1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮-2-(o-苯甲酰肟)的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮-2-(O-苯甲酰肟)的制备方法，具体涉及1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮-2-(O-苯甲酰肟)以二苯硫醚、正辛酰氯、苯甲酰氯为原料，经过付氏酰基化反应、亚硝化反应以及与苯甲酰氯反应三步反应。本发明提供的1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮-2-(O-苯甲酰肟)制备方法是一种高收率、低成本、环保、易操作、适宜工业化的制备方法。
【专利说明】1-[4-(苯硫基)苯基]-1, 2-辛院二酮-2-(0-苯甲酰月亏)
的制备方法【技术领域】
[0001]本发明涉及一种1-[4-(苯硫基)苯基]-1，2-辛烷二酮-2-(O-苯甲酰肟)的制备方法，具体涉及1-[4-(苯硫基)苯基]-1，2-辛烷二酮-2-(O-苯甲酰肟)以二苯硫醚、正辛酰氯、苯甲酰氯为原料，经过付氏酰基化反应、亚硝化反应以及与苯甲酰氯反应三步反应，中间体不需提纯、不需更换溶剂可以连续反应，提供一种高收率、低成本、环保、易操作、适宜工业化的制备方法。
【背景技术】[0002]彩色光阻是组成彩色滤光片的重要材料，主要由红、绿、蓝三种高分子材料构成，受惠于液晶电视需求量的增加、面板厂的持续扩产，彩色光阻的需求量持续成长。传统制作彩色光阻的方法主要有染色法和电沉淀法，这些传统的方法都要用到金属铬，毒性大，污染重，而且这些方法不能满足大屏幕LCD的制作，而目前比较先进的颜料分散法，操作工艺简单，色特性、耐热性、耐光性能都非常优异，逐渐成为制作彩色光阻的主流工艺，颜料光刻胶的制作又是颜料分散法的关键技术。
[0003]光引发剂是制作光刻胶的重要原料之一，传统的光引发剂有:安息香类、联苯缩酮类、α，α-二烷氧基苯乙酮类、α-羟基烷基苯酮类、α -氨基烷基苯酮类、酰基氧化膦类、二苯甲酮/胺类等，一般都存在感光度低、溶解性差、以及储存稳定性不好等缺点，直接会影响到彩色光阻的透明度和耐热性等性能，不能满足高质量的颜料光刻胶的制作。
[0004]1904年Awernerl首次报道了肟酯类化合物的光化学特性，1970年肟酯类化合开始被用作光引发剂，其中氧酰基肟酯类光引发剂Quantacure PDO (式I)曾被广泛商业化应用，但由于其热稳定性差，而逐渐被淘汰。2000年以后对酮肟酯类化合物的研究又有了新的进展，在肟酯类化合物中引入二苯硫醚、咔唑等大η键基团，极大的提高了这类酮肟酯类化合物的稳定性和感光性能(CN99108598.1、CN02811675.5)。目前广泛应用的两个代表性的肟酯类光引发剂是1-[4-(苯硫基)苯基]-1，2-辛烷二酮-2-(O-苯甲酰肟)(OXE 01)、
1-[6-(2-甲基苯甲酰基)-N-乙基咔唑-3-基]乙酮-1-(0-乙酰肟)(0ΧΕ 02)，结构式如
【权利要求】
1.本发明提供的1-[4-(苯硫基)苯基]-1，2-辛烷二酮-2-(O-苯甲酰肟)的制备方法，其特征在于包括步骤如下: 1)、将二苯硫醚溶于有机溶剂中，冷却到-1(T5°C下，加入三氯化招，保持温度，剧烈搅拌，缓慢滴加正辛酰氯，滴毕保温反应，TLC或液相色谱监测反应,反应结束后,将反应液倒入稀盐酸中水解，搅拌0.5h后，静置，分层，弃去水相，有机相用稀NaOH溶液调至中性，分液，水洗，干燥有机相，有机相中1- (4-苯硫基-苯基)-辛-1-酮纯度在98%以上，不需要提纯直接下一步反应； 其中有机溶剂选自二氯乙烷、氯苯、二氯甲烷、硝基苯；有机溶剂的用量选自二苯硫醚质量的4飞倍；二苯硫醚:三氯化铝:正辛酰氯物质的量比选自1:1.05^1.2:1-?.1 ； 2)、将氯化氢溶于有机溶剂中得到氯化氢的溶液，取含氯化氢的有机溶剂溶液，加入步骤I)所得到的1- (4-苯硫基-苯基)-辛-1-酮溶液，搅拌，加入亚硝酸酯，保温反应，至原料反应完全，回收溶剂，得橘红色油状液体，加入溶剂重结晶得到白色固体，即1- (4-苯硫基-苯基)-辛-1，2- 二酮-2-肟； 其中有机溶剂选自四氢呋喃、乙腈、1，4- 二氧六环、DMF、DMS0、甲醇、乙醇；氯化氢的有机溶剂溶液的用量选自1-(4-苯硫基-苯基)-辛-1-酮质量的6~10倍，其中含氯化氢的物质的量选自1- (4-苯硫基-苯基)-辛-1-酮物质的量的7~10倍；亚硝酸酯选自叔丁硫基亚硝酸酯、叔丁硫基硝酸酯、亚硝酸异戊酯、亚硝酸丁酯、亚硝酸叔丁酯、亚硝酸异丁酯、亚硝酸戊酯、亚硝酸乙酯、亚硝酸甲酯；亚硝酸酯的用量选自1-(4-苯硫基-苯基)-辛-1-酮物质的量的1.2^3.0 ;重结晶溶剂选自石油醚、正己烷； 3)、将1-(4-苯硫基-苯基)-辛-1，2- 二酮-2-肟溶于有机溶剂中，冷却至-5飞。C，加入有机碱，滴加苯甲酰氯，原料反应完全后，加入稀盐酸调节pH=2~3，搅拌30min，静置分层，有机相水洗，干燥，回收溶剂，冷却得黄色固体，石油醚或正己烷重结晶，得白色固体即1-[4_(苯硫基)苯基]-1，2-辛烷二酮-2-(O-苯甲酰肟)； 其中有机溶剂选自二氯乙烷、二氯甲烷、甲苯、氯苯；有机碱选自三乙胺、吡啶；1- (4-苯硫基-苯基)-辛-1，2- 二酮-2-肟、有机碱、苯甲酰氯的物质的量比选自1:1.1-1.5:1 ~1.5。
【文档编号】C07C319/20GK103980171SQ201410234631
【公开日】2014年8月13日 申请日期:2014年5月30日 优先权日:2014年5月30日
【发明者】张齐, 武瑞, 王晓蒙, 李钰, 罗俊文, 程兵兵, 毛桂红, 徐新元, 赵国锋 申请人:天津久日化学股份有限公司