专利名称：降冰片烷异氰酸酯的制备方法
技术领域：
本发明属于精细化工领域，具体涉及降冰片烷异氰酸酯的制备方法。
背景技术：
降冰片烷异氰酸酯是重要的精细化工产品。目前降冰片烷异氰酸酯生产过程原料毒性大，产率较低。
发明内容
为了解决降冰片烷异氰酸酯生产过程原料毒性大，产率较低的问题，本发明提供如下技术方案
一种降冰片烷异氰酸酯的制备方法，将含有三光气、2-氨基降冰片烷盐酸盐、CH2Cl2的反应体系于冰盐浴中冷却至o°c左右,快速搅拌边流加碳酸钠水溶液,保持流加速度使体系温度不超过25 °C，分液洗涤，分离，精馏纯化得降冰片烷异氰酸酯。具体路线如下
权利要求
1.一种降冰片烷异氰酸酯的制备方法，其特征在于包括下列步骤将含有三光气、2-氨基降冰片烷盐酸盐、CH2Cl2的反应体系于冰盐浴中冷却至(TC左右，快速搅拌边流加碳酸钠水溶液，保持流加速度使体系温度不超过25 V，分液洗涤，分离，精馏纯化得降冰片烷异氰酸酯。
2.如权力要求I所述的制备方法，其特征在于所述2-氨基降冰片烷盐酸盐依照下列步骤制备以降冰片烯为起始原料，首先在有机溶剂中于低温条件下与甲硼烷-四氢呋喃加合物反应制得降冰片硼烷，然后将降冰片硼烷置于氨水中，搅匀冷却，缓慢滴加次氯酸钠溶液，滴毕，在15-25°C条件下反应ClOh后，向反应体系中加入无机酸，经分离、碱化、洗涤、干燥、浓缩得2-氨基降冰片烷；取2-氨基降冰片烷在冰水浴条件下，向乙醚和无水乙醇的混合液中缓慢滴加乙酰氯，滴毕，继续搅拌30min，然后滴加2-氨基降冰片烷烃的乙醚溶液，过滤，洗涤滤饼，干燥得白色固体产物2-氨基降冰片烷盐酸盐。
3.如权利要求2所述制备方法，其中的有机溶剂为无水四氢呋喃；向反应体系中滴加甲硼烷-四氢呋喃加合物时，保持体系温度不高于10°c。
4.如权利要求2中所述制备方法，其特征在于低温条件是指0-5°C。
5.如权利要求2中所述的制备方法，其特征在于次氯酸钠溶液在引入反应体系前经预冷处理至0°C ;向反应体系中加入的无机酸为浓盐酸；碱化时所用碱为浓氢氧化钠溶液，依照每1000克NaOH溶于2升(TC的水中来制备。
6.如权力要求2所述的制备方法，其特征在于甲硼烷-四氢呋喃加合物的制备采用如下步骤首先在惰性环境下于0°c向三口烧瓶中加入硼氢化钠和二甘醇二甲醚，随后滴加三氟化硼的乙醚溶液，磁力搅拌，在冰水浴下吸收硼烷气体得到浓度为I. 7-2. 3mol/L的甲硼烷-四氢呋喃加合物溶液，避光低温保存；所述惰性环境为干燥的氮气保护，所需全部玻璃仪器均在110°C下干燥后趁热装配，在氮气保护下冷却至室温；所用三氟化硼乙醚溶液为bp: 126°C / 760mmHg处理如下每500ml BF3*Et20中加入2g CaH2和IOml无水乙醚，氮气保护下在70°C蒸出，得无色透明溶液，避光保存；所用二甘醇二甲醚为d = 0.9451，bp=162°C, mp = -68°C处理如下CaH2干燥保存1_2天至无气泡溢出，减压78°C蒸出。
7.如权力要求2所述的制备方法，其特征在于2-氨基降冰片烷烃盐酸盐的制备包括下列步骤在冰水浴条件下，向乙醚和无水乙醇的混合液中缓慢滴加乙酰氯，滴毕，继续搅拌30min，然后滴加2-氨基降冰片烷烃的乙醚溶液，过滤，洗涤滤饼，干燥得白色固体产物2-氨基降冰片烷盐酸盐。
8.如权力要求I所述的制备方法，其特征在于三光气与2-氨基降冰片烷盐酸盐摩尔比为 1:2. 7。
9.如权力要求I所述的制备方法，其特征在于每320克三光气，加降冰片胺盐酸盐400克，CH2C12 2400 mL，将反应系浸没入冰盐浴中冷却，当体系温度降到0°C左右开始边快速搅拌边流加2500mL 20%碳酸钠水溶液。
10.如权力要求1-7任一所述的制备方法，其特征在于所述洗涤分离后还包括步骤在氮气流下安装精馏纯化体系，加入待精馏组分，将接受体系用防水透气膜封好，所有接口处以真空硅橡胶密封，对体系以抽真空充氮气反复进行置换，然后在用氮气气流调节真空度的油泵真空下设定油浴温度65 88°C，缓缓加热，依次收集各馏分，产品沸点依真空度变化在33 54°C之间。
全文摘要
本发明属于精细化工领域，涉及降冰片烷异氰酸酯的制备方法将含有三光气、2-氨基降冰片烷盐酸盐、CH2Cl2的反应体系于冰盐浴中冷却至0℃左右，快速搅拌边流加碳酸钠水溶液，保持流加速度使体系温度不超过25℃，分液洗涤，分离，精馏纯化得降冰片烷异氰酸酯本发明方法简单、原料毒性小、便于工业化生产。
文档编号C07C265/10GK102659632SQ201210121280
公开日2012年9月12日 申请日期2012年4月24日 优先权日2012年4月24日
发明者刘东旺, 吕常山, 孟玮, 张建廷, 王晓季, 陈曦 申请人:江西科技师范学院