专利名称：通过使用离子性液体作为催化剂进行异构化以制备间位取代的烷基甲苯的方法
通过使用离子性液体作为催化剂进行异构化以制备间位取代的烷基甲苯的方法本发明涉及一种制备通过对位取代的烷基甲苯进行异构化以制备间位取代的烷基甲苯的方法。取代的烷基甲苯是用于合成2-甲基-3-苯基丙醛型香料的重要中间体，例如Lysmeral (BASF SE)。
在本发明中使用的优选含有铵或咪卩生鑛■盐和金属卤化物的离子性液体已经在文献中有描述，并且尤其用于弗瑞德-克莱福特烷基化反应中(综述P. ffasserscheid, T.Welton,在合成中的离子性液体(Ionic Liquids in Synthesis), ffiley-VCH, 2003,第 174页起)。JP 2738093描述了使用AlCl3作为催化剂将4_叔丁基甲苯异构化成3_叔丁基甲苯。与4-叔丁基甲苯相比，3-叔丁基甲苯是在热力学上更有利的产品。使用AlCl3作为催化剂，在室温下I小时的反应时间之后在平衡中形成间位/对位异构体混合物，其中间位/对位比率是约2/1。除了此平衡之外，另外有一种竞争性平衡，其导致形成甲苯和3，5-二叔丁基甲苯。为了降低3，5-二叔丁基甲苯的量，JP 2738093描述了加入甲苯(I当量重量)。Olah等已经描述了 4-叔丁基甲苯向3-叔丁基甲苯的异构化反应和用叔丁基氯烷基化甲苯的反应(J. Am. Chem. Soc. 1988，110, 2560-2565)。其中，所用的催化剂是硼、铝和镓的三(三氟甲烷磺酸盐)(triflates) [B(OTf)3，Ga(OTf)3和Al (OTf)3]。其中也描述了比率为约2/1的3-叔丁基甲苯/4-叔丁基甲苯的平衡。在这些工艺的工业转化的情况下，不利的是必须通过复杂的固/液分离操作分离出催化剂，或者催化剂必须通过含水的后处理操作来水解。这产生了显著量的含氯化物的废料和金属盐。与此相比，本发明方法允许有效地通过对位取代的烷基甲苯在离子性液体存在下进行异构化反应来制备间位取代的烷基甲苯。本发明方法的优点是I)催化剂的分离是通过技术上不太复杂的液/液分离操作进行的；2)催化剂的简单可循环性(因为不需要含水的处理操作，在固体AlCl3的情况下这种含水的处理操作会破坏催化剂);3)由于使用离子性液体而具有比用固体AlCl3催化的情况更高的催化反应速率。本发明涉及一种制备在间位被取代的烷基甲苯的方法，这通过在对位被取代的烷基甲苯的异构化反应获得。异构化反应是用离子性液体作为催化剂进行的。所以，本发明提供一种制备具有式(I)的间位取代的烷基甲苯的方法
"1XX (|)’其中R1是C1-C5烧基，其中具有式(II)的对位取代的烷基甲苯
权利要求
1.一种制备具有式(I)的间位取代的烷基甲苯的方法
2.权利要求I的方法，其中所用的离子性液体含有组分(a)和(b)的混合物，其中 Ca)是具有式MX3或MX2的第一组分，其中M是金属，X是卤素，和 (b)是选自以下的第二组分:烷基卤化铵，咪唑错卤化物，吡啶4#卤化物,劍七锖,以及这些化合物的混合物。
3.权利要求2的方法，其中所用的离子性液体由组分(a)和(b)组成。
4.权利要求2或3的方法，其中组分(a)/ (b)的比率是大于1/1。
5.权利要求2-4中任一项的方法，其中使用这样的离子性液体，其中组分(a)是A1C13、AlBr3> ZnCl2, FeBr3 和 FeCl3,尤其是 A1C13。
6.权利要求2-4中任一项的方法，其中使用这样的离子性液体，其中组分(b)是咪唑鐵卤化物或烷基卤化铵。
7.权利要求6的方法，其中作为组分(b)使用1-乙基-3-甲基氯化咪唑鐵'、I-丁基-3-甲基氯化咪唑翁、I-己基-3-甲基氯化咪唑条言、I-甲基氯化咪唑鐵■、三乙基氯化铵、三甲基氯化铵、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、I-丁基氯化吡朗錢或I-甲基氯化吡啶错。
8.权利要求2-7中任一项的方法，其中组分(a)/(b)的比率是大于I. 5/1且小于2.1/1。
9.权利要求1-8中任一项的方法，其中异构化反应在0-100°C的温度下进行。
10.权利要求1-9中任一项的方法，其中异构化反应在溶剂中进行，优选的溶剂是甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯苯、己烷、庚烷、或这些溶剂的混合物。
11.权利要求1-10中任一项的方法，其中使用具有式(II)的对位取代的烷基甲苯
12.权利要求11的方法，其中选择4-叔丁基甲苯作为具有式(II)的化合物。
13.一种制备具有式(V)的香料和芳香化学品的方法，
全文摘要
本发明涉及一种制备具有式(I)的间位取代的烷基甲苯的方法，其中R1是C1-C5烷基，其特征在于具有式(II)的对位取代的烷基甲苯在离子性液体的存在下进行异构化反应，形成具有式(I)的间位取代的烷基甲苯，其中式(II)中的R1具有在式(I)中给出的含义。根据本发明获得的间位取代的烷基甲苯是用于制备香料和芳香物质的原料。
文档编号C07C47/228GK102753504SQ201180009135
公开日2012年10月24日 申请日期2011年2月7日 优先权日2010年2月11日
发明者A·兰维尔, J·博岑, K·埃贝尔, K·贝克, R·派尔泽, U·格里斯巴赫 申请人:巴斯夫欧洲公司