专利名称：草酰胺大环三核配合物Cu<sub>2</sub>Zn的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种基于草酰胺桥联的四氮大环三核配合物Cu2Zn的制备方法，单核配体CuL以二苯甲酰草酰二对氯苯胺(H2L),醋酸铜，1，2-丙二胺为原料采用模板剂的方法合成，以单核配体CuL为前驱配体，用加热回流的合成方法，合成得到一个三核配合物Cu2Zn。此配合物在磁性材料方面有好的应用性质。
背景技术：
近年来，以开壳层分子(含 有未成对电子的分子)及开壳层分子聚集体的磁性质为研究内容的边缘学科一分子磁学进入了一个蓬勃发展的崭新时期，成为跨越物理、化学、材料科学和生命科学等诸多学科的最为活跃的前沿研究领域之一。当今配合物分子磁学研究的重点已由单核配合物转向多自旋载体的多核配合物及配位聚合物。在多核金属配合物中，金属原子可以是相同的，即同多核配合物；也可以是不同的，即异多核配合物。同单核配合物相比，多核配合物的顺磁金属离子通过电子传递发生相互作用(磁偶合作用)，而表现出特有的物理性质，化学性质和生理活性，受到广泛重视，并成为许多学科科学工作者研究的交汇点。N，N'-取代草酰胺(
2_，R是含配位原子的基团)，以其灵活的顺、反式配位方式以及草酰胺基团有效地传递顺磁离子间的磁交换作用，成为合成多核配合物的一种优良的多原子桥基配体。含草酰胺桥基的配合物配体可通过外延的羰基氧原子桥联金属离子，从而使得多金属配合物的合成更加可控，对于合成多核配合物具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种基于草酰胺桥联的四氮大环三核配合物Cu2Zn的制备方法。本发明涉及的三核配合物是经过下述步骤合成在搅拌下向一定量的单核配体CuL的乙醇悬浮液中加入高氯酸铜固体盐，加热回流5小时，冷却过滤，将滤液在室温下挥发，得到红色块状晶体，最后收集，洗涤，真空干燥，即得产品。本发明方法中，所用的阴离子为高氯酸根，所采用的溶剂为乙醇溶剂。本发明方法中，基于草酰胺桥联的三核配合物Cu2Zn其化学式组成为C70H68Cl6Cu2N8O16Zn,属于三斜晶系，空间群为P-1。本发明方法所合成出来的三核配合物Cu2Zn,单核配体CuL和Zn(ClO4)2的摩尔比为 2 : I 4 : I。本发明方法所合成出来的三核配合物Cu2Zn在磁性材料方面有好的应用性质。
图I是基于草酰胺桥联的四氮大环三核配合物Cu2Zn的晶体结构图。
具体实施例方式实例1，将O. 2毫摩尔CuL，40毫升乙醇放入50毫升锥形瓶中，搅拌下向该悬浮液中加入O. I毫摩尔Zn(ClO4)2 ·6Η20，加热回流，80°C反应5小时，冷却过滤，将滤液在室温下挥发，得到红色块状晶体，用乙醇洗涤后真空干燥后得到目标产物。使用如下仪器及方法对产物进行表征。挑选尺寸为0.22X0. 18X0. 16mm3的晶体用于单晶结构分析，单晶衍射数据在Bruker SmartlOOOCCD衍射仪上收集，用石墨单色器单色化的Mok α射线(λ=0.71073 Α)，1.28° ( Θ彡25.01°。该配合物属于三斜晶系，空间群为Ρ-1，晶胞参数大约为a = 9.7A, b=12.8A，c=16.lA，ct = 97. 1° , β = 95. 8° , γ =100.4。。具体单晶数
据及参数见表1、，晶体结构见图1，(使用SHELXTL97、01ex2、XP软件绘制)。
实例2，将O. 2毫摩尔CuL，40毫升乙醇放入50毫升锥形瓶中，搅拌下向该悬浮液中加入O. I毫摩尔Zn(ClO4)2 ·6Η20，加热回流，80°C反应6小时，冷却过滤，将滤液在室温下挥发，得到红色块状晶体，用乙醇洗涤后真空干燥后得到目标产物。使用如下仪器及方法对产物进行表征。各项表征及结果与实例I相同。实例3，将O. 2毫摩尔CuL，40毫升乙醇放入50毫升锥形瓶中，搅拌下向该悬浮液中加入O. I毫摩尔Zn(ClO4)2 ·6Η20，加热回流，80°C反应7小时，冷却过滤，将滤液在室温下挥发，得到红色块状晶体，用乙醇洗涤后真空干燥后得到目标产物。使用如下仪器及方法对产物进行表征。各项表征及结果与实例I相同。实例4，将O. 3毫摩尔CuL，40毫升乙醇放入50毫升锥形瓶中，搅拌下向该悬浮液中加入O. I毫摩尔Zn(ClO4)2 ·6Η20，加热回流，80°C反应5小时，冷却过滤，将滤液在室温下挥发，得到红色块状晶体，用乙醇洗涤后真空干燥后得到目标产物。使用如下仪器及方法对产物进行表征。各项表征及结果与实例I相同。实例5，将O. 3毫摩尔CuL，40毫升乙醇放入50毫升锥形瓶中，搅拌下向该悬浮液中加入O. I毫摩尔Zn(ClO4)2 ·6Η20，加热回流，80°C反应7小时，冷却过滤，将滤液在室温下挥发，得到红色块状晶体，用乙醇洗涤后真空干燥后得到目标产物。使用如下仪器及方法对产物进行表征。各项表征及结果与实例I相同。实例6，将O. 4毫摩尔CuL，40毫升乙醇放入50毫升锥形瓶中，搅拌下向该悬浮液中加入O. I毫摩尔Zn(ClO4)2 ·6Η20，加热回流，80°C反应7小时，冷却过滤，将滤液在室温下挥发，得到红色块状晶体，用乙醇洗涤后真空干燥后得到目标产物。使用如下仪器及方法对产物进行表征。各项表征及结果与实例I相同。
权利要求
1.采用加热回流的方法制备了ー个基于草酰胺桥联的四氮大环三核配合物Cu2Zn。其步骤如下在搅拌下向一定量的单核配体CuL的こ醇悬浮液中加入高氯酸铜固体盐，加热回流5小时，冷却过滤，将滤液在室温下挥发，得到红色块状晶体，最后收集，洗涤，真空干燥，即得产品。此配合物在磁性材料方面有好的应用性质。
2.按照权利要求I所述的草酰胺桥联的三核配合物Cu2Zn,其特征在于阴离子为高氯酸根，所采用的溶剂为こ醇溶剂。
3.按照权利要求I所述的草酰胺桥联的三核配合物Cu2Zn其化学式组成为C70H68Cl6Cu2N8O16Zn,属于三斜晶系，空间群为P-1。
4.按照权利要求I所述的草酰胺桥联的三核配合物Cu2Zn的制备方法，其特征在于CuL和Zn(ClO4)2的摩尔比为2 I 4 : I。
5.按照权利要求I所述的草酰胺桥联的三核配合物Cu2Zn的制备方法，其特征在于加热反应条件为80°C下反应5 7h。
6.按照权利要求I所述合成的草酰胺桥联的三核配合物Cu2Zn在磁性材料方面有好的应用性质。
全文摘要
本发明的目的是提供一种基于草酰胺桥联的四氮大环三核配合物Cu2Zn的制备方法，单核配体CuL以二苯甲酰草酰二对氯苯胺(H2L)，醋酸铜，1，2-丙二胺为原料采用模板剂的方法合成，以单核配体CuL为前驱配体，用加热回流的合成方法，合成得到一个三核配合物Cu2Zn。
文档编号C07F19/00GK102850405SQ20121012249
公开日2013年1月2日 申请日期2012年4月25日 优先权日2012年4月25日
发明者张瑞红, 杨光明 申请人:南开大学