专利名称：由γ-硝基酮制备吡咯啉的方法和γ-硝基酮作为杀虫剂的用途的制作方法
由Y-硝基酮制备吡咯啉的方法和Y-硝基酮作为杀虫剂
的用途本发明涉及一种合成取代的吡咯啉的方法以及具体的Y-硝基酮，所述Y-硝基酮可在本发明的方法中用作原料。吡咯啉是生物学活性的，因此可用作杀虫剂(参见WO2009/097992、WO 2009/112275)。已知一些制备卩比咯啉的方法(参见Cheruku, Srinivasa等，Tetrahedron Letters44(2003) ,3701-3703 以及 Moffett 和 White, J. Org. Chem. 17(1952)407-413))。一种方法是使用锌粉和HCO2H-EtOH (1:1)还原环化Y -硝基酮，得到吡咯啉N-氧化物和吡咯啉(参见 Cheruku, Srinivasa 等，Tetrahedron Letters 44(2003),3701-3703)。Laha, K. Joydev 等在 J. Org. Chem. 2006，71，第 4092-4102 页中描述了使用锌粉和HCO2NH4在THF中在室温下还原环化溴取代的吡咯-Y -硝基酮(其中命名为化合物8)，如下反应方案I所示。值得注意的是，锌和甲酸铵均以15倍过量使用，基于原料8的摩尔量计。反应方案1:
权利要求
1. 一种制备通式(I)的吡咯啉的方法
2.根据权利要求1的方法，其中所述压力在2至100巴的范围内。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所使用的过渡金属催化剂包含至少一种选自钼、 钯、钴或镍的金属。
4.根据权利要求3的方法，其中在有机含硫化合物的存在下，将阮内镍用作过渡金属催化剂。
5.根据权利要求4的方法，其中所述有机含硫化合物选自噻吩、四氢噻吩和2，2’-硫代双乙醇。
6.一种式(II)的硝基酮
7.根据权利要求6的式(II)的硝基酮，其中 T为以下化学基团(Tl)、(T2)、(T3)、(T4)或(T5)中的一种
8.根据权利要求6的式(II)的硝基酮，其中 T为以下化学基团(Tl)、(T2)、(T3)、(T4)或(T5)中的一种
9.式(II)的硝基酮化合物用于防治农业中出现的或兽医领域中出现的有害无脊椎害虫的用途。
全文摘要
本发明涉及一种制备通式(I)的吡咯啉的方法所述方法通过使用过渡金属催化剂和氢气在加压下在溶剂中，任选在至少一种选自Lewis酸、布朗斯台德酸、有机含硫化合物、有机或无机碱、以及去水剂的添加剂的存在下催化氢化通式(II)的硝基酮来进行其中在式(I)和(II)中B1、B2、B3、B4、X、R和T如说明书所定义；本发明还涉及用作本发明方法的中间体以及用作杀虫剂的式(II)的硝基酮。
文档编号C07D249/08GK103038213SQ201180029176
公开日2013年4月10日 申请日期2011年4月11日 优先权日2010年4月13日
发明者A·W·莫拉迪, T·N·米勒, 村田哲也, 畑泽守, P·布鲁克纳, 下城英一, 市原照之, 安宅雅, 渋谷克彦, U·戈金斯 申请人:拜耳知识产权有限责任公司