N-(杂)芳基唑类的制造方法
【专利摘要】本发明提供用作医药或农化产品、有机光电导体材料或有机电致发光元件材料等的N-(杂)芳基唑类的高产率有效制造方法。本发明涉及N-(杂)芳基唑类的制造方法，其包括使(杂)芳基(假)卤化物与NH-唑类在以下物质的存在下反应：包括钯化合物和配位化合物的催化剂；和碱性镁化合物。
【专利说明】N-(杂)芳基唑类的制造方法【技术领域】
[0001]本发明涉及用作医药或农化产品、有机光电导体或有机电致发光元件材料等的N-(杂)芳基唑类的制造方法。
【背景技术】
[0002] N-(杂)芳基唑类为用作医药或农化产品、有机光电导体、有机电致发光元件材料等的化合物。这些化合物常规上已通过乌尔门反应(Ullmann reaction)制造,乌尔门反应为已知的用于合成N-(杂)芳基胺的方法，其中使用铜化合物作为催化剂。最初的乌尔门反应包含诸如使用大量催化剂、严苛的反应条件、底物限制和复杂的后处理等的缺陷，并且长期被认为是有用性差的反应。近年来随着研究的进展，正进行大幅改善。然而，仍存在需要高反应性但昂贵的底物，例如(杂)芳基溴、(杂)芳基碘或(杂)芳基硼酸((hetero)aryl boronic acid)的缺陷。
[0003]在该背景下，在20世纪90年代开发了使用钯化合物作为催化剂的芳胺化反应(布赫瓦尔德-哈特维希胺化反应(Buchwald-Hartwig amination))。与乌尔门反应的相t匕，该反应使用较少量催化剂，用于反应的反应条件较温和，底物一般性更广泛，并且另外，实验程序相对容易。此外，通过使用适当的(即，富电子且大体积)配位化合物，即使廉价且易于获得的、但是由于其反应性差而被认为难以使用的(杂)芳基氯也变得可作为底物采用。因此，作为合成N-(杂)芳基胺类的新方法所述反应已引起了关注。即使现在，也正积极进行所述方法的基础研究，另外，该反应在化学产品的工业生产中已取得广泛应用(例如，非专利文献I)。
[0004]然而，仅少数报道了关于应用布赫瓦尔德-哈特维希胺化反应合成N-(杂)芳基唑类(例如，非专利文献2至7)。对于该反应碱的使用是必需的，并且在这些报道中通常使用碱金属化合物作为碱。这些反应的某些在相对缓和条件下进行并且允许使用(杂)芳基氯(非专利文献3、4、5和7)。另外，关于布赫瓦尔德-哈特维希胺化反应，早已提出本身不使用碱金属化合物而是镁化合物作为碱的原理(专利文献I)。
[0005]另一方面，近年来已报道作为一种NH-唑类的吲哚和芳基卤化物之间的反应，其中在由乙酸钯(II)和三苯基膦组成的催化剂存在下使用各种镁化合物作为碱类(非专利文献8)。
[0006]最近已报道，只有当使用作为一种NH-唑类的咔唑作为底物时，即使通过使用镁化合物作为碱，也可在由二氯双(三苯基膦)镍(II)和三苯基膦组成的催化剂存在下获得所需的N-芳基咔唑(非专利文献9)。
[0007]引文列表
[0008]专利文献
[0009][专利文献I]US557M6OA
[0010]非专利文献
[0011][非专利文献 I]David S.Surry 等人，Angewandte Chemie InternationalEdition, 2008，47，6338-6361。
[0012][非专利文献 2]Grace Mann 等人，Journal of American ChemicalSociety,1998，120，827-828。
[0013][非专利文献 3] John F.Hartwig 等人，The Journal of OrganicChemistry, 1999，64，5575-5580。
[0014][非专利文献 4]David W.0ld 等人，Organic Letters, 2000，2，1403-1406。
[0015][非专利文献 5]Makoto Watanabe 等人，TetrahedronLetters, 2000，41，481-483。
[0016][非专利文献 6]Gabriela A.Grasa 等人，The Journal of OrganicChemistry, 2001，66，7729-7737。
[0017][非专利文献 7]Ken Suzuki 等人，Advanced Synthesis andCatalysis, 2008，350，652-656。
[0018][非专利文献 8]Benjamin S.Lane 等人，Journal of American ChemicalSociety,2005，127，8050-8057。
[0019][非专利文献 9] Benjamin Souharce 等人，Macromolecular Rapid Communications，2009，30，1258-1262。
【发明内容】
[0020]发明要解决的问题
[0021]鉴于上述情形进行了本发明，其目的是提供用作例如，医药或农化产品、有机光电导体材料或有机电致发光元件材料等的N-(杂)芳基唑类的有效制造方法。
[0022]用于解决问题的方案
[0023]关于非专利文献2至7所述的技术，需要大量使用多达0.01当量(1.0摩尔％ )以上的催化剂，这不同于在少量催化剂帮助下进行的N-(杂)芳基胺类的合成反应。
[0024]在专利文献I所述的技术中，关于NH-唑类的反应，根本没有描述原理也没有描述其具体实例。
[0025]在非专利文献8所述的反应中，不能获得所需的N-芳基吲哚类，而邻近于吲哚氮原子的碳原子反应产生C-芳基吲哚类(下列反应式I)。因此，已考虑到在其中使用镁化合物作为碱替换碱金属化合物的情况中，将难以区域选择性地合成N-(杂)芳基唑类。
【权利要求】
1.一种N-(杂)芳基唑类的制造方法，其包括使(杂)芳基(假)卤化物与NH-唑类在以下物质的存在下反应:包含钯化合物和配位化合物的催化剂；和碱性镁化合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述配位化合物为选自由以下物质组成的组的至少一种化合物: 由下列通式(I)表示的单膦类，
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述(杂)芳基(假)卤化物为由下列通式(5)表示的化合物: (Het)Ar-Xn (5) 其中(Het)Ar表示可具有取代基的芳族环基或可具有取代基的杂芳族环基，X表示(假)卤代基、X的下标η表示至(Het)Ar的取代基X的数量，并且为I至7的整数。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述由通式(5)表示的化合物中X为氯基、溴基或(卤)烷磺酰氧基或芳烃磺酰氧基，且η为I至3的整数。
5.根据权利要求1至4任一项所述的方法，其中所述NH-唑类为选自由可具有取代基的IH-吡咯、可具有取代基的吲哚、可具有取代基的咔唑、可具有取代基的苯并咔唑类、可具有取代基的二苯并咔唑类、可具有取代基的吲哚并咔唑类、可具有取代基的联吲哚类和可具有取代基的联咔唑类组成的组的至少一种化合物。
6.根据权利要求1至5任一项所述的方法，其中所述碱性镁化合物为选自由以下物质组成的组中的至少一种:无机碱性镁化合物；和由下列通式(6)表示的有机碱性镁化合物:
7.根据权利要求1至6任一项所述的方法，其中所述碱性镁化合物为格氏试剂。
【文档编号】C07D409/04GK103917522SQ201280053903
【公开日】2014年7月9日 申请日期:2012年8月31日 优先权日:2011年9月2日
【发明者】中山裕治, 小林透 申请人:高砂香料工业株式会社