专利名称：一类顺式δ-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物，其制备方法及应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一类顺式δ -羟基-β -甲氧基丙烯酸酯类化合物，此类化合物可作为合成抗生素及其类似物的中间体。
背景技术：
β -甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是一类低毒高效广谱内吸性杀菌剂，几乎对所有真菌病害都有良好的活性，在农业生产中占有很重要的地位。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是由天然抗生素StiObilurin A作为先导化合物开出来的一类新型农用杀菌剂，是能量生成的抑制剂(H. Sauter, ff. Steglich, T. Anke, Angew. Chem. Int. Ed. 1999,38,1328)。它的作用机理是通过与病原菌细胞线粒体中cytb和cl复合体Qo部位的结合而抑制线粒体的电子传递，破坏能量生成而对病菌发生作用。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂已经成为农用杀菌剂的主流产品之一，它的销售市场已超过三唑类，在各类杀菌剂中位列首席。其中代表性的如1996年巴斯夫公司开发的醚菌酯(Kresoxim methyl)和1997年捷利康公司开发的卩密菌酯(Azoxystrobin)。
权利要求
1.一类顺式S-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物，具有通式I的结构
2.根据权利要求I所述的顺式S-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物，其特征在于所述的R是直链或支链的C3-C5烷基、苯乙基、呋喃基、
3.根据权利要求I或2所述的顺式δ-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物，其特征在于所述的R是
4.根据权利要求3所述的顺式δ-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物，其特征在于所述的R1是H或卤素。
5.根据权利要求4所述的顺式δ-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物，其特征在于所述的R1是F。
6.权利要求I所述的顺式S-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物的制备方法，包括如下步骤 ①室温，惰性气体保护下，将化合物II与C1-C6醚类溶剂混合均匀后，加入化合物II的O.5 2摩尔当量的Ti (OiPr)4搅拌5 90min，加入化合物II的O 2摩尔当量的H2O搅拌5 90min，再加入化合物II的O 10摩尔当量的LiCl搅拌5 120min，制得手性催化剂；
7.根据权利要求6所述的顺式δ-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物的制备方法，其特征在于所述的步骤②中的反应温度为20 30°C。
8.根据权利要求6或7所述的顺式δ-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物的制备方法，其特征在于所述的步骤②中的反应时间为16 40h。
9.根据权利要求8所述的顺式δ-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物的制备方法，其特征在于所述的步骤②中的手性催化剂的用量为化合物III的10 20mOl%。
10.权利要求I所述的顺式S-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物在合成天然抗生素及其类似物中的应用。
全文摘要
本发明涉及一类顺式δ-羟基-β-甲氧基丙烯酸酯类化合物，具有通式I的结构，R选自C1-C6烷基、苄氧基甲基、苯乙基、三甲基硅基炔基、呋喃基、和；所述R1选自H、卤素、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基和硝基；所述R2选自H、卤素、苯基、C1-C5烷基和Bu3Sn；所述R3选自卤素、C1-C5烷脂基、和；所述R4选自乙酰基、C2-C5烯基、和取代或未取代的C1-C5烷基，所述取代基是羟基；所述R5选自乙酰基、C2-C5烯基、和取代或未取代的C1-C5烷基，所述取代基是甲氧基。该化合物可作为中间体进行合成一类具有抗真菌活性的天然抗生素，可准确构建含双手性中心的丙烯酸酯结构单元，大大缩短了天然抗生素合成步骤。
文档编号C07F7/08GK102617349SQ20121006514
公开日2012年8月1日 申请日期2012年3月13日 优先权日2012年3月13日
发明者周宇涵, 曲景平, 王保民, 王国伟 申请人:大连理工大学