制备6-氯二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂庚环的方法
【专利摘要】本发明涉及一种制备6-氯二苯并[d,f][1,3,2]-二氧杂磷杂庚环(I)的方法，其中2,2'-二羟基联苯与PCl3在催化量的氮碱的酸式盐存在下反应，所述反应在不存在外来有机溶剂的情况下进行。
【专利说明】制备6-氯二苯并[d, f] [1,3, 2]二氧杂磷杂庚环的方法
[0001] 发明背景
[0002] 本发明涉及一种制备6-氯二苯并[d，f] [1，3, 2]二氧杂磷杂庚环（2, 2' -二苯基 磷杂单氯化物）的方法。 现有技术
[0003] 有机二亚磷酸酯化合物已经得到广泛应用，例如在均相催化中用作螯合配体，以 及用作阻燃剂、UV稳定剂等。已经发现特定的含螯合二亚磷酸酯化合物的铑配合物可以作 为催化剂用于烯烃的加氢甲酰化反应，这是因为它们首先具有高的催化活性，第二是能主 要获得直链醛，后者优选用于许多应用中。有机二亚磷酸酯化合物也适合作为过渡金属配 合物催化剂的配体用于氢氰化、氢化、羰基化、加氢酰基化、加氢酰胺化、加氢酯化、加氢甲 娃烧化、加氧砸化、醇解、异构化、稀丙基烧基化或加氧烧基化。
[0004] 这些二亚磷酸酯化合物、其制备方法和它们作为配体在加氢甲酰化中的用途例如 参见 EP 0 214 622 A2，EP 0 285 136 A2，US 4,668,651，US 4,748,261，US 4,769,498，US 4,885,401，US 5, 235, 113, US 5, 391，801，US 5, 663, 403, US 5, 728, 861，US 6, 172, 267 和 DE 103 60 771 Al。
[0005] 具有通式（4)的有机二亚磷酸酯通常通过包括以下步骤的方法制备：
[0006] a)式⑴化合物（=第一种芳族二醇）与三氯化磷反应得到磷杂氯化物 (phosphochloridite) (2)：
[0007]
【权利要求】
1. 一种制备6-氯二苯并[d，f] [1，3, 2]-二氧杂磷杂庚环（I)的方法：
此方法包括使2, 2' -二羟基联苯（A1)
与PC13在催化量的氮碱的酸式盐存在下反应，其中此反应在不存在外来有机溶剂的情 况下进行。
2. 根据权利要求1的方法，其中酸式盐是衍生自选自以下的氮碱：在每种情况下未 取代或取代的咪唑、吡啶、1H-吡唑、4H-吡唑、1-吡唑啉、3-吡唑啉、咪唑啉、噻唑、 13恶唑、 1,2,4-三唑和1,2, 3-三唑。
3. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中酸式盐是衍生自选自以下的酸：盐酸， 对-甲苯磺酸，甲磺酸，2, 4, 6-三甲基苯甲酸和三氟甲磺酸。
4. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中N-甲基咪唑鐵盐酸盐用作氮碱的酸式 盐。
5. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中氮碱的酸式盐的用量是0. 01-5摩尔％，特 别优选0.05-2摩尔％，尤其是0.1-1摩尔％，基于二醇（A1)的摩尔量计。
6. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述反应是在基本上不添加游离氮碱的情 况下进行。
7. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中逐步加入的PC13与二醇（A1)的用量之间 的摩尔比在反应结束时是大于1:1，优选是至少1. 1:1，尤其是至少1. 2:1。
8. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中逐步加入的PC13与二醇（A1)的用量之间 的摩尔比在反应结束时是不超过2. 5:1，特别优选不超过2:1，尤其是不超过1. 8:1，特别是 不超过1. 6:1，更特别是不超过1. 4:1。
9. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中二醇（A1)作为熔体用于反应中。
10. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中将具有通式（A1)的二醇的熔体加入反应 区中，并且将PC13作为进料流在反应过程中加入反应区。
11. 根据权利要求9或10的方法，其中将PC13加入高于二醇（A1)熔体的空间中。
【文档编号】C07F9/6574GK104159907SQ201280065452
【公开日】2014年11月19日 申请日期:2012年12月28日 优先权日:2011年12月30日
【发明者】U·伯伦斯, H·甘兹, F·N·温德林, A·季什科夫 申请人:巴斯夫欧洲公司