一种含环外双键的轮烯衍生物及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种含环外双键的轮烯衍生物及其制备方法，制备方法包括如下步骤a、前体合成；b、目标产物合成；c、纯化。与现有技术相比，本发明提供了一种全新的多取代含环外双键的轮烯衍生物的合成方法。相对于普通轮烯衍生物，本发明制备的含环外双键轮烯衍生物有多环的存在，其结构更加复杂多样，在化工生产、临床医药中也将表现出更加广阔的用途前景。
【专利说明】一种含环外双键的轮烯衍生物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机化合物领域，具体涉及含环外双键的轮烯衍生物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 轮烯衍生物是非常重要的一类化合物，在本领域普通轮烯衍生物尚不存在成熟有 效的制备方法，尤其在具体化工和医药领域，而对于含环外双键轮烯衍生物，因其结构更为 复杂，本领域亟待出现高效稳定的制备方法。相对于普通轮烯衍生物，本发明制备的含环外 双键轮烯衍生物有多环的存在，其结构更加复杂多样，在化工生产、临床医药中也将表现出 更加广阔的用途前景。
【发明内容】
[0003] 针对现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种含环外双键的轮烯衍生物 及其制备方法。具体技术方案如下：
[0004] 一种含环外双键的轮烯衍生物，其结构式为：
[0005]
【权利要求】
1. 一种含环外双键的轮烯衍生物，其特征在于，其结构式为：
其中，Ei=E2=C02R，R为直链烷基、支链烷基；&、R2为卤素、直链烷基、支链烷基、酯 基、烷氧基或其相应的衍生物。
2. 如权利要求1所述的含环外双键的轮烯衍生物，其特征在于，其结构式为：
所述R为异丙基，&、R2为甲基。
3. 如权利要求1或2所述的含环外双键的轮烯衍生物，其特征在于，所述含环外双键的 轮烯衍生物为多取代含环外双键的轮烯衍生物。
4. 如权利要求1-3所述含环外双键的轮烯衍生物的制备方法，其特征在于，包括如下 步骤： a、 前体合成； b、 目标产物合成； c、 纯化。
5. 如权利要求4所述的含环外双键的轮烯衍生物的制备方法，其特征在于，步骤a包括 以下步骤： (1) 将丙二酸二异丙酯与炔丙基溴冰水浴，搅拌反应，产物洗涤萃取，减压旋干，柱层析 得到白色固体产物，即化合物1; (2) 将化合物1与对甲基碘苯搅拌反应，产物洗涤萃取，减压旋干，柱层析得到浅棕色 固体产物，即化合物2。
6. 如权利要求5所述的含环外双键的轮烯衍生物的制备方法，其特征在于，步骤⑴具 体为：以氢化钠为催化剂，将丙二酸二异丙酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴，搅拌反 应8小时，产物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，柱层析得到白色固体产物，即化合物 1，其中丙二酸二异丙酯与炔丙基溴摩尔比为1 :2. 2-3. 2 ;柱层析体积比为乙酸乙酯：石油 醚=1:100。
7. 如权利要求5或6所述的含环外双键的轮烯衍生物的制备方法，其特征在于，步骤 (2)具体为：将化合物1与对甲基碘苯混合在Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中， 以三乙胺作碱，以无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应10小时，产物用水洗涤，用乙酸乙酯萃 取，减压旋干，柱层析得到浅棕色固体产物，即化合物2,其中所述化合物1与对甲基碘苯的 摩尔比为1:2. 4,所述Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中，摩尔比Pd(PPh3)2Cl2:CuI =1:2,柱层析体积比为乙酸乙酯：石油醚=1:100。
8. 如权利要求4-7中任一项所述的含环外双键的轮烯衍生物的制备方法，其特征在 于，b包括以下步骤：在110°C的条件下，步骤a所制备的化合物2在醋酸钯、碘化亚铜、三苯 基膦的催化下，以三乙胺作碱在DMF溶剂中，氩气保护下与邻溴苯乙烯反应24小时，得化合 物3。
9. 如权利要求4-8中任一项所述的含环外双键的轮烯衍生物的制备方法，其特征在 于，步骤c包括以下步骤：将步骤b制备的化合物3用水洗涤，乙酸乙酯萃取，减压旋干，柱 层析分离得到固体，即含环外双键的轮烯衍生物，柱层析产率约为73. 1 %，柱层析体积比为 乙酸乙酯：石油醚=1:30。
10. 如权利要求6-9中任一项所述的含环外双键的轮烯衍生物的制备方法，其特征在 于，所述氢化钠与丙二酸二乙酯的物质的量比为4-5 :1。
【文档编号】C07C69/753GK104402726SQ201410725049
【公开日】2015年3月11日 申请日期:2014年12月3日 优先权日:2014年12月3日
【发明者】胡琼, 潘相相, 谢海凤, 胡益民 申请人:安徽师范大学