一种连续解聚精馏制备环戊二烯的方法
【专利摘要】本发明涉及一种连续解聚精馏制备环戊二烯的方法；粗环戊二烯，通过计量泵和预热器进入到精馏塔中精馏，首先在水平向上倾斜0～60°的预热器中停留3～33s，经过汽化和解聚后，进入精馏装置中，精馏装置塔顶产品经过塔顶冷凝器冷凝后，采出纯度大于99.0%的环戊二烯产品部分回流，其余进入接收器中，塔釜用再沸器加热，塔釜中的杂质及聚合物定期排到接收器中；预热器的温度为130～200℃；塔釜温度为170～180℃；提馏段温度为130～200℃；本方法，物料在向前流动过程中，经过热传递和反应，不断使DCPD汽化和解聚，使DCPD中的杂质在预热器中不积聚避免结焦，原料经过预热后直接进行解聚精馏得到纯度高的产品。
【专利说明】一种连续解聚精馏制备环戊二烯的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种连续解聚精馏制备环戊二烯(CPD)的方法，特别是涉及一种粗双环戊二烯(DCPD)液相连续解聚精馏制备CPD的方法。
【背景技术】
[0002](PD分子中有共轭双键及亚甲基上活泼的氢原子，化学反应能力强，在室温下发生二聚反应生成DCPD。(PD用途十分广泛，是一系列基本有机合成原料，用于农药、橡胶、塑料、香料、医药、阻燃剂、不饱和树酯生产。
[0003]目前，DCPD解聚是吸热反应,高温有利于快速解聚反应,但过高的温度解聚使其它共二聚物解聚的速率更快，降低CPD的纯度，同时加剧结焦程度。解聚温度过低，DCPD解聚率降低。
[0004]CN104555949C公开了 DCPD解聚制CPD的方法和设备，采用高温蒸汽进行裂解，惰性气体从反应器的上端两侧进入，两侧入口管与反应器内壁呈斜下切线状，惰性气体在反应器内壁形成一层惰性气体膜，物料从解聚反应器上部进入，在220?480°C范围内解聚后从解聚反应器下部出来，解聚管内流体向下流动，粘在管内壁的物质可以很快流到系统的外面，虽然防止了管内聚合物的淤塞，但是终究避免不了聚合物的生成，而且产品(PD易被惰性气体携带损失，影响了 CPD的收率。
[0005]CN1163459C公开了一种制备高纯度环戊二烯的方法及专用设备。将粗DCPD经过预热，进入解聚精馏塔的塔釜中常压解聚，解聚温度为200?300°C，经过精馏得到CPD，所述的塔釜是带有进料管、锥形结构的塔釜和夹套，锥形结构的塔釜内表面上分布螺旋状的凹槽，进料管与凹槽相连，凹槽深度为0.5?10.0mm,宽度为3?20mm，粗DCPD沿凹槽向前推进时进行汽化和解聚，再通过精馏得到纯的CPD。在粗DCPD沿凹槽向前推进时不断汽化和解聚过程中，在高温条件下，经过一定时间有聚合物累积在凹槽中，清理工作复杂。
[0006]CN101070262A公开了双环戊二烯连续裂解新型工艺，将DCPD预热、汽化后，进入采用内加热方式的裂解装置进行裂解反应，与同等热消耗情况下结焦量少，清焦周期延长。一次裂解管内温度为280?300°C，二次裂解温度为300?320°C，耗能大。
[0007]CN201128725Y公开了新型解聚器，包括加热釜、解聚塔和蒸馏柱，加热釜内设有加热器，解聚塔配有塔板及给解聚器加热的装置，解聚塔在加热釜上方，在蒸馏柱下方，进料口设置在加热釜上部。DCPD在加热釜中加热进行解聚过程中，由于物料在加热釜中具有一定的停留时间，容易在DCPD 二聚体的基础上形成多聚物，随着停留时间的延长，多聚物的结焦于加热釜中造成难清理等不安全因素。
[0008]吉林化工学院王亚红发表的连续反应-精馏法制备环戊二烯(CPD)，原料DCPD经过热分解器进行汽化解聚，生成的CPD进入精馏塔中，塔顶流出较高纯度的CPD，少量的DCPD及副产物于塔底再沸器加热后再次精馏，未反应的DCPD和新的DCPD —起作为热分解原料在进行反应精馏。由于Dcro在热分解中，由于杂质仍然是液体积累于解聚器中，导致解聚器中的杂质愈来愈多，堵塞解聚器，并且很难处理；而且Dcro在塔底再沸器再次加热过程中容易生成多聚物，也很难处理。
【发明内容】
[0009]本发明的目的在于提供连续解聚精馏制备环戊二烯的方法；采用连续反应精馏方法，使DCPD中的杂质在预热器中不积聚避免结焦，预热器保持与水平向上倾，得到CPD纯度闻。
[0010]本发明所述的连续反应精馏制备环戊二烯(CPD)的方法，包括:
[0011]粗双环戊二烯(DCPD)以一定的流量加入到与水平向上倾斜O?60°的预热器中，停留时间为3?33s，经过汽化和解聚后，再进入精馏装置中；经过汽化的DCPD在提馏段继续解聚并提纯；经过解聚生成的CPD经过精馏段提纯、冷凝冷却后得到CPD产品。
[0012]本发明的特点在于预热器与水平向上倾斜适宜的角度是O?30°，停留时间是6?17s，粗DCPD经过预热器预热后汽化和解聚，再进入精馏装置中；在一定的温度下，经过汽化的DCPD在提馏段进行质量和能量的传递继续解聚，经过解聚生成的CPD经过精馏段，进行汽、液膜的传递过程达到汽液平衡进行分离提纯、冷凝冷却后得到CPD产品。
[0013]解聚精馏产物用气相色谱面积归一分析法鉴定。
[0014]本发明的效果:本发明采用连续操作，预热器保持与水平向上倾斜，物料在向前流动过程中，经过热传递和反应，不断使DCPD汽化和解聚，使DCPD中的杂质在预热器中不积聚避免结焦，原料经过预热后直接进行解聚精馏得到产品，得到CPD纯度高。
【专利附图】
【附图说明】
[0015]图1为本发明采用的解聚精馏装置流程示意图:1计量泵2预热器3精馏塔4塔顶冷凝器5产品接收器6再沸器7残液接收器
【具体实施方式】
[0016]本发明采用DCPD含量为80%以上的粗DCPD，通过计量泵I和预热器2进入到精馏塔3中精馏，首先在水平向上倾斜O?60°的预热器2中停留3?33s经过汽化和解聚后，进入精馏装置中，精馏装置塔顶产品经过塔顶冷凝器4冷凝后，采出纯度大于99.0%的(PD产品部分回流，其余进入接收器5中，塔用再沸器6加热，塔釜中的杂质及聚合物定期排到接收器7中；预热器的温度为130?200°C ;塔釜温度为170?180°C ;提馏段温度为130?200°C，得到的产品CPD的纯度大于99.0%，收率80?88%。
[0017]本发明所采用的含量百分数均为重量百分数。
[0018]实施例1?2
[0019]角度为0°的预热器，DCPD为83.1%的粗DCPD在预热器中停留时间10s、15s，原料经过汽化和解聚后，提馏段进行解聚蒸馏，精馏段进行精馏，塔顶得到纯度分别为99.74%、99.06%，产品收率分别为83.70%,83.83%。
[0020]实施例3?5
[0021]角度为10°的预热器，含DCPD为83.1%的粗DCPD在预热器中停留时间6s、10s，15s，原料经过汽化和解聚后，提馏段进行解聚蒸馏，精馏段进行精馏，塔顶得到纯度分别为99.86%,99.96%,99.34%，产品收率分别为 86.89%,85.33%,87.88%。
[0022]实施例6?8
[0023]角度为15°的预热器，含DCPD为83.1%的粗DCPD在预热器中停留时间3s、6s，10s，原料经过汽化和解聚后，提馏段进行解聚蒸馏，精馏段进行精馏，塔顶得到纯度分别为99.63%,99.49%,99.52%，产品收率分别为 87.70%,88.23%,87.80%。
【权利要求】
1.一种连续解聚精馏制备环戊二烯的方法，其特征在于: 粗环戊二烯，通过计量泵和预热器进入到精馏塔中精馏，首先在水平向上倾斜O?60°的预热器中停留3?33s，经过汽化和解聚后，进入精馏装置中，精馏装置塔顶产品经过塔顶冷凝器冷凝后，采出纯度大于99.0%的环戊二烯产品部分回流，其余进入接收器中，塔釜用再沸器加热，塔釜中的杂质及聚合物定期排到接收器中；预热器的温度为130?2000C ;塔釜温度为170?180°C ;提馏段温度为130?200°C。
2.根据权利要求1所述的连续解聚精馏制备环戊二烯的方法，其特征在于:粗环戊二烯在预热器中停留时间为6?17s。
3.根据权利要求1所述的连续解聚精馏制备环戊二烯的方法，其特征在于:预热器水平向上倾斜O?30°。
【文档编号】C07C13/15GK104513120SQ201310449763
【公开日】2015年4月15日 申请日期:2013年9月27日 优先权日:2013年9月27日
【发明者】程延华, 鲁荆林, 马明君, 张成业, 杨耀辉, 李丽萍, 郑洪健 申请人:中国石油天然气股份有限公司