专利名称：一种n，n-配位二聚铑(ii)配合物及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及ー种金属有机配合物，具体地说是涉及一系列N，N-配位ニ聚铑(II) 配合物及制备方法和在苄位氧化反应领域的应用。
背景技术：
ニ聚铑他(11)化合物在有机金属化合物中占有重要地位，由于其独特的刚性结构、使得它在有机金属催化，抗癌金属药物，光照治疗，光化学以及超分子设计等领域具有广泛应用。目前ニ聚Mi(II)配合物广泛应用在，碳卡宾为主的，插入反应，环丙烷化反应， 叶立德反应，环加成反应和氮卡宾为主的C-H胺基化反应以及自由基氧化/还原反应等。1965年0，0-配位ニ聚铑(II)配合物ニ聚甲酸铑首次被报道以后，1983出现了 N，0-配位ニ聚铑(II)配合物ニ聚三氟乙酰胺铑，紧接着1985年Bear等报道了 N，N-配位 ニ聚铑(II)配合物N，N-ニ苯基苯甲脒铑I h2(dpl3a)4，后来化学家们不断地制备了不同类型的N，N-配位ニ聚铑(II)配合物，并研究了它们的晶体结构与电化学性能，其中只有1， 8-萘啶为配体的N，N-配位铑(II)阳离子型配合物氟硼酸ニ聚萘啶铑Wh2(Napt)4] · 4BF4 应用在炔烃的硅烷基化反应以外，对于其他的N，N-配位的铑(II)配合物，还没有可以应用在催化化学反应中的报道。经检索[l]Chifotides,H. Τ. ；Dunbar, K. R. . In Multiple Bonds Between Metal Atoms, 3rd ed. ；Springer—Science and Business Media, Inc. :New York,2005 ；Chapterl2, pp 465-589.[2] Paulissenen, R. ；Reiml inger, H. ；Hayez, Ε. ；Hubert, A. J. ；Teyssie, P.Tetrahedron Lett. 1973,2233.[3]Doyle, Μ. P. ；McKervey, Μ. Α. ；Ye, Τ. Modern Catalytic Methodsfor Organic Synthesis with Diazo Compounds ；Wiley :New York,1998.[4] (a)Doyle, M. P. ；Dorow, R. L. ；Buhrο, W. Ε. ；Griffin, J. H. ；TambIyn, W. H.； Trudel 1, Μ. L. Organometallics 1984,3,44. (b)Doyle, Μ. P. ；Griffin, J. H. ；Bagheri, V.； Dorow, R. L. Organometallics 1984,3,53.…Doyle, Μ. P. ；Griffin, J. H. ；daConceicao, J.Chem. Commun. 1985, 328.[5]Doyle, M. P. ；Terpstra, J. W. ；Winter, C. H. ；Griffin, J. H. J. Mol. Catal. 1984,26,259.[6] (a) Doyle, M. P. ；High, K. G. ；Nesloney, C. L. ；Clayton, Τ. W. , Jr. ；Lin, J. Organometallics 1991，10，1225. (b)Doyle, M. P. ；Devora, G. A. ；Nefedov, A. 0. ；High, K. G. Organometallics 1992，11，549.[7] (a)Espino, C. G. ；Fiori, K. W. ；Kim, Μ. ；Du Bois, J. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 15378. [ll]Kennedy, M. ；McKervey, M. A. ；Maguire, A. R. ；Roos, G. H. P. Chem. Commun. 1990, 361.
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发明内容
本发明的目的在于，提供一种Ν，Ν_配位二聚铑(II)配合物及其制备方法和应用， 该配合物采用N-(2-吡咯烷基)磺酰亚胺类化合物与二聚醋酸铑的配体交换反应制成。该配合物结构新颖，合成原料易得，反应操作简单。该配合物在苄位氧化反应中显示出良好的催化活性。本发明所述的一种N，N-配位二聚铑(II)配合物，该配合物的结构通式为
权利要求
1. ー种N，N-配位ニ聚铑(II)配合物，其特征在于该配合物的结构通式为
2.根据权利要求1所述的-种N，N-配位ニ聚铑(II)配合物的制备方法，其特征在于按下列步骤进行a、按摩尔比1.0 0.75将2-甲氧基-1-吡咯烷与磺酰胺溶于异丙醇中，回流反应M 小吋，减压蒸除异丙醇，用四氢呋喃或乙酸乙酯重结晶得配体N-Q-吡咯烷基)磺酰亚胺， 其中N-(2-吡咯烷基)磺酰亚胺的结构通式为
3.根据权利要求1所述的N，N-配位ニ聚铑(II)配合物的用途，其特征在于所述的配合物用于苄位氧化反应。
全文摘要
本发明涉及一种N，N-配位二聚铑(II)配合物及其制备方法和应用，该二聚铑(II)配合物采用N-(2-吡咯烷基)磺酰亚胺类化合物与二聚醋酸铑的配体交换反应制成。该配合物结构新颖，合成原料易得，反应操作简单。该配合物在苄位氧化反应中显示出良好的催化活性。
文档编号C07C205/45GK102532200SQ20111043247
公开日2012年7月4日 申请日期2011年12月21日 优先权日2011年12月21日
发明者卢崇道, 夏热帕提·吐孙, 阿不都热合曼·乌斯曼 申请人:中国科学院新疆理化技术研究所