新型苯并噻喃酮类光敏保护基对磷酸基的保护和光解离脱保护的应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种新型苯并噻喃酮类光敏保护基对磷酸基的保护和光解离脱保护的应用，提供一种化合物能够对磷酸官能团化合物的保护，新型苯并噻喃酮类光敏保护基光解离反应高效迅速，且在日常光照条件下具有良好的相对稳定性，且具有独特的既对光响应又能释放潜在荧光基团的光敏结构。便于对光控过程进行跟踪监测，达到释放的‘可控性’、‘可视性’。为在细胞生物环境下进行定量释放和积聚度研究提供新的研究方法。
【专利说明】新型苯并噻喃酮类光敏保护基对磷酸基的保护和光解离脱 保护的应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于新化合物的应用领域，尤其是一种新型苯并噻喃酮类光敏保护基对磷 酸基的保护和光解离脱保护的应用。
【背景技术】
[0002] 在有机反应过程中为了选择性地进行某一反应，需要使用特定的基团保护分子内 的敏感性官能团或者干扰性官能团，这类基团就是保护基。保护基在有机合成中有着广泛 的应用，而后续的脱保护反应往往需要较为激烈的反应条件来进行。而光敏保护基可以在 特定波长光照下尽可以实现脱保护反应。近年来，随着生命科学的飞速进步，光敏保护基在 生物医药科学领域得到了广泛和深入的研究。他们为快速传递生物活性物质，例如神经传 感物质，ATP或者Ca+到目标位置，由此使得生物学家能够即时跟踪到随后的生理事件。人 们还可以通过用光敏保护基来控制酶的活性，基因表达或者是离子通道穿透性来取得放大 的化学效应。
[0003] 众所周知，ATP、AMP等核苷酸具有多种重要的生物学功能。核苷酸是核糖核酸及 脱氧核糖核酸的基本组成单位，是体内合成核酸的前身物。核苷酸随着核酸分布于生物体 内各器官、组织、细胞的核及胞质中，并作为核酸的组成成分参与了生物体内几乎所有的生 物化学反应过程。核苷酸的缺少或过多可能引起人体相应部位的病变或衰弱。
[0004] 核苷酸是核苷和磷酸结合的化学物质，所以含有磷酸基团的分子的光化学研究引 起了专攻核苷酸功能及其它生物进程中的有机磷酸酯研究的生物化学家的强烈兴趣。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种新型重氮基苯并噻喃酮类 光敏保护基及合成方法，本发明以苯硫酚为起始原料，通过缩合反应、卤代反应、Suzuki反 应、氧化还原反应和酯化反应等合成上述化合物。
[0006] 本发明实现目的的技术方案如下：
[0007] -种新型苯并噻喃酮类光敏保护基对磷酸基的保护和光解离脱保护的应用，所述 新型苯并噻喃酮类光敏保护基的结构通式如下：
[0008]
【权利要求】
1. 一种新型苯并噻喃酮类光敏保护基对磷酸基的保护和光解离脱保护的应用，所述新 型苯并噻喃酮类光敏保护基的结构通式如下：
其中，Ri为：二氟甲基；芳基；R2为：对甲氧基；芳基。
2. 根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述化合物新型苯并噻喃酮类光敏保 护基为1，1-二氧代-2-甲苯磺酰腙-3-苯基-4H-苯并噻喃酮、或1，1-二氧代-2-重氮 基-3-苯基-4H-苯并噻喃酮、或1，1-二氧代-2-重氮基-3-对甲氧基苯基-4H-苯并噻喃 酮、或1，1-二氧代-2-重氮基-3-(3,5-二（三氟甲基））苯基-纽-苯并噻喃酮、或1，1-二 氧代-2-重氮基-3- (2-萘基）-4H-苯并噻喃酮、或1，1-二氧代-2-重氮基-3-苯基-4H- [f] 萘并噻喃酮。
3. 根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述磷酸基的保护和光解离脱保护的方 法步骤如下： (I) 39mg 1，1-二氧代-2-重氮基-3-苯基-4H-苯并噻喃酮和25mg磷酸化合物加入到 2mL CHCl3中，加入两滴10% HCl调至pH = 4,而后加热至60°C，反应过程由TLC板监测， 反应完成后用CH2Cl2萃取，有机层用水和盐水洗涤，并用无水MgSO 4干燥，溶剂旋干，所得产 物通过柱层析得到纯产品； ⑵将步骤⑴所得的光敏保护后的磷酸化合物配置为IX l〇_5mol/L的甲醇溶液，以 365nm波长光做光源对其进行照射，光解离脱保护反应进行迅速，被保护化合物脱保护收率 商。
【文档编号】C07F9/6574GK104387419SQ201410724441
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2014年12月3日 优先权日:2014年12月3日
【发明者】张有来, 张欢, 刘珊珊, 马驰, 程艳丽, 洪丽虹, 李保芬, 杜旭泽 申请人:天津理工大学