专利名称：一种s-取代邻氨基苯甲酸硫酯衍生物的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种S-取代邻氨基苯甲酸硫酯衍生物的化学合成方法。
背景技术：
硫酯衍生物是具有多功能用途的天然化合物，由于其特殊的结构可导致某些化合物具有药理活性，它还被人们广泛地应用到医药、农药等方面。同时，硫酯衍生物在有机合成中也是一类重要的中间体。因此，硫酯衍生物的合成在有机合成中具有重要的意义。然而，据我们所知S-取代邻氨基苯甲酸硫酯类化合物的制备方法仅有两例(如J. Org. Chem.1959，24，1214 和 Tetrahedron Lett. 2010, 51，5368)。这些报道均使用靛红酸酐和硫酚的反应来合成S-取代邻氨基苯甲酸硫酯类化合物。然而，该方法采用了毒性大、挥发性大、且具有恶臭味的对甲基苯硫酚为原料，对设备的要求较高，而且生产过程中危险系数大。因此，以上所提及的这些方法的推广受到限制。针对以上所考虑到的不利因素，有必要对现有的工艺进行改进，开发一种具有反应条件温和、高效、生产成本低等优点的合成方法，为S-取代邻氨基苯甲酸硫酯类化合物合成提供了新技术。
发明内容
本发明的目的是提供一种工艺合理、低毒性、反应条件温和、反应收率高和产品质量好的S-取代邻氨基苯甲酸硫酯衍生物的化学合成方法。为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案一种如式(I)所示的S-取代邻氨基苯甲酸硫酯衍生物的合成方法，所述方法为如式(II)所示的靛红酸酐类化合物和如式(III)所示的二硫醚类化合物为原料，在促进剂和碱性化合物的存在下，在惰性有机溶剂中，在(Tl20°c的反应温度下充分反应，TLC进行跟踪检测至反应完全，反应液经分离纯化得到所述的如式(I)所示的S-取代邻氨基苯甲酸硫酯衍生物；
权利要求
1.一种如式(I)所示的S-取代邻氨基苯甲酸硫酯衍生物的合成方法，其特征在于所述方法为如式(II)所示的靛红酸酐类化合物和如式(III)所示的二硫醚类化合物为原料，在促进剂和碱性化合物的存在下，在惰性有机溶剂中，在(Tl20°c的反应温度下充分反应，TLC进行跟踪检测至反应完全，反应液经分离纯化得到所述的如式(I)所示的S-取代邻氨基苯甲酸硫酯衍生物；
2.如权利要求I所述的方法，其特征在于所述R1为氢或甲基。
3.如权利要求I所述的方法，其特征在于所述式(I)或式(II)中，苯环或芳香环上的H不被取代或被取代基R2取代，所述取代基R2为下列之一氯、甲基。
4.如权利要求I所述的方法，其特征在于所述R为下列之一苄基、苯基、取代苯基，所述取代苯基中，苯环上的取代基选自下列之一甲基或氯。
5.如权利要求I所述的方法，其特征在于所述惰性有机溶剂为下列一种或两种以上的的混合氯苯、N，N-二甲基甲酰胺、甲苯、二甲亚砜、四氢呋喃、1，4 一二氧六环、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、四氯化碳、二氯甲烷、乙腈。
6.如权利要求I所述的方法，其特征在于所述碱性化合物为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸氢钠、醋酸钠、氢氧化钠或叔丁醇钾。
7.如权利要求I所述的方法，其特征在于所述反应温度为25 100°C。
8.如权利要求I所述的方法，其特征在于所述惰性有机溶剂的质量用量为如式(III)所示的二硫醚类化合物的质量的5 25倍。
9.如权利要求I所述的方法，其特征在于所述反应液经分离纯化方法为反应结束后，反应液加入饱和食盐水洗涤，分离取有机层，干燥后蒸除溶剂即得所述的如式(I)所示的S-取代邻氨基苯甲酸硫酯衍生物。
10.如权利要求I所述的方法，其特征在于所述的S-取代邻氨基苯甲酸硫酯衍生物的合成方法按以下步骤进行将如式(II)所示的靛红酸酐类化合物和促进剂溶解在惰性有机溶剂中，25 100°C温度下搅拌并滴加用同一惰性有机溶剂溶解的如式(III)所示的二硫醚类化合物和碱性化合物的溶液，滴加完毕后25 10(TC温度下保温反应，TLC跟踪监测至反应完全，反应液加入饱和食盐水洗涤，分离取有机层，干燥后蒸除溶剂即得所述的如式(I)所示的S-取代邻氨基苯甲酸硫酯衍生物； 所述促进剂为连二亚硫酸钠或雕白粉； 所述式(III)所示的二硫醚类化合物、如式(II)所示的靛红酸酐类化合物、促进剂、碱性化合物的物质的量之比为I. O :1. 5 3. O :3. O 4. 5 3^4 ； 所述惰性有机溶剂为下列一种或两种以上的的混合N，N- 二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮； 所述惰性有机溶剂总的质量用量为如式(III)所示的二硫醚类化合物的质量的5 25倍； 所述碱性化合物为碳酸钾或碳酸铯。
全文摘要
本发明公开了一种如式(I)所示的S-取代邻氨基苯甲酸硫酯衍生物的合成方法，是以如式(II)所示的靛红酸酐类化合物和如式(III)所示的二硫醚类化合物为原料，在促进剂和碱性化合物的存在下，在惰性有机溶剂中，在0~120℃的反应温度下充分反应，反应结束后反应液经分离纯化得到所述的如式(I)所示的S-取代邻氨基苯甲酸硫酯衍生物。本发明方法工艺条件合理，操作简单安全；反应条件温和，反应收率高；所用的原料廉价易得，底物对环境友好，生产成本低，三废少。
文档编号C07C327/26GK102898340SQ201210372200
公开日2013年1月30日 申请日期2012年9月29日 优先权日2012年9月29日
发明者陈久喜, 吴华悦, 刘妙昌, 黄小波, 高文霞 申请人:温州大学