一种芴酮衍生物及其制备方法,以及合成芴酮的氧化还原方法
【专利摘要】本发明涉及一种芴酮衍生物及其制备方法，以及合成芴酮的氧化还原方法，制备方法包括以下步骤：a、前体合成；b、目标产物合成；c、纯化。上述芴酮衍生物的制备方法，由四炔与多烯炔经过氧化还原方法中得到。芴酮的衍生物作为非银系感光材料是它的一个重要应用领域，芴酮作为医药中间体也可合成多种药物。
【专利说明】一种芴酮衍生物及其制备方法，以及合成芴酮的氧化还原 方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机化合物领域，具体一种四炔与多烯炔的氧化还原方法。
【背景技术】
[0002] 芴酮及其衍生物是非常重要的一类环状化合物。芴酮主要用途之一是作为功能高 分子单体的原料，双酚芴即是其中一种。由芴酮为原料制成的芴树脂具有非常优良的特点， 比如透明度高，折射率高，耐热性好，且溶于溶剂后成型性优良，被用作环氧树脂改性剂，提 高环氧树脂的玻璃化转变温度及机械强度。芴酮的衍生物作为非银系感光材料是它的又一 个重要应用领域。这类感光材料的成象原理是，先使材料带电，再将带电材料进行影像曝 光，经显影定影得到永久图象。芴酮作为医药中间体也可合成多种药物。
[0003] 环状化合物的合成和利用是现在有机化学研究的热点，环状化合物的合成有一定 的复杂性，因为由简单的原料合成环状尤其是含有苯环的化合物需要步奏多，随之而带来 的分离提纯就更加的困难。钯催化的Domino反应利用"一锅"反应形成两个及两个以上的 键（主要是C-C)效率高、污染小，在反应过程中经过去氢芳构化较容易的形成含苯环结构 的环状化合物，也就解决了在现代有机合成中的一个大难题。
【发明内容】
[0004] 针对现有技术存在的不足，本发明提供一种高效合成芴酮的一种氧化还原方法。 本发明的另一目的是提供一种芴酮衍生物的制备方法。具体技术方案如下：
[0005] -种芴酮衍生物，其结构式为：
[0006]
【权利要求】
1. 一种芴酮衍生物，其特征在于，其结构式为：
其中，Rp R2为氢、直链烷基、支链烷基、卤素、烷氧基或其相应的衍生物。
2. 如权利要求1所述的芴酮衍生物，其特征在于，其结构式为：
其中，R1为甲基、R2为氢。
3. 如权利要求1或2所述芴酮衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： a、 前体合成； b、 目标产物合成； c、 纯化。
4. 如权利要求3所述的芴酮衍生物的制备方法，其特征在于，步骤a包括以下步骤： (1) 将丙二酸二异丙酯与炔丙基溴冰水浴，搅拌反应并洗涤，萃取，减压旋干，柱层析得 到白色固体产物，即化合物1 ; (2) 将化合物1与苯乙炔基溴搅拌反应，洗涤，萃取，减压旋干，柱层析得到浅棕色固体 产物，即前体化合物2。
5. 如权利要求4所述的芴酮衍生物的制备方法，其特征在于，步骤（1)具体为：以氢化 钠为催化剂，将丙二酸二异丙酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴，搅拌反应8小时，产 物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，柱层析得到白色固体产物，即化合物1，其中丙二 酸二异丙酯与炔丙基溴摩尔比为I :2. 2-3. 2,柱层析体积比为乙酸乙酯：石油醚=1:100。
6. 如权利要求4或5所述的芴酮衍生物的制备方法，其特征在于，步骤（2)具体为：将 化合物1与苯乙炔基溴混合在Pd(PPh 3)2C12/Cul的无水无氧催化体系中，以三乙胺作碱， 以无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应12小时，产物用水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干， 柱层析得到浅棕色固体产物，即前体化合物2,其中所述化合物1与苯乙炔基溴的摩尔比 为1:2. 2-3. 2,所述Pd(PPh3)2C12/Cul的无水无氧催化体系中，摩尔比Pd(PPh 3)2Cl2:CuI = 3:1，柱层析体积比为乙酸乙酯：石油醚=1:100。
7. 如权利要求3-6中任一项所述的芴酮衍生物的制备方法，其特征在于，步骤b包括 以下步骤：在l〇〇°C的条件下，步骤a所制备的前体化合物2与多烯炔按摩尔比1:1在甲苯 (3-5ml)中反应24小时，得化合物3。
8. 如权利要求3-7中任一项所述的芴酮衍生物的制备方法，其特征在于，步骤c包括以 下步骤：将步骤b制备的化合物3用水洗涤，乙酸乙酯萃取，减压旋干，柱层析分离得到浅黄 色固体，即芴酮衍生物，柱层析产率约为81. 4%。
9. 如权利要求1或2所述芴酮衍生物的制备方法，其特征在于，由四炔与多烯炔经过氧 化还原方法中得到。
10. 如权利要求9所述芴酮衍生物的制备方法中四炔与多烯炔合成芴酮的氧化还原方 法为：
【文档编号】C07C69/753GK104370724SQ201410725048
【公开日】2015年2月25日 申请日期:2014年12月3日 优先权日:2014年12月3日
【发明者】胡琼, 徐奎, 文磊, 胡益民 申请人:安徽师范大学