专利名称：一种4,6-二苄基2,3-不饱和糖苷的制备方法
技术领域：
本发明涉及医药中间体合成技术领域，具体地说是一种4，6- 二苄基2，3-不饱和糖苷的制备方法。
背景技术：
目前，对4，6- 二 -O-苄基葡糖烯进行“Ferrier ”重排反应的研究很少，使用的催化剂主要有三氟乙酸(Hui-Chang Lin, et al, Tetrahedron Lett. 2005, 46，5071-5076)， 该方法催化剂使用当量较大，腐蚀设备，因此其应用受到一定限制；还有使用三氯化铟 (Nagaraj, P. ; Ramesh, N. G. Tetrahedron Lett. 2009, 50, 3970-3973),该方法条件比较苛刻，操作复杂，且使用催化剂较昂贵，反应时间过长，因此限制了它的广泛应用。同时在上述4，6- 二苄基2，3-不饱和糖苷的Ferrier重排反应中，还常伴有脱氧糖苷副产物的生成，极大地影响了此重排反应的收率和合成物的提纯，尤其对制备4，6-二苄基2，3-不饱和糖苷的Ferrier重排反应存在的这些问题，很少见有研究和报道。综上所述，现有技术生产的4，6- 二 -O-苄基葡糖烯重排产物，存在着反应时间过长，产物与副产物及催化剂分离困难，使用催化剂较昂贵，当量过大，反应条件苛刻的问题， 致使操作步骤繁琐，严重影响了 4，6- 二 -O-苄基葡糖烯重排产物的广泛应用。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足而提供的一种4，6- 二苄基2，3-不饱和糖苷的制备方法，采用FeCl3/C固体酸为4，6- 二 -O-苄基葡糖烯重排反应的催化剂，工艺简单、 操作方便，收率高，生产成本低，而且反应条件更温和，避免了高毒化学原料的使用，是一种绿色环保和经济高效且很有应用前景的4，6- 二 -O-苄基葡糖烯重排产物的合成新方法。实现本发明目的的具体技术方案是一种4，6- 二节基2，3-不饱和糖苷的制备方法，其特点是将4，6- 二 -O-节基葡糖烯与二氯甲烧或乙腈按lmmol: 1(T40 ml摩尔体积比混合，在搅拌下加入受体，然后在FeCl3/C固体酸催化剂和室温下进行4，6- 二 -O-苄基葡糖烯重排产物的合成反应，反应时间为3(Tl20 min，反应结束后滤出催化剂，滤液经浓缩提纯后得产物为4，6- 二苄基2，3-不饱和糖苷；
所述受体为甲醇、异丙醇、正丁醇、环己醇、正辛醇、壬醇、癸醇、正十二醇、薄荷醇、胆固醇、去氢表雄留酮、4-戊烯-I-醇或苄醇，受体与4，6-二-O-苄基葡糖烯的当量比为
O.2^4. O ；FeCl3/C固体酸催化剂与4，6- 二 -O-苄基葡糖烯的当量比为O. 05、. I。所述FeCl3/C固体酸催化剂由FeCl3与活性炭按I 10质量比混合，其FeCl3和活性炭的混合物与乙醇按Ig :5^20 ml摩尔体积比混合溶解,并加热回流l(Tl00min,然后经真空旋蒸脱除乙醇后干燥制得，干燥温度为10(T125°C，干燥时间为I. 5^3小时，旋蒸压力为40(Tl000KPa，旋蒸温度为20 45°C。本发明与现有技术相比具有工艺简单、操作方便，生产成本低，产率高，反应条件更温和，避免了高毒化学原料的使用，不污染环境，是一种底物适用范围更广、绿色环保和经济高效的4，6- 二 -O-苄基葡糖烯重排产物的合成方法。
具体实施例方式
本发明将4，6- 二 -O-苄基葡糖烯与二氯甲烷或乙腈搅拌混合后加入受体，然后在FeCl3/C固体酸催化剂和室温下进行4，6- 二 -O-苄基葡糖烯重排产物的合成反应， 反应结束后过滤催化剂，滤液经浓缩提纯后得产物为4，6- 二苄基2，3-不饱和糖苷，其 4，6- 二 -O-苄基葡糖烯重排反应的方程式如下
权利要求
1.一种4，6- 二苄基2，3-不饱和糖苷的制备方法，其特征在于将4，6- 二 -O-苄基葡糖烯与二氯甲烷或乙腈按lmmol: 10 40 ml摩尔体积比混合，在搅拌下加入受体，然后在FeCl3/C固体酸催化剂和室温下进行4，6- 二 -O-苄基葡糖烯重排产物的合成反应，反应时间为30 120 min，反应结束后滤出催化剂，滤液经浓缩提纯后得产物为4，6-二苄基2，3-不饱和糖苷；所述受体为甲醇、异丙醇、正丁醇、环己醇、正辛醇、壬醇、癸醇、正十二醇、薄荷醇、胆固醇、去氢表雄留酮、4-戊烯-I-醇或苄醇，受体与4，6-二-O-苄基葡糖烯的当量比为O. 2 4. O ；FeCl3/C固体酸催化剂与4，6- 二 -O-苄基葡糖烯的当量比为O. 05 O. I。
2.根据权利要求I所述4，6-二苄基2，3-不饱和糖苷的制备方法，其特征在于所述 FeCl3/C固体酸催化剂由FeCl3与活性炭按I : f 10质量比混合，其FeCl3和活性炭的混合物与乙醇按Ig 5 20 ml摩尔体积比混合溶解，并加热回流l(Tl00min，然后经真空旋蒸脱除乙醇后干燥制得，干燥温度为10(T125°C，干燥时间为1.5 3小时，旋蒸压力为 40(Tl000KPa，旋蒸温度为 20 45°C。
全文摘要
本发明公开了一种4,6-二苄基2,3-不饱和糖苷的制备方法，其特点是将4,6-二-O-苄基葡糖烯与二氯甲烷或乙腈搅拌混合后加入受体，然后在FeCl3/C固体酸催化剂和室温下进行重排产物的合成反应，反应结束后滤出催化剂，滤液经浓缩提纯后得产物为4,6-二苄基2,3-不饱和糖苷。本发明与现有技术相比具有工艺简单、操作方便，生产成本低，产率高，反应条件更温和，避免了高毒化学原料的使用，不污染环境，是一种底物适用范围更广、绿色环保和经济高效的4,6-二-O-苄基-D-葡萄糖烯重排产物的合成方法。
文档编号C07H1/00GK102603820SQ20121003430
公开日2012年7月25日 申请日期2012年2月16日 优先权日2012年2月16日
发明者司文帅, 周家芬, 张剑波, 李娟 申请人:华东师范大学