一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法；具体为将氯乙酸加入氢氧化钠溶液中，搅拌，再加入苯酚，用碳酸氢钠调节PH值为11；然后于100℃加热40分钟；再加入盐酸调节PH值为4；最后于冰水浴中冷却，将得到的固体洗涤干燥，得到苯氧乙酸；将苯氧乙酸加入乙酸和水混合液中，再加入镍铝镁复合氧化物，搅拌混合；然后通入氯气进行氯化反应；反应20～40分钟，氯化反应完成；然后将反应产物冷却，再过滤得到固体物；最后将固体物干燥即得产物2,4-二氯苯氧乙酸；所述镍铝镁复合氧化物的质量为苯氧乙酸的0.05％。本发明公开的方法产物品质高，收率高，纯度高；并且制备过程简便、稳定，工业成本低，环保。
【专利说明】-种2, 4-二氯苯氧乙酸的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成领域，具体涉及一种2, 4-二氯苯氧乙酸的制备方法。
【背景技术】
[0002] 2, 4-二氯苯氧乙酸（2, 4-D)，是目前被广泛使用的植物生长调节剂，是一种有效 的除草剂、保鲜剂，有防倒伏、促进水稻增产和早熟的功能，还可用作防霉剂。1945年后许多 国家便投入生产和应用。
[0003] 苯酚先通氯气氯化，制成2、4_二氯苯酚，再与氯乙酸钠在碱性条件下醚化、酸化， 可以制备2, 4-D ;苯酚与氯乙酸在碱性条件下快速醚化，酸化、得苯氧乙酸，然后在水相中 氯化也可合成2,4_D。
[0004] 但是苯酚的氯化终点难于控制，二氯酚中含有一氯酚及三氯酚，要经塔分馏提纯； 另外，醚化缩合时，2, 4-二氯酚与氯乙酸钠不能完全反应，生成物中含酚量高；反应过程中 二氯酚易低聚，产品纯度低，产品时伴有恶臭。氯化时采用水相体系，生成的中间体一氯代 苯氧乙酸不能得以充分溶解，反应体系粘稠，中间体易包裹，而出现氯气过通现象，生成副 产物三氯苯氧乙酸，这二方面都影响到产品收率，含量也降低。
[0005] 现有合成路线工艺流程复杂，产品中有2, 6-二氯苯氧乙酸、三氯苯氧乙酸，还有 中间体一氯代苯氧乙酸等杂质；这些杂质的存在，直接影响品质与收率。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是提供一种2, 4-二氯苯氧乙酸的制备方法，可简单、高效、可控地 制备产物2, 4-二氯苯氧乙酸。
[0007] 为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：一种2, 4-二氯苯氧乙酸的制备 方法，包括以下步骤：
[0008] (1)将氯乙酸加入氢氧化钠溶液中，搅拌15?20分钟，再加入苯酚，用碳酸氢钠 调节PH值为11 ;然后于KKTC加热40分钟；再加入盐酸调节PH值为4 ;最后于冰水浴中冷 却，将得到的固体洗涤干燥，得到苯氧乙酸；
[0009] (2)将苯氧乙酸加入乙酸和水混合液中，再加入镍铝镁复合氧化物，搅拌混合；然 后通入氯气进行氯化反应；反应20?40分钟，氯化反应完成；然后将反应产物冷却，再过 滤得到固体物；最后将固体物干燥即得产物2, 4-二氯苯氧乙酸；所述镍铝镁复合氧化物的 质量为苯氧乙酸的0.05% ;
[0010] 所述镍铝镁复合氧化物的制备方法如下：
[0011] 分别配置硝酸镍、硝酸镁、硝酸铝的水溶液；混合三种溶液得到混合液，加热混合 液至50°C ;半小时后加入碳酸氢钠；然后在50°C下搅拌，得到沉淀；接着水热晶化沉淀；最 后将得到的固体在l〇5°C下真空干燥6小时即得到镍铝镁复合氧化物；所述硝酸镍、硝酸 镁、硝酸错、碳酸氢钠的质量比为1 : 0.5 : 0.2 : 0.3。
[0012] 上述技术方案中，所述氯乙酸、氢氧化钠、苯酚的质量比为1 : 0.1 : 0.8;所述酸 与水的质量比为4 : 1;所述苯氧乙酸与氯气的摩尔比为I : 2. 2。
[0013] 上述技术方案中，所述氯化温度为65°C ;步骤（2)中，将反应产物冷却至18°C，固 体物于60°C下干燥。
[0014] 上述技术方案中，所述苯氧乙酸与乙酸的投料比为Imol : 700g。
[0015] 化学反应过程如下：
[0016]
【权利要求】
1. 一种2, 4-二氯苯氧乙酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 将氯乙酸加入氢氧化钠溶液中，搅拌15?20分钟，再加入苯酚，用碳酸氢钠调节 PH值为11 ;然后于100°C加热40分钟；再加入盐酸调节PH值为4 ;最后于冰水浴中冷却， 将得到的固体洗涤干燥，得到苯氧乙酸； (2) 将苯氧乙酸加入乙酸和水混合液中，再加入镍铝镁复合氧化物，搅拌混合；然后通 入氯气进行氯化反应；反应20?40分钟，氯化反应完成；然后将反应产物冷却，再过滤得 到固体物；最后将固体物干燥即得产物2, 4-二氯苯氧乙酸；所述镍铝镁复合氧化物的质量 为苯氧乙酸的0.05% ; 所述镍铝镁复合氧化物的制备方法如下： 分别配置硝酸镍、硝酸镁、硝酸铝的水溶液；混合三种溶液得到混合液，加热混合液至 50°C ;半小时后加入碳酸氢钠；然后在50°C下搅拌，得到沉淀；接着水热晶化沉淀；最后将 得到的固体在l〇5°C下真空干燥6小时即得到镍铝镁复合氧化物；所述硝酸镍、硝酸镁、硝 酸铝、碳酸氢钠的质量比为1 : 0.5 : 0.2 : 0.3。
2. 根据权利要求1所述2, 4-二氯苯氧乙酸的制备方法，其特征在于：所述氯乙酸、氢 氧化钠、苯酚的质量比为1 : 0.1 : 0.8。
3. 根据权利要求1所述2, 4-二氯苯氧乙酸的制备方法，其特征在于：所述酸与水的质 量比为4 : 1。
4. 根据权利要求1所述2, 4-二氯苯氧乙酸的制备方法，其特征在于：所述氯化温度为 65。。。
5. 根据权利要求1所述2, 4-二氯苯氧乙酸的制备方法，其特征在于：所述苯氧乙酸与 氯气的摩尔比为1 : 2. 2。
6. 根据权利要求1所述2, 4-二氯苯氧乙酸的制备方法，其特征在于：所述苯氧乙酸与 乙酸的投料比为lmol : 700g。
7. 根据权利要求1所述2, 4-二氯苯氧乙酸的制备方法，其特征在于：步骤（2)中，将 反应产物冷却至18°C。
8. 根据权利要求1所述2, 4-二氯苯氧乙酸的制备方法，其特征在于：步骤（2)中，固 体物于60°C下干燥。
【文档编号】C07C51/363GK104402707SQ201410770773
【公开日】2015年3月11日 申请日期:2014年12月15日 优先权日:2014年12月15日
【发明者】吴国民 申请人:常熟市新腾化工有限公司