性杂质及色素等，流出液经第二级离子柱用阴离子强碱树脂吸附，吸附天然VE ;所述的大孔吸附树脂为D-101型大孔吸附树脂或AB-8型大孔吸附树脂或DM130大孔吸附树脂；所述的阴离子强碱吸附树脂为HZ202型强碱阴离子树脂或D204型强碱阴离子树脂；(C)用99%乙醇洗涤第二级离子柱；(D)用CO2、醋酸解脱VE，解脱以后树脂用氢氧化钾乙醇溶液再生；(E)洗脱液经连续冷析，温度控制8°C左右，微孔(0.5μ)过滤；(F)上述滤液加入一定比例特定的脱除剂，在60°C温度恒温下，采用外循环方式，循环 2小时，过滤；所述的特定的脱除剂为活性炭、硅胶中任一种或二种以任意比例混合；所述的脱除剂加量以VE重量计4-6% ；(G)浓缩、脱溶；(H)浓缩、脱溶液经三级分子蒸馏，一级控制温度150°C左右，二级控制温度180°C左右，三级控制温度230°C左右即得成品。
2.根据权利要求I所述的一种含量99%以上天然维生素E的制备方法，其特征在于， 所述的40%的天然VE重量比组成为包括d-α生育酚4-12%，β + γ生育酚18_32%，δ 生育酚4-10%。
全文摘要
含量99％以上天然维生素E的制备方法，采用40％的天然VE，用99％乙醇以一定比例溶解，降温至15℃左右，过滤除去乙醇不溶物；再采用二级吸附，先用大孔吸附树脂吸附酸性杂质及色素等，流出液用阴离子强碱树脂吸附天然VE，再用99％乙醇洗涤阴离子强碱树脂，去除不吸附甲酯等杂质；然后用解脱剂解脱VE，洗脱液冷析至一定温度，经微孔过滤，去除乙醇不溶物；加入特定的脱除剂脱除多环芳香烃及吸附其它杂质，过滤除去脱除剂后，浓缩，脱溶，最后经三级分子蒸馏精制即得。本发明所得产品的含量、纯度等能满足欧盟国家质量要求的含量99％以上天然维生素E的制备方法。
文档编号C07D311/72GK102584769SQ201110428798
公开日2012年7月18日 申请日期2011年12月20日 优先权日2011年12月20日
发明者陆定贤, 黄茂清 申请人:浙江华源制药科技开发有限公司