专利名称：从n-乙酰-dl-蛋氨酸消旋废液中回收n-乙酰-dl-蛋氨酸并副产三水乙酸钠的方法
技术领域：
本发明涉及一种从N-乙酰-DL-蛋氨酸消旋废液中回收N-乙酰-DL-蛋氨酸并副产乙酸钠的方法，具体涉及将废液中 乙酸根离子转化为可被利用的乙酸钠回收废液中残留的N-乙酰-DL-蛋氨酸。
背景技术：
L-蛋氨酸是构成蛋白质的基本单位之一，是必需氨基酸中唯一含硫的氨基酸，其具有重要的生理功能，不仅参与动物体内甲基的转移及磷的代谢和肾上腺素胆碱、肌肉的合成，而且还是合成蛋白质和胱氨酸的原料。因此被广泛应用于医药临床、食品、保健品及饲料等于人类生活和健康有密切关系的几大行业中。蛋氨酸无法在动物体内合成，需从食物中摄入。蛋氨酸作为重要的药物成分、食品营养添加剂和重要的生化材料目前用生化法生产尚存困难，主要靠化学合成法生产。合成法生产出的均为D、L型混旋蛋氨酸，需要进行选择性拆分，以便得到L-蛋氨酸。在酶法拆分蛋氨酸的工艺中混旋蛋氨酸先经过酰化生成N-乙酰-DL-蛋氨酸，其后再用酶拆分，结晶析出L-蛋氨酸晶体，母液中剩余的主要是N-乙酰-D-蛋氨酸、少量未反应的N-乙酰-L-蛋氨酸和乙酸钠。收率最高只有50%，我国现行的N-乙酰-D-蛋氨酸消旋工艺主要有以下几种1)使N-乙酰-D-蛋氨酸消旋反应通过在高温下加热熔融的方法实现；2)N-乙酰-D-蛋氨酸在酸性环境中和某一温度下滴加乙酸酐实现；3)直接在N-乙酰-D-蛋氨酸溶液中滴加乙酸酐实现；4)还有一种是固态消旋即N-乙酰-D-蛋氨酸在无水或熔融状态下滴加乙酸酐《乙酰-D-蛋氨酸消旋工艺的研究》，2004，21(2), 91-95。通过深入研究我们发现，无论上述哪种办法在结晶析出N-乙酰-DL-蛋氨酸晶体时都会有大量的产品残留在母液中被直接排放掉，不仅浪费了资源提高了生产成本，而且影响了环境。我国目前所公开发表的关于N-乙酰-D-蛋氨酸消旋的文献或专利其侧重点大多都是如何提高N-乙酰-D-蛋氨酸消旋的转化率，很少涉及产品收率的问题。如文献《乙酰-D-蛋氨酸消旋工艺的研究》，2004，21 (2)，91-95报道的方法，其采用固态消旋的方法，有效提高了消旋反应的转化率，但其在得到N-乙酰-DL-蛋氨酸晶体时，还是采用了将消旋液溶解于水中，降温结晶的办法，这就使得相当一部分N-乙酰-DL-蛋氨酸晶体溶解于水中而被当做废液排放。
发明内容
本发明的目的是为了克服N-乙酰-DL-蛋氨酸结晶收率不高，能源浪费的难题。原理是N-乙酰-DL-蛋氨酸在水中溶解度很大，在饱和氯化钠溶液中溶解度很小。本方法具有产品回收率高，操作成本低，对环境友好等特点。本发明的技术方案如下从N-乙酰-DL-蛋氨酸消旋废液中回收N-乙酰-DL-蛋氨酸的方法，步骤如下
I)将N-乙酰-D-蛋氨酸消旋母液用30 % NaOH调至pH为3 10 ;2)对调pH之后的N-乙酰-D-蛋氨酸消旋母液减压浓缩至约为原体积的1/4 3/4 ；3)减压浓缩后会析出大量的氯化钠固体，在母液温度为20 80°C时将其过滤除去;4)将滤液打入降温釜搅拌降温至0 30°C离心收集三水乙酸钠副产物；5)去除乙酸钠后的母液用30 % HC l调pH为I 3，降温至5 7 °C搅拌结晶出N-乙酰-DL-蛋氨酸晶体。本方法具有操作简便、回收率高、对环境友好等优点。
图I :本发明的流程示意图。
具体实施例方式采用如图I所示的工艺流程实施例I取1200L消旋废液(其中含氯离子3500mol，乙酸根离子6000mol，N-乙酰-DL-蛋氨酸176kg)，用30% NaOH将pH调至3，减压浓缩至原体积的1/4，温度控制在20 25°C，析出180kg氯化钠，剩余母液降温至0 2°C，得到副产物三水乙酸钠350kg，剩余母液加入30% HCL将pH调至I，降温至5 7°C，析出晶体，得N-乙酰-DL-蛋氨酸96kg。实施例2取1200L消旋废液(其中含氯离子3500mol，乙酸根离子6000mol，N-乙酰-DL-蛋氨酸176kg)，用30% NaOH将pH调至3，减压浓缩至原体积的1/4，温度控制在30 35°C，析出180kg氯化钠，剩余母液降温至0 2°C，得到副产物三水乙酸钠350kg，剩余母液加入30% HCL将pH调至I，降温至5 7°C，析出晶体，得N-乙酰-DL-蛋氨酸90kg。实施例3800L消旋废液(其组成为氯离子2660mol，乙酸根离子6590mol，N-乙酰-DL-蛋氨酸96kg)，用30 % NaOH将pH调至6，减压浓缩至原体积的2/5，温度控制在60 65°C，析出135kg氯化钠，剩余母液降温至10 12°C，得到副产物三水乙酸钠381kg，剩余母液加入30% HCL将pH调至2，降温至5 7°C，析出晶体，得N-乙酰-DL-蛋氨酸64kg。实施例41000L消旋废液(其组成为氯离子3100mol，乙酸根离子7000mol，N_乙酰-DL-蛋氨酸138kg)，用30% NaOH将pH调至10，减压浓缩至原体积的3/4，温度控制在70 75°C，析出160kg氯化钠，剩余母液降温至20 22°C，得到副产物三水乙酸钠384kg，剩余母液加A 30% HCL将pH调至3，降温至5 7°C，析出晶体，得N-乙酰-DL-蛋氨酸75kg。实施例51000L消旋废液(其组成为氯离子3100mol，乙酸根离子7000mol，N_乙酰-DL-蛋氨酸138kg)，用30% NaOH将pH调至10，减压浓缩至原体积的3/4，温度控制在75 80°C，析出160kg氯化钠，剩余母液降温至28 30°C，得到副产物三水乙酸钠384kg，剩余母液加A 30% HCL将pH调至3，降温至5 7°C，析出晶体，得N-乙酰-DL-蛋氨酸70kg。
权利要求
1.一种从N-乙酰-DL-蛋氨酸消旋废液中回收N-乙酰-DL-蛋氨酸并副产乙酸钠的方法，其特征是步骤如下 1)将N-乙酰-D-蛋氨酸消旋母液用30%NaOH调至pH为3 10 ;2)对调pH之后的N-乙酰-D-蛋氨酸消旋母液减压浓缩至约为原体积的1/4 3/4； 3)减压浓缩后会析出大量的氯化钠固体，在母液温度为20 80°C时将其过滤除去； 4)将滤液打入降温釜搅拌降温至O 30°C离心收集三水乙酸钠晶体副产物； 5)去除乙酸钠后的母液用30%HCl调pH为I 3，降温至5 7°C搅拌结晶出N-乙酰-DL-蛋氨酸晶体。
全文摘要
本发明涉及一种从N-乙酰-DL-蛋氨酸消旋废液中回收N-乙酰-DL-蛋氨酸的方法1)将N-乙酰-D-蛋氨酸消旋母液用30％NaOH调至pH3～10；2)对调pH之后的N-乙酰-D-蛋氨酸消旋母液减压浓缩至约为原体积的1/4～3/4；3)减压浓缩后会析出大量的氯化钠固体，在母液温度为20～80℃时将其过滤除去；4)将滤液打入降温釜搅拌降温至0～30℃离心出三水乙酸钠晶体；5)去除乙酸钠后的母液用30％HCl调pH1～3，降温至5～7℃搅拌结晶出N-乙酰-DL-蛋氨酸晶体。本方法具有操作简便、回收率高、对环境友好等优点。经实际生产计算使用此方法N-乙酰-DL-蛋氨酸的有效物质收率达到了85％以上。
文档编号C07C319/28GK102617427SQ20121004603
公开日2012年8月1日 申请日期2012年2月27日 优先权日2012年2月27日
发明者闫博 申请人:闫博