专利名称：二烯－二－水合－铑(i)配合物及其制备方法与应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及二烯-二-水合-铑(I)配合物及其制备方法与它们在催化反应中和在制备非均相催化剂方面的应用。
80％以上工业生产的化学品是采用催化方法生产的。一般而言，催化方法比相应的化学计量有机反应更经济，并且对环境更友好。
在使用金属化合物作为均相催化剂的均相催化方法中，这些催化剂的广泛应用需要各种各样的可能的配体系统。因此，必须从各种配体系统中做出最佳选择以便在均相催化方法中达到高的产率和选择性，同时还增加了对普遍可使用的前体金属化合物的需求。因此需要不断改进这些催化剂系统及其制备方法。
在现有技术中描述的多数均相催化方法和反应都涉及不饱和C-C、C-O、C-S和C-N键的对称和非对称氢化反应。通过例如单体和聚合的钌(II)配合物或单核或双核的铑(I)-烯烃配合物提供了这些具有重大工业意义的反应的前体金属化合物。
铑(I)-烯烃配合物在例如对称和非对称氢化反应、加氢甲酰基化、氢化硅烷化和偶合反应中广泛用作催化剂。在这个技术领域中人们已知道许多铑(I)-烯烃配合物，例如像在Houben-Weyl《Methoden der organischen Chemie》(第4版，第XIII/9b卷，″Metallorganische Verbindungen″)中所描述的。所有这些已知的配合物都具有烯烃单元，它们与铑配位，并使金属稳定在各自氧化态。
这些配合物中的典型烯烃是例如1，5-环辛二烯(COD)、1，3-环辛二烯、降冰片二烯(NBD)、环辛三烯、丁二烯、各种烷基化和/或取代丁二烯衍生物和乙烯。其中一种最常使用的二烯是1，5-环辛二烯(COD)。
由于在上述配合物中铑总是具有形式(formal)氧化态+1，因此必需始终存在阴离子反离子。可以在这些阴离子中加以区分，一些是与铑配位的阴离子，例如卤素离子、甲硅烷基或烷氧基阴离子、乙酸根或磺酸根，一些是不配位的阴离子，例如PF6-、BF4-、B(C6H5)4-和其它硼酸盐衍生物以及各种磺酸根，硝酸根和高氯酸根。
除纯粹的烯属配位配合物，即其中只是烯烃或反离子与铑配位的配合物之外，人们还知道其中烯烃和其它配体与铑配位的混合配合物。这些其它配体可以是例如膦或亚磷酸盐配体、胺、胂(arsanes)或配位有机溶剂。
在现有技术中已描述了多种这种类型的混合配合物，例如其中除通常为COD或NBD的二烯或膦外，还用甲醇、乙醇、丙酮或乙腈作为有机溶剂对铑进行双配位的配合物(例如参见Osborn等人，《Angew.Chemie》99(1987)1208-1209)。在现有技术中描述的这样一些配合物对应于以通式[Rh(二烯)L2]X或[Rh(手性膦配体)(L)2]X表示的组成，式中二烯是1，5-环辛二烯(COD)或降冰片二烯(NBD)，L是丙酮、乙腈、甲醇或乙醇，而X是选自BF4-和CF3SO3-的阴离子。
已假定或通过NMR谱在溶液中确定现有技术中描述的一些化合物为中间体，即原位制剂(例如在Schrock等人，《J.Am.Chem.Soc.》93(1971)2397-2407，L＝甲醇或丙酮)或作为氢化反应中的催化剂前体。这些配合物的离析和分离表征迄今还不成功，因为在例如L＝丙酮时据推测它们的稳定性很低。
Bergbreiter等人(《Tetrahedron Letters》(1997)，38(21)，3703-3706，和《Chemical Industries》(Dekker)(1998)，75(有机反应催化作用)，403-414)描述了使用[Rh(COD)]CF3SO3。但是，这种结构和制备这种化合物的方法尚不明确，也不能由现有技术导出。
Harry等人(《Inorganica Chimica Acta》97(1985)143-150)公开了[Rh(COD)]CF3SO3的制备与用途。所描述化合物的结构也未作出说明。得到的分析数据与前面提出的结构不一致。没有说明以固体分离式为[Rh(COD)(L)2]CF3SO3的配合物，式中L＝配位溶剂；仅假设这些化合物在溶液中。
在《Chem.Ber.》128(1995)911-917中，Klle等人描述了各种铑(I)烯烃水合配合物的制备方法。特别地，公开了[Rh(COD)(H2O)(p-甲苯磺酸盐)]的制备、离析和用途。此外，Klle等人描述了原位制备一系列通式为[Rh(二烯)L2]X的配合物，式中二烯是1，5-环辛二烯(COD)或降冰片二烯(NBD)，L是丙酮或水，X是选自p-CH3(C6H4)SO3-(甲苯磺酸盐，OTs-)、CF3SO3-或BF4-的阴离子。使用固体银盐并在未详细描述的水和乙醇的溶剂混合物中制备这些化合物。假定一些提到的化合物为中间体，或根据NMR-谱研究认为它们只存在于溶液中。相反地，还没有成功地实验证实这些二水配合物。只可能用单烯烃制备相应的配合物，例如乙烯，或开链1，3-二烯，例如异戊二烯。
根据Klle等人，离析式为[Rh(COD)(H2O)2]X配合物的尝试失败，并且在OTs-作为阴离子X时导致产生配合物[Rh(COD)(H2O)OTs]，即单水配合物。这种配合物的结构可以通过X-射线结构分析加以证实，且确定的结构如下图所示 本发明的一个目的是提供新的二烯-二-水合-铑(I)配合物。
采用制备二烯-二-水合铑(I)配合物的新方法可实现本发明的这个目的，该方法包括在含水溶剂混合物中使铑(I)-烯烃化合物与银盐进行反应，其特征在于该银盐并非以固体加入到反应混合物中的，而是在溶液中制备并再以这种形式加入的。此外，本发明提供了下述通式(I)的二烯-二-水合-铑(I)配合物的制备方法[Rh(二烯)(H2O)2]X (I)式中二烯是环二烯，X是非配位的阴离子。本发明还提供了本发明的二烯-二-水合-铑(I)配合物在催化反应中的应用。
作为通式(1)中的环二烯，可以使用能与配合物中的中心金属原子配位的任何环二烯。根据本发明，使用的环二烯可以是例如在环中有5-12个碳原子和两个C-C双键的环烃。根据本发明，优选其中两个C-C双键为非共轭的环二烯。作为本发明可以使用的环二烯实例，可以提到1，4-环己二烯、1，4-环庚二烯、1，5-环辛二烯(COD)、降冰片二烯(NBD)和各种莰烯衍生物。对于本发明，特别优选的环二烯是1，5-环辛二烯(COD)和降冰片二烯(NBD)。尤其优选的是1，5-环辛二烯(COD)。
式(1)中的X是非配位的阴离子。根据本发明，X可以是该技术领域中已知的能够在金属配合物，特别是在铑化合物中，特别优选地在铑(I)化合物中以非配位形式存在的任何阴离子。可用于本发明目的的非配位阴离子实例，可以提及CF3SO3-、BF4-、B(C6H5)4-、B(C6H3(CF3)2)4-、B(C6F5)4-、PF6-、SbF6-和ClO4-。特别优选四氟硼酸根阴离子(BF4-)和三氟甲基磺酸根(CF3SO3-)。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，式(1)中的二烯是1，5-环辛二烯(COD)，阴离子是BF4-。式[Rh(COD)(H2O)2]BF4配合物命名为1，5-环辛二烯二水合铑(I)四氟硼酸盐，并具有下述结构 在本发明的另一个特别优选的实施方案中，式(1)中的二烯是1，5-环辛二烯(COD)，阴离子是CF3SO3-。将这个式[Rh(COD)(H2O)2]CF3SO3配合物命名为1，5-环辛二烯二水合铑(I)三氟甲基磺酸盐，并具有下述结构 可以在任何溶剂的溶液或悬浮体中制备所述的新的二烯-二-水合-铑(I)配合物，例如含卤素溶剂、水、醇和醚，优选作为水、醇，例如甲醇或乙醇、醚，例如四氢呋喃、二氧杂环己烷和乙醚，或丙酮或其混合物中的溶液，或作为分离的物质。本发明的二烯-二-水合-铑(I)配合物优选作为固体进行制备。
本技术领域的技术人员已知的一种把阴离子配体引入金属配合物中的方法是金属转移反应。该反应所基于的原理是使由所希望配合物的阳离子和可置换阴离子组成的前体化合物与待引入该配合物的阴离子的合适金属盐进行反应。在过去，发现银盐特别适合用作向金属络合物中引入各种阴离子的金属盐，通常以固体将适当的银盐加入到反应混合物中。
制备本发明二烯-二-水合-铑(I)配合物的本发明方法，其特征在于用作金属转移试剂的合适银盐不是以固体加到反应混合物中，而是在溶液中制备并以这种形式添加。为了制备本发明使用的银盐溶液，优选在合适的溶剂中，使含有银的起始化合物，特别优选碱性银盐，例如氧化银(Ag2O)与合适的酸进行反应，以便在Ag2O作为起始化合物时除去水，并且提供期望银盐的溶液。作为合适的酸，选择与待引入二烯-二-水合-铑(I)配合物中的非配位阴离子对应的酸，例如制备AgCF3SO3溶液选择三氟甲烷磺酸。
优选在含水介质中使Ag2O与合适酸反应制备银盐溶液。用于本发明目的含水介质包括作为唯一溶剂的水，也包括所有的溶剂混合物，其中水是该混合物的主要组分并与一种或多种可与水混溶的溶剂混合。这种可与水混溶的溶剂实例是醇，例如甲醇、乙醇、n-丙醇、异丙醇、n-丁醇和叔-丁醇，醚，例如四氢呋喃或二氧杂环己烷，以及丙酮。另外，一种本发明使用的含水介质可以包含水和可与水混溶的溶剂，以及至少一种不可与水混溶的其它溶剂，只要这种溶剂混合物形成均匀的相。可用于本发明的这种不可与水混溶的溶剂的实例是乙醚和甲基叔丁基醚。在制备本发明的银盐溶液时，特别优选使用水作为溶剂。
制备这种银盐溶液时，各个酸的使用量优选超过氧化银。这种酸过量可以最高达0.5摩尔当量，优选0.01-0.15摩尔当量。在个别情况下，特别优选的酸相对氧化银的过量可能取决于所用酸的种类；特别地，氧化银在添加结束后应该完全溶解。为了通过本发明的方法制备AgBF4溶液，特别优选地使用与氧化银相比过量约0.03摩尔当量的酸HBF4，而根据本发明制备AgCF3SO3溶液时，特别优选CF3SO3H过量约0.07摩尔当量。
在本发明的方法中，可以用作起始材料的铑(I)烯烃化合物在原则上可以是所有的、在金属转移反应中可以与本发明的铝盐溶液反应生成本发明的二烯-二-水合-铑(I)配合物的铑(I)-烯烃化合物。对于本发明优选铑(I)-烯烃化合物，可以使用通式[Rh(二烯)Y]2的配合物，式中Y是Cl、Br或I，而二烯如前面所定义。对于金属转换反应，可以用作起始化合物的特别优选的铑(I)-烯烃化合物是二聚铑配合物[Rh(COD)Cl]2。
作为可通过本发明方法使铑(I)-烯烃化合物与银盐在其中进行反应的含水溶剂混合物，可以使用其中存在水作为组分的所有溶剂混合物。作为本发明可以使用的溶剂混合物中的另外组分，可能使用所有可与水混溶的溶剂。这种含水溶剂混合物优选地含有水和最高达10体积％的至少一种醇溶剂。作为优选的醇溶剂，按照本发明可以使用，特别是甲醇、乙醇、n-丙醇、异丙醇、n-丁醇和叔-丁醇。
在本发明的方法中，优选通过将预先制备的银盐溶液加入到铑(I)-烯烃化合物在本发明含水溶剂混合物中的溶液或悬浮体中，在该含水溶剂混合物中进行铑(I)-烯烃化合物与合适银盐的反应。把这种银盐溶液加入到铑(I)-烯烃化合物在含水溶剂混合物中的溶液或悬浮体中时，可以将全部银盐溶液一次全部加入，或可以在相对长的时间里，例如在最长达一小时内逐滴加入该银盐溶液。
在加完全部银盐溶液后，再搅拌该反应混合物适当的时间，从而导致生成的银盐以固体沉淀作为金属转移反应副产物。为了离析所希望的二烯-二-水合-铑(I)配合物，接着过滤沉淀固体，且如果需要通常用适当的溶剂洗涤，优选用水洗涤。采用本技术领域的已知方式，例如通过旋转蒸发器蒸发，可以从得到的滤液中除去溶剂，以便离析出所希望的固体二烯-二-水合-铑(I)配合物。
在制备银盐溶液和在与铑(I)烯烃化合物反应时，应该根据本发明如此选择工作温度，以便得到的本发明二烯-二-水合-铑(I)配合物不会分解。由于这个原因，优选工作温度不超过40℃，只要本发明的二烯-二-水合-铑(I)配合物存在于溶液中。特别优选地在室温下进行这个反应。
本发明的二烯-二-水合-铑(I)配合物可以用于催化反应，即均相催化和非均相催化两者。本发明的二烯-二-水合铑(I)配合物特别适用于双键，例如C-C、C-O、C-N或N-N双键的非对称和对称催化氢化反应。另一个应用领域包括催化加氢甲酰基化反应和氢化硅烷化。
另外，本发明的二烯-二-水合-铑(I)配合物可以用作其它催化活性物种的前体。本发明的二烯-二-水合-铑(I)配合物可以用于制备非手性选择的、非对映选择的或对映选择的催化活性物种。为了产生这样的催化活性物种，本发明的二烯-二-水合-铑(I)配合物可以通过配体交换与各种非手性和手性配体进行反应，例如三苯基膦、二茂铁基膦、烷基膦或手性膦配体。
本发明的二烯-二-水合-铑(I)配合物也可以用于通过固定可溶有机金属配合物的技术领域中任何已知方法制备非均相催化剂。在一个特别优选的实施方案中，本发明的二烯-二-水合-铑(I)配合物可以用作载体或固定的贵金属催化剂。
实施例实施例1[Rh(COD)(H2O)2]BF4的制备称取4.63g HBF4水溶液(约50％强度，26.36mmol HBF4，比Ag2O过量0.03摩尔当量)和10g蒸馏水加到玻璃烧杯中。另外，称取2.96g Ag2O(12.77mmol)放到纸舟里。在一分钟时间里小心地从纸舟将Ag2O加入到HBF4水溶液中，这时激烈搅拌该混合物。得到AgBF4溶液。
称取6.0g[Rh(COD)Cl]2(41％Rh，2.46g Rh，23.9mmol)放到第二个玻璃烧杯中，并通过搅拌(RCT Basic，设定4-5)七分钟使其悬浮于10g蒸馏水和0.3g乙醇中(相应于所得总溶液的约1.5体积％)。把第一步制得的全部AgBF4溶液倒入得到的悬浮液中，同时进行搅拌，导致生成沉淀。对得到的淡黄色悬浮液进行搅拌约30分钟。随后滤出沉淀，用约5ml蒸馏水洗涤两次。最后，对得到的溶液用旋转蒸发器在减压与40℃下进行蒸发。分离出7.96g标题产物(30.3％Rh，2.41g Rh，23.4mmol，产率以Rh计98％)。
分析C8H16O2BF4Rh，M＝333.9233g/mol。
1H-NMR(CDCl3，500MHz)δ(ppm)＝1.57(s，4H)、5.46-5.57(m，8H)。
1H-NMR(d-二氧杂环己烷，500MHz)δ(ppm)＝1.73(dt，J＝7.2Hz，J＝8.5Hz，4H)、2.50-2.53(m，4H)、4.05(m，4H)。
1H-NMR(MeOD，500MHz)δ(ppm)＝1.72(dt，J＝6.9Hz，J＝8.5Hz，4H)、2.51-2.54(m，4H)、4.07(m，4H)。
IR(KBr，cm-1)3436(vs)、2939(m)、2876(m)、2803(m)、1639(m)、1467(w)、1429(m)、1325(w)、1299(m)、1061(vs)、958(m)、794(m)、521(m)。
％Rh(采用ICP＝感应耦合等离子体测得)％理论值30.82％实际值30.30元素分析％C，理论值28.77％C，实际值28.56％H，理论值4.83％H，实际值4.98通过X-射线晶体结构分析证实了该配合物的结构。
实施例2[Rh(COD)(H2O)2]CF3SO3的制备称取4.92g Ag2O(21.26mmol)和10g蒸馏水加到玻璃烧杯中，再与4.1ml三氟甲烷磺酸(纯度约98％，45.40mmol，比Ag2O过量0.07摩尔当量)小心进行混合。加入另外10g蒸馏水，同时进行激烈搅拌。得到AgCF3SO3溶液。
称取9.94g[Rh(COD)Cl]2(41％Rh，4.08g Rh，39.6mmol)放到第二个玻璃烧杯中，并通过搅拌(RCT Basic，设定4-5)七分钟使其悬浮于10g蒸馏水和0.82ml乙醇中(相应于所得总溶液的约0.5体积％)和12.7ml甲醇(相应于所得总溶液的约9.5体积％)中。在30分钟内把第一步制得的全部AgCF3SO3溶液倒入得到的悬浮液中，同时进行搅拌，并用蒸馏水洗涤AgCF3SO3溶液两次，每次5g蒸馏水。生成沉淀。对得到的淡黄色悬浮液进行搅拌约30分钟。随后滤出沉淀，用约5ml蒸馏水洗涤六次。最后，对得到的溶液用旋转蒸发器在减压与40℃下进行蒸发。分离出15.3g标题产物，为橙色固体(25.3％Rh，3.87g Rh，37.60mmol，产率以Rh计95％)。
分析C9H16O5SF3Rh，M＝396.1879g/mol。
1H-NMR(CDCl3，500MHz)δ(ppm)＝1.25(s，4H)、2.50-2.53(m，4H)、4.09(m，4H)。
1H-NMR(d-二氧杂环己烷，500MHz)δ(ppm)＝1.66(dt，J＝7.2Hz，J＝8.5Hz，4H)、2.45-2.47(m，4H)、4.02(m，4H)。
1H-NMR(MeOD，500MHz)δ(ppm)＝1.63(dt，J＝6.9Hz，J＝8.5Hz，4H)、2.38-2.40(m，4H)、3.93(m，4H)。
13C-NMR(MeOD，125MHz)δ(ppm)＝31.57(d，4C)、78.81(d，J＝15.2Hz，4C)、121.61(q，J＝318.5Hz)。
IR(KBr，cm-1)3415(vs)、2998(s)、2924(s)、2879(s)、1646(m)、1433(w)、1254(vs)、1178(vs)、1032(vs)、969(m)、643(s)、582(m)、518(m)。
％Rh(采用ICP＝感应耦合等离子体测得)％理论值25.97％实际值25.30元素分析％C，理论值27.28％C，实际值26.95％H，理论值4.07％H，实际值4.3％S，理论值8.09％S，测定值8.33。
通过X-射线晶体结构分析证实了该配合物的结构。
权利要求书(按照条约第19条的修改)1.通式(1)的二烯-二-水合-铑(I)配合物[Rh(二烯)(H2O)2]X (1)式中二烯是环二烯，且X是非配位阴离子。
2.根据权利要求1所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物，其中二烯是1，5-环辛二烯(COD)或降冰片二烯(NBD)。
3.根据权利要求1或2所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物，其中X是选自BF4-和CF3SO3-的非配位阴离子。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物，它的名称是1，5-环辛二烯二水合铑(I)四氟硼酸盐。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物，它的名称是1，5-环辛二烯二水合铑(I)三氟甲基磺酸盐。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物，其中该配合物呈固体形式。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物的制备方法，该方法包括在含水溶剂混合物中使铑(I)-烯烃化合物与银盐进行反应，其特征在于银盐不以固体添加到反应混合物中，而是在溶液中制备并以这种形式添加。
8.根据权利要求7所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物的制备方法，其中使氧化银(Ag2O)与二烯-二-水合-铑(I)配合物的非配位阴离子所相应的酸进行反应，在溶液中制备银盐。
9.根据权利要求8所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物的制备方法，其中相对于氧化银，酸的使用量过量至多0.5摩尔当量。
10.根据权利要求7-9中任一项所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物的制备方法，其中在含水介质制备该银盐。
11.根据权利要求7-10中任一项所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物的制备方法，其中铑(I)-烯烃化合物是[Rh(COD)Cl]2。
12.根据权利要求7-11中任一项所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物的制备方法，其中该含水溶剂混合物含有水以及至多10体积％的至少一种醇溶剂。
13.根据权利要求12所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物的制备方法，其中该醇溶剂选自甲醇、乙醇、n-丙醇、异丙醇、n-丁醇和叔-丁醇。
14.根据权利要求1-6中任一项所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物在催化反应中的应用。
15.根据权利要求1-6中任一项所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物在制备非均相催化剂中的应用。
16.根据权利要求1-6中任一项所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物在制备非手性选择的、非对映选择的或对映选择的催化活性物种中的应用。
17.根据权利要求16所述的应用，其中二烯-二-水合-铑(I)配合物通过配体交换与非手性和/或手性配体进行反应。
18.根据权利要求17所述的应用，其中非手性和/或手性配体选自三苯基膦、二茂铁基膦、烷基膦或手性膦。
19.根据权利要求1-6中任一项所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物通过配体交换与非手性和/或手性配体反应可得到的非手性选择的、非对映选择的或对映选择的催化活性物种。
20.根据权利要求19所述的非手性选择的、非对映选择的或对映选择的催化活性物种，其中非手性和/或手性配体选自三苯基膦、二茂铁基膦、烷基膦或手性膦。
权利要求
1.通式(1)的二烯-二-水合-铑(I)配合物[Rh(二烯)(H2O)2]X(1)式中二烯是环二烯，且X是非配位阴离子。
2.根据权利要求1所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物，其中二烯是1，5-环辛二烯(COD)或降冰片二烯(NBD)。
3.根据权利要求1或2所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物，其中X是选自BF4-和CF3SO3-的非配位阴离子。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物，它的名称是1，5-环辛二烯二水合铑(I)四氟硼酸盐。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物，它的名称是1，5-环辛二烯二水合铑(I)三氟甲基磺酸盐。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物，其中该配合物呈固体形式。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物的制备方法，该方法包括在含水溶剂混合物中使铑(I)-烯烃化合物与银盐进行反应，其特征在于银盐不以固体添加到反应混合物中，而是在溶液中制备并以这种形式添加。
8.根据权利要求7所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物的制备方法，其中通过使氧化银(Ag2O)与二烯-二-水合-铑(I)配合物的非配位阴离子所相应的酸进行反应，在溶液中制备银盐。
9.根据权利要求8所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物的制备方法，其中相对于氧化银，酸的使用量过量至多0.5摩尔当量。
10.根据权利要求7-9中任一项所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物的制备方法，其中在含水介质中制备该银盐。
11.根据权利要求7-10中任一项所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物的制备方法，其中铑(I)-烯烃化合物是[Rh(COD)Cl]2。
12.根据权利要求7-11中任一项所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物的制备方法，其中该含水溶剂混合物含有水以及至多10体积％的至少一种醇溶剂。
13.根据权利要求12所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物的制备方法，其中该醇溶剂选自甲醇、乙醇、n-丙醇、异丙醇、n-丁醇和叔-丁醇。
14.根据权利要求1-6中任一项所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物在催化反应中的应用。
15.根据权利要求1-6中任一项所述的二烯-二-水合-铑(I)配合物在制备非均相催化剂中的应用。
全文摘要
通式[Rh(二烯)(H
文档编号B01J37/00GK1871067SQ200480024756
公开日2006年11月29日 申请日期2004年8月10日 优先权日2003年8月28日
发明者A·利瓦斯-纳斯, G·皮特, J·韦德莫, O·布里尔, R·卡驰 申请人:尤米科尔股份公司及两合公司