专利名称：一种球形乙醇镁的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种球形乙醇镁的制备方法，属于金属氧化物的制备技术领域。
背景技术：
固体乙醇镁，类白色颗粒，可用于农药、医药、香料、塑料等行业的合成反应复合催化剂；近来又发现可作为烯烃聚合复合催化剂的前体使用。现今烯烃聚合的发展方向是要合成球形的聚合颗粒，而要得到球形的聚合颗粒，就必须使用球形催化剂。目前的乙醇镁是以金属镁为原料在复合催化剂存在条件下与乙醇反应制备而成，所制备而成的乙醇镁的颗粒呈不规则形状，无法作为球形催化剂的前体使用
发明内容
为了解决现有方法所制备的乙醇镁颗粒无法呈球形的问题，本发明提供了一种球形乙醇镁的制备方法。
一种球形乙醇镁的制备方法
(1)准备原料按1:10-30的重量比例准备金属镁和无水乙醇；再取溴、四氯化碳、碘化盐、氯化盐和溴化盐中的一种以上与碘组成复合催化剂，碘的重量含量为20% -50% ;复合催化剂中的卤原子与金属镁的镁原子的摩尔比为O. 005 O. 0005:1 ；
(2)在搅拌条件下，将金属镁和复合催化剂分为多次加入到无水乙醇中；加料间隔O.5小时以上，反应温度控制在4(T65°C，反应在惰性气体保护下进行；
(3)反应至终点后真空浓缩干燥，既得球形乙醇镁。在上述制备方法中，所使用的金属鎂可以是颗粒、条、屑或粉状的形式；金属镁没有氧化膜或氧化膜的厚度小于I微米。上述球形乙醇镁的制备方法，优选将反应温度控制为40_55°C ;此时所得球形乙醇镁的颗粒形状更为规整。上述球形乙醇镁的制备方法，金属镁和复合催化剂的加入次数优选为5-15次。实验表明，金属镁、复合催化剂的分批加入次数为5-15次时，总的反应时间适宜，有利于控制生产。上述球形乙醇镁的制备方法，所述真空浓缩干燥的温度优选为50-150°C。本发明的球形乙醇镁的制备方法，优选的，复合催化剂由碘、氯化镁、氯化锰、溴素按照1:1:0. 2-0. 4:1的重量份比组成。上述球形乙醇镁的制备方法，为了防止在干燥时球形乙醇镁颗粒之间发生粘连，优选的，在真空浓缩干燥之前向反应液中加入表面活性剂；表面活性剂的用量为反应液总重量的O. 03-0. 1%。更优选的，表面活性剂为三聚磷酸钠或十二烷基苯磺酸钠。上述球形乙醇镁的制备方法，为了方便加料，复合催化剂在使用前，按照1:150-200的重量比溶于无水乙醇中，配制成复合催化剂溶液。上述球形乙醇镁的制备方法，第一次之后，每次加入金属镁的量相等；第一次加入金属镁的量为之后每次用量的1. 2-2. 5倍。本发明的有益效果
(1)采用本发明的方法制备的乙醇镁的形状为较规则球形，其粒径为I 200微米，粒径分布的跨度小于3，能够作为烯烃聚合复合催化剂的前体使用；
(2)其反应温度较低、反应平稳、反应时间短、无环境不友好物质排放，适于规模化工业生产。
图1，为实施例1所得产品的电镜 图2，为实施例2所得产品的电镜 图3，为实施例3所得产品的电镜 图4，为实施例4所得产品的电镜 图5,为实施例5所得产品的电镜 图6,为实施例6所得产品的电镜 图7，为实施例7所得产品的电镜 图8，为实施例8所得产品的电镜 图9，为实施例9所得产品的电镜图。
具体实施例方式按照表I的组分及配比准备复合催化剂；
表1:
权利要求
1.一种球形乙醇镁的制备方法，其特征在于(1)准备原料按重量份比为1:10-30的比例称取金属镁，无水乙醇；再取溴、四氯化碳、碘化盐、氯化盐和溴化盐中的一种以上与碘组成复合催化剂，碘的重量含量为 20% -50% ;复合催化剂中的卤原子与金属镁中的镁原子的摩尔比为O. 005 O. 0005:1 ；(2)在搅拌条件下，将金属镁和复合催化剂分为多次加入到无水乙醇中；加料间隔O.5 小时以上，反应温度控制在4(T65°C，反应在惰性气体保护下进行；(3)反应至终点后真空浓缩干燥，既得球形乙醇镁。
2.根据权利要求1所述的球形乙醇镁的制备方法，其特征在于，反应温度为40-55°C。
3.根据权利要求1所述的球形乙醇镁的制备方法，其特征在于，金属镁和复合催化剂的加入次数为5-15次。
4.根据权利要求1、2或3所述的球形乙醇镁的制备方法，其特征在于，所述真空浓缩干燥的温度50-150°C。
5.根据权利要求4所述的球形乙醇镁的制备方法，其特征在于，所述复合催化剂由碘、 氯化镁、氯化锰、溴素按照1:1:0. 2-0. 4:1的重量份比组成。
6.根据权利要求5所述的球形乙醇镁的制备方法，其特征在于，在真空浓缩干燥之前向反应液中加入表面活性剂；其中表面活性剂的用量为反应液总重量的O. 03-0.1 %。
7.根据权利要求6所述的球形乙醇镁的制备方法，其特征在于，所述表面活性剂为三聚磷酸钠或十二烧基苯磺酸钠。
8.根据权利要求7所述的球形乙醇镁的制备方法，其特征在于，复合催化剂在使用前， 按照1:150-200的重量份比溶于无水乙醇中，配制成复合催化剂溶液。
9.根据权利要求8所述的球形乙醇镁的制备方法，其特征在于，第一次之后，每次加入金属镁的用量相等；第一次加入金属镁的量为之后每次用量的1. 2-2. 5倍。
全文摘要
本发明涉及一种球形乙醇镁的制备方法，属于金属氧化物的制备技术领域。在惰性气体保护的反应器中，将乙醇和金属鎂在复合催化剂的作用下进行反应，控制反应温度在40～65℃，分批加料，反应至终点后，真空干燥。所得球形乙醇镁的粒径范围在1～200微米，粒径分布的跨度小于4；特别适用作石化行业中烯烃聚合催化剂的前体。本发明的球形乙醇镁的制备方法，其反应温度较低、反应平稳、反应时间短、无环境不友好物质排放，适于规模化工业生产。
文档编号C07C31/28GK102992958SQ20121042827
公开日2013年3月27日 申请日期2012年11月1日 优先权日2012年11月1日
发明者施强, 王在震, 张炉青, 徐安厚 申请人:济南大学