专利名称：杂环上取代的n-磺内酰胺-磺酰胺、其制备方法及其作除草剂与植物生长调节剂的应用的制作方法
人们已知，杂环上取代的磺酰脲具有除草剂和植物生长调节剂的性能(例如EP-A-131258)。
但是，这类化合物在应用时存在一些不足之处，例如残留高或选择性不广。
现已发现，杂环上取代的N-磺内酰胺-磺酰胺尤其适于作除草剂和植物生长调节剂用。
因此，本发明的主题是通式(Ⅰ)
所示的化合物或其盐，式中R1及R2各自分别为氢、卤素、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-链烯基、(C2-C8)-链炔基或(C1-C8)-烷氧基(这些基团在必要时可一次或多次由(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷硫基取代)、-(CH2)n-COOR11，其中n为0和2之间的一个数R3为氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-链烯基或(C2-C8)-链炔基，R4为通式
所示的杂环基团，式中E＝CH或N，R5、R6各自分别为氢、卤素、(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基(这两个基团在必要时可一次或多次卤代)，＝〔(C1-C4)-烷氧基〕-(C1-C2)-烷基，(C3-C6)-环烷基，-OCHR3COOR9，-NR9R10或(C1-C4)-烷硫基，R7为(C1-C4)-烷基，R8为氢或(C1-C4)-烷基以及R9、R10各自分别为氢，(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-链烯基或(C2-C4)-链炔基R11为氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C4)-链烯基、(C2-C4)-链炔基(这些基团必要时可由卤素或(C1-C4)-烷氧基一次或多次取代)，X为氧或硫，以及a，b、c、d及e各自为0，1或2，但规定c+d+e≥2。
通式Ⅰ所示化合物能生成盐，这些盐中-SO2-NH-基团上的氢由一个农业上适用的阳离子置换。这类盐一般为金属盐，尤其碱金属盐，碱土金属盐，必要时为烷基化铵盐或有机胺盐。它们以在惰性溶剂如水、甲醇或丙酮中，于0-100℃温度下制取为佳。制备本发明所述盐类所适用的碱，举例来说有碱金属碳酸盐如碳酸钾，碱金属及碱土金属的氢氧化物，氨或乙醇胺。
较佳的式Ⅰ所示化合物是这样一些化合物，其中R1、R2各自分别为氢，(C1-C4)-烷基(如上述那样被取代)或卤素;a、b、c、d、e各自分别为0、1或2，但规定c+d+e≥2且≤4，R3为氢、(C1-C4)-烷基或烯丙基;R4为通式
所示的残基，而且R5与R6各自分别为卤素、(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基(这两个基团可为卤素取代)，同时X代表氧。
卤素以氟、氯或溴为佳。卤代烷基或卤代烷氧基尤须理解为残基CF3，CH2-CH2Cl，CH2CH2Br，OCF2H、OCH2CF3。卤代链烯基或卤代链炔基尤指CH2CH＝CHCl，CH2CCl＝CCl2，CH2-C≡CCH2-Cl。(C3-C6)环烷基尤为环丙基。尤其较佳的通式Ⅰ所示化合物，是其中R1及/或R2为氢，(C1-C4)-烷基(如上述取代者)、R3为氢，a+b＝0，1或2，d＝0，c+e＝3或4，尤为4，R4为通式
所示残基以及R5与R6各自分别为氯、溴、(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基、OCF2H、OCH2CF3或CF3的化合物及其盐。
本发明的另一主题为制备通式(Ⅰ)所示化合物的工艺方法，其特征在于，使(a)通式(Ⅱ)
所示的一种化合物与通式(Ⅲ)
所示的一种化合物进行反应，或者(b)使X＝氧，通式(Ⅳ)
所示的一种化合物与通式(Ⅴ)
所示的一种化合物反应，以及在必要时使所得化合物转化盐。
通式(Ⅱ)与(Ⅲ)所示化合物的反应，以在惰性非质子传递溶剂如乙腈、二氯甲烷、甲苯、四氢呋喃或二噁烷中，于0℃与溶剂沸点之间的温度进行为佳。
通式Ⅱ所示的N-磺内酰胺磺酰异氰酸酯是新的，并可由通式Ⅱ所示磺内酰胺与氯代磺酰异氰酸酯的反应来制备。通式Ⅱ所示化合物及其制备方法，因此同样是本发明的一部分。该方法以在惰性有机溶剂如甲苯、二甲苯或氯苯中按已知的开链仲磺酰胺与氯代磺酰异氰酸酯之间反应来实施(DE-OS2，257，240)为佳。
通式(Ⅳ)所示化合物与氯代磺酰脲(Ⅴ)的反应，以在惰性溶剂如二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、二噁烷或二甲氧基乙烷中，于-70℃与150℃之间的温度，必要时在一种作HCl结合剂(HCl-bindendes Agens)的碱存在下进行为佳。碱可用碱金属或碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐如K2CO3NaHCO3、Na2CO3或者叔胺如吡啶或三乙胺。
磺内酰胺(Ⅴ)在文献中已知，或者可按文献中已知的方法来制备(例如参见利比希氏年鉴，646(1961)，第32-45页;利比希氏年鉴651(1962)，第17-29页;化学文摘89(1978)，179478乙);日本化学学会刊44(1971)，第771-777页，Tetr·lett.(1972)，第213页;化学报导93(1960)，第784页)。氯代磺酰脲(Ⅴ)可由通式(Ⅲ)所示胺与氯代磺酰异氰酸酯来制取(EP-A(41199)。
通式(Ⅲ)所示原料是已知的，或者可按原理上已知的方法来制备，例如藉相应胍衍生物与相应取代1，3-二酮的环化来制备，参见“杂环化合物化学”，第ⅩⅥ卷(1962年)及补遗工(1970年)等，或者藉三聚氰酰氯的衍生物来制备，参见“杂环化合物化学”，L·Rapaport”均三嗪及衍生物”(1959年)。
本发明通式Ⅰ所示化合物，对农业上的主要单子叶及双子叶有害植物，具有优越的广谱除草活性。即使自根茎、小根茎或其它多年生长器官萌发的难杀灭多年生杂草，也可很好地用该活性物质加以控制。而且，无论该物质在播种前、芽前或芽后的处理方法中使用，均同样有效。可以详细举例列举一些能为本发明化合物控制的单子叶及双子叶杂草种类代表。但不因此而局限于一定种类。
在单子叶杂草种类方面，例如可包括燕麦属、黑麦草属，看麦娘属、虉草属、稗属、鸟唐属、狗尾草属等，以及一年生属中的莎草种，而在多年生种中包括冰草属、狗牙根属、白茅属及蜀黍属等，而且也包括多年莎草种。
对于双子叶杂草种，作用谱涉及的种如猪殃殃属、堇菜属、婆婆纳属、野芝麻属、繁缕属、苋属、欧白芥属、番藷属、母菊属、
麻属、黄花稔属等一年生杂草，以及旋花属、蓟属、酸模属、蒿属等多年生杂草。
在特定栽培条件下，出现于水稻中的杂草，例如慈姑属、译泻属、荸荠属、藨草属、莎草属等同样能为本发明活性物质有效杀灭。
若将本发明化合物芽前施于地表面，则杂草胚芽的萌发完全受阻，抑或杂草成长到子叶阶段，然后中止其生长并紧接3-4周的期满之后彻底死亡。当在芽后处理方法中，将该活性物质施用于植物绿色部分时，则在处理后同样很快使生长明显停止，杂草植物停留在施药时所处的生长阶段，或者在一定时间后大体上很快死亡，从而用此方法施用本发明新化合物可以很早且持续地排除与栽培植物竞争生长有害的杂草。
尽管本发明化合物对单子叶杂草及双子叶杂草具有极好的除草剂药效，但在经济上有重要作用的农作物栽培植物，例如小麦、大麦、黑麦、玉米、甜菜、棉及大豆只受微不足道的损害，或者根本不受损害。鉴此理由，本发明化合物在农业有用作物栽培方面适于很好地选择性防治不需要的植物生长。
此外，本发明化合物对农作物还具有生长调节剂的性质。它们影响植物自身物质转变的调節，因而能譬如引起干化、脱离及生长停滞以便于收获。这些化合物也还适用于一般控制和阻止不需要的植物生长，而同时又不使植物死亡。植物生长的阻止对许多单子叶作物和双子叶作物起很大作用，因为藉此可以使倒伏得以减少或者完全防止。
本发明的药剂可以作为喷射粉剂、乳油、喷洒液剂、粉剂、浸种剂、悬浮剂、粒剂或微粒剂的形式在通常的配制品中使用。
喷射粉剂是可在水中均匀分散的制剂，它在含有原药的同时，除冲稀物料或惰性物料之外，还含有湿润剂，例如聚氧乙烯化的烷基酚、聚氧乙烯化的脂肪醇，烷基磺酸盐或烷基苯磺酸盐，及分散剂，例如木素磺酸钠，2.2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠，二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。制备以一般方法进行，例如将各组分磨细并混合。
乳油譬如可将原药溶于惰性有机溶剂中，例如溶于丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或者也可溶于高沸点芳烃或链烃中，添加一种或多种乳化剂来制备。原药为液体时，溶剂可以部分或全部省去。乳化剂举例来说，可用烷芳基磺酸钙盐如十二烷基苯磺酸钙或非离子型乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯，烷基-芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、氧化丙烯-氧化乙烯缩聚产物、脂肪醇-氧化丙烯-氧化乙烯缩聚产物、烷基聚乙二醇醚、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚乙氧烯脱水山梨醇脂肪酸酯或聚乙烯山梨醇酯。
粉剂可将活性物质和细散的固态物质例如滑石、天然土如高岭土、膨润土、叶腊石或硅藻土一起细磨而制得。
粒剂可将活性物质喷到具吸收能力的粒状惰性物质上来制备，抑或将活性物质浓缩物藉粘合剂如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油涂在载体物料如砂、高岭土或粒状惰性物料的表面上来制备。也可在需要将之与肥料混合的情况下，将相宜的活性物质以制造粒肥的常用方法来制成颗粒。
在喷射粉剂中，活性物质浓度约为10-90%(重量)，余量为常用的制剂成分。乳油中活性物质浓度约可为5-80%(重量)。粉状剂型最多含5-20%(重量)活性物质，喷洒液剂约含2-20%(重量)。粒剂中活性物质含量部分地取决于药效化合物是液态还是固态，以及使用哪些成粒辅剂、填料等。
此外，上述各活性物质剂型在必要时还含有各种常用的粘合物质、湿润物质、分散物质、乳化物质、渗透物质、溶剂物质、填料或载体物质。
使用时，常规市售形式的浓缩物，在必要时可用常用方法稀释，例如喷射粉剂、乳油、悬浮剂及部分粒剂用水稀释。粉状及粒状剂以及喷洒液剂，使用前一般不再用其它惰性物质稀释。
需用量随外界条件如温度、湿度等而异。可以在较宽的边界值范围内变化，例如在0.005和10.0kg/ha之间或更多，以在0.01和5kg/ha之间较佳。
必要时，也可同其它活性物质，例如除虫剂、杀螨剂、除草剂、肥料、生长调节剂或杀菌剂混合或混合制剂。
下面的实施例可进一步阐明本发明。
制剂实施例A、将10份重量的活性物质和90份重量的滑石或惰性物质加以混合，并在锤磨机中磨细，制得一种粉剂。
B、将25份重量的活性物质，64份重量的含高岭土石英作惰性物质，10份重量的木素磺酸钾及1份重量的油酰甲基牛磺酸钠作润湿剂及分散剂加以混合，并在棒磨机中磨细，制得一种易在水中分散的可湿性粉剂。
C、将20份重量的活性物质同6份重量的烷基酚聚乙二醇醚(Triton×207)，3份重量的异十三醇聚甘醇醚(8AeO)及71份重量的石蜡基矿物油(沸程范围例如约255℃至377℃以上)加以混合，并在球磨机中磨到小于5μm的粒度，制得一种易在水中分散的悬浮液浓缩物。
D、由15份重量的活性物质、75份重量的环己酮作溶剂及10份重量氧乙基化壬基酚(10AeO)作乳化剂，制得一种乳油。
化学实施例实施例1N-(1，4-丁磺内酰胺)-磺酰异氰酸酯在6.78g(0.05mol)丁磺内酰胺-(1，4)〔按利比希氏年鉴651(1962年)，第26页制备〕分散于80ml无水氯苯的悬浮液中，在0℃下滴加溶于20ml无水氯苯的7.78g(0.055mol)氯磺酰异氰酸酯溶液。滴加毕，慢慢将温度升到125-130℃，并在130℃下加热约6小时。使之冷却并在旋转蒸发器中除去溶剂。残留的油状物(12.0g
100%理论值)不需提纯即可使用。
实施例21-〔N-(1，4-丁磺内酰胺)-磺酰〕-3-(4，6-二甲基吡啶-2-基)脲在0℃时向80ml无水二氯甲烷中的3.08g(0.025ml)2-氨基-4，6-二甲基吡啶滴加溶于20ml二氯甲烷的6.24g(0.026mol)N-(1，4-丁磺内酰胺)-磺酰异氰酸酯溶液。令其升至室温，并再搅拌18小时。将反应液用0.5N盐酸和水洗涤，并在硫酸钠上方干燥之，接着在旋转蒸发器中除去溶剂。使残留的油状物在二氯甲烷/正庚烷中结晶析出。得到8.36g(92%理论值)1-〔N-(1，4-丁磺内酰胺)-磺酰〕-3-(4，6-二甲基吡啶-2-基)脲，其熔点为145-147℃。
实施例31-〔N-(1，3-丙磺内酰胺)-磺酰〕-3-(4，6-二甲基吡啶-2-基)脲将2.2ml(0.025mol)氯磺酰异氰酸酯在40℃下加入100ml无水乙腈中，并在氮气氛中加入3.88g(0.025mol)2-氨基-4，6-二甲氧基吡啶。将该悬浮液在0℃下搅拌约1小时，冷至-40℃并将溶于20ml无水CH3CN的3.07g(0.025mol)1，3-丙磺内酰胺加入其中。令其在4小时内到达室温，并在室温下继续搅拌18小时。吸干残留物，悬浮在50ml0℃的无水乙腈中，并加入3.5ml(0.025ml)三乙胺。经室温下搅拌2小时后予以吸干，用水洗涤残留物并真空干燥之。得到9.21g(96.6%理论值)1-〔N-(1，3-丙磺内酰胺)-磺酰〕-3-(4，6-二甲氧基吡啶-2-基)脲，其溶点为166-170℃。
附表1.
附表2.
生物实施例野生植物的受损或作物的适应性按分配比例来评定，其中有效性用0至5的数值来表示。数值的意义为0＝无效1＝0-20%有效或损害2＝20-40%有效或损害3＝40-60%有效或损害
4＝60-80%有效或损害5＝80-100%有效或损害1.杂草的芽前效果将单子叶及双子叶野生植物的种子或根茎埋在塑料盒中的沙质粘土中并以土壤覆盖。然后将制成可湿性粉剂或浓乳液剂型的本发明化合物，以600-800l/ha的换算用水量兑成水基悬浮液或乳液，以不同剂量施于表壤。
经处理之后，将盆置于温室中，并保持在杂单良好生长的条件中。植物受害或芽受害的目视评定，在被试植物的发芽之后，过3-4周的试验期后，同未经处理的对照组进行比较。如表2中的评定值所示，本发明化合物对杂草和野草具有优良的广谱芽前除草剂效果。
2.杂草的芽后效果将单子叶和双子叶杂草的种子或根茎埋在塑料盆中的沙质粘土中，用土壤覆盖，并在良好生长条件下在温室中培养。播种后3周，对处于三叶期的试验植物进行处理。
将制成喷洒粉剂或浓乳剂的本发明化合物用600-800l/ha的换算用水量兑成不同剂量，喷在绿色植物部分，并在被试植物于温室中最佳生长条件下放置3-4周后，用目视法同未经处理的对比组比较，评定制剂的药效。
本发明药剂对农业上主要野草或杂草即使在芽后也具有广谱除草剂效果(表3)。
3.作物的适应性在室温内的其它试验中，将多种作物及杂草的种子埋于沙质粘土中，并覆以土壤。
将一部分盆立即按1.中所述方法进行处理，其余的置于温室中，直至植物生成2-3片真叶，然后从2.中所不同剂量喷洒本发明物质。在施药及温室中的放置时间之后4-5周，经目视评定确证，本发明化合物也对双芽叶作物，例如大豆、棉、油菜、甜菜及马铃薯在发芽前期和后期的过程中，即使在高活性物质剂量的情况下也无害。此外，有一些物质还不损害禾木科作物，例如大麦、小麦、黑麦、高梁、玉米或水稻。因此，通式Ⅰ所示的化合物在用来防治农作物中不需要的植物生长时，具有高度选择性。
表4本发明化合物的芽前效果产物剂量除草剂药效编号Kga.i./ha.SIACRSSTMLOM20.6555530.6555560.65545180.65555300.65555520.654541010.655551020.655551430.655552200.655552210.655552270.655552560.655453060.65555
表5芽后效果产物剂量除草剂药效编号Kga.i./haSIACRSSTMLOM20.6555530.6555560.65545180.65555300.64555520.655551010.655551020.655551430.655552200.655552210.655552220.655552560.655553060.65555缩写词SIA＝白芥(Sinapisalba)CRS＝珍珠菊(Chrysanthemumsegetum)STM＝繁缕(Stellariamedia)LOM＝多花黑麦草(Loliummultiflorum)
对谷物生长的抑制在温室中的盘试验中，将幼小的三叶期谷类植物(小麦、大麦、黑麦)用不同活性物质浓度(Kg/ha)的本发明谷物喷洒到湿的滴液。
在未经处理过的对比组植物达到55cm左右高度时，对所有植物测量生长情况并计算以对照组植物生长为基准的生长抑制百分比。此外，还观察了本发明化合物的植物药害作用，其中100%表示生长中止，而0%表示相当于未经处理的对照植物生长。试验表明，本发明化合物具有很好的生长调节性质。结果列于下表。
表6化合物的使用浓度生长抑制(%)药害作用实施例编号Kg/ha小麦大麦黑麦0.62252443无30.31181729无0.62192235无1010.31151729无
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp28 H CH3CH3CH29 H OCH3CH3CH30 H OCH3OCH3CH 131-13331 CH3OCH3CH3CH32 H OCH3Cl CH33 H OCHF2OCHF2CH34 H SCH3CH3CH35 H CH(OCH3)2OCH3CH36 H OCH3CH3N
实施例 Q R3R5R6E Fp37 H OCH3OCH3N38 H NH2OCH3N39 CH3OCH3CH3N40 H OCH3OCH3CH41 H OCH3CH3CH42 H CH3CH3CH43 H OCH3CH3N44 H OCH3OCH3CH45 H OCH3Cl CH
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp46 H OCH3CH3CH47 H OCH3OCH3CH48 H CH3CH3CH49 H OCH3Cl CH50 H OCH3OCH3CH51 H OCH3CH3N52 H OCH3OCH3CH 110-11153 H OCH3OCH3CH54 H OCH3Cl CH
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp55 H OC2H5Cl CH56 H OCH3OCH3CH57 H OCH3CH3N58 H OCH3OCH3CH59 H CH3CH3CH60 H OCH3OCH3N61 H OCH3OCH3CH62 H OCH3ClCH2N63 H OCH3OCH3CH
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp64 H OCH3OCH3CH65 H OCH3CH3CH66 H CH3CH3CH67 CH3OCH3CH3N68 C2H5OCH3OCH3N69 H OCH3CH3N70 H OC2H5NHCH3N71 H OCH3NHCH3CH72 H Cl SCH3CH73 H Cl OCH3CH74 H OCHF2OCHF2CH75 H
OCH3N
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp76 H OCH3OCH3CH77 H OCH3OCH3CH78 H OCH3Cl CH79 H OCH3CH3N80 H OCH3OCH3CH81 H OCH3Cl CH82 H OCHCF2OCH3CH83 H CH3CH3CH84 H OCH3OCH3CH85 H OCH3Cl CH86 H OCH3OCH3CH
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp87 H OCH3CH3N88 H OCH3OCH3CH89 H OCH3CH3CH90 H OCH3CH3N91 H OCH3OCH3CH92 H OCH3Cl CH93 H OCH3OCH3CH94 H CH3CH3CH95 H OCH3CH3N96 H OCH3OCH3CH97 H CH3CH3CH
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp98 H OCH3OCH3CH99 H OCH3CH3CH100 H OCH3CH3CH101 H CH3CH3CH 161-163102 H OCH3Cl CH 148-149103 H CH3Cl CH104 H OCHF2Cl CH105 H OCHF2OCH3CH106 H OCHF2OCHF2CH107 H OC2H5Cl CH108 H OC2H5CH3CH109 H OC2H5OCH3CH
<p>
附表1(续)实施例<p>
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp134 H CH2COOCH3OCH3N135 H CH2COOCH3OC2H5N136 CH3OCH3OCH3N137 CH3OCH3CH3N138 C2H5OCH3OCH3N139 C2H5OCH3CH3N140 H CF3CH3CH141 H CF3OCH3CH142 H CF3OCH3N143 H OCH3OCH3CH 120-124144 H OCH3CH3CH
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp145 H CH3CH3CH146 H OCH3Cl CH147 H OCH3NHCH3CH148 H OCHF2OCH3CH149 H OCHF2OCHF2CH150 H OCH3OCH3N151 H OCH3CH3N152 CH3OCH3CH3N153 H OCH3NHCH3N
附表1(续)
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp165 H OCH3CH3CH166 H CH3CH3CH167 H OCH3CH3N168 H OCH3OCH3N169 H OCH3Cl CH170 H OCH3OCH2F5CH171 H OCH3OCH2F3N172 H OCH3OCH3CH173 H OCH3CH3CH
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp174 H OCH3CH3N175 CH3OCH3CH3CH176 H OCH3OCH3CH177 H CH3CH3CH178 H OCH3OCH3N179 H OCH3CH3N180 H OCH3OCH3CH181 H OCH3CH3CH182 H OCH3Cl CH
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp183 H OCH3
N184 H OCH3OCH3CH185 H OCH3OCH3N186 H OCH3Cl CH187 H OCH3OCH3CH188 H CH3CH3CH189 H CH3
CH190 H OCH3OCH3CH191 H OCH3OCH3CH
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp212 H OCH3Cl CH213 H OCH3NHCH3N214 H OCH3OCH3CH215 H OCH3CH3N216 H OCH3OCH3CH217 H OCH3CH3N218 H OCH3OCH3CH219 H OCH3CH3N220 H OCH3CH3CH 172-173221 H OCH3CH3CH 162-164
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp222 H OCH3Cl CH 148-149223 H CH3Cl CH224 H CH3Br CH225 H OCH3Br CH226 H OCHF2OCHF2CH227 H OCHF2OCH3CH228 H OCH3OCH2CF3CH229 H OC2H5OCHCF3CH230 H OC2H5OC2H5CH231 H SCH3CH3CH232 H OCH3NHCH3CH233 H CH3N(CH3)2CH
附表1(续)
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp246 H OCH3NHC2H5N247 H OC2H5NHC2H5N248 H OCH3N(CH3)2N249 H OC2H5N(CH3)2N250 H OCH3- N251 H OCH3OCH2CF3N252 H CH3OCH2CF3N253 CH3OCH3CH3N254 CH3OCH3OCH3N255 CH3OCH3NHCH3N256 H OCH3OCH3CH 48-50257 H OCH3CH3CH
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp258 H CH3CH3CH259 H OCH3Cl CH260 H OCH3Br CH261 H OC2H5OCH3CH262 H OC2H5OC2H5CH263 H OCH3NHCH3CH264 H OCH3CH3N265 H OCH3NHCH3N266 CH3OCH3CH3N267 H OCH3OCH2CF3CH268 H OCH3OCH3CH269 H OCH3CH3CH
附表1(续)
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp304 H OCH3OCH3CH305 H OCH3CH3N306 H OCH3OCH3CH 112-114307 H OCH3CH3CH308 H CH3CH3CH309 H OCH3Cl CH310 H OCHF2OCHF2CH
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp311 H OCH3NHCH3CH312 H OCH3CH3N313 CH3OCH3CH3N314 H OCH3OCH3N315 H CH3CH3N316 H OCH3OCH3CH317 H OCH3CL CH
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp318 H OCH3CH3CH319 H CH3CH3CH320 H OCH3OCH3CH321 H CH3CH3CH322 H OCH3NHCH3CH323 H CH3H CH324 H OCH3OCH3CH325 CH3OCH3CH3N326 H OCH3OCH3N
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp327 H OCH3- N328 H OCH3CH3CH329 H OCH3CH3CH330 H OCH3H CH331 H OCH3OCH3CH332 H OCH3CH3N333 H OCH3H N334 H OCH3OCH3CH335 H OCHF2OCHF2CH
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp336 H CH3CH3CH337 H OCH3OCH3CH338 H SCH3CH3CH339 H OCH3CH3N340 H OCH3OCH3CH341 H CH3CH3CH342 H OCH3CH3N343 H OCH3OCH3CH344 H CH3CH3CH
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp345 H OCH3CH3N346 H OCH3OCH3CH347 H CH3CH3CH348 H OCH3OCH3CH349 H OCH3OCH3CH350 H CH3CH3CH351 H OCH3CH3N352 H OCH3OCH3CH353 H OCH3Cl CH
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp354 H OCH3OCH3CH355 H OCH3OCH3CH356 H OCH3CH3N357 CH3OCH3CH3N358 H OCH3OCH3CH359 H OCH3CH3N360 H OCH3OCH3CH361 H OCH3OCH3CH362 H OCH3CH3N
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp363 CH3OCH3OCH3CH364 H OCH3OCH3CH365 H OCH3Cl CH366 H OCH3CH3N367 H OCH3OCH3CH368 H OCH3CH3N369 H OCH3Cl CH370 H OCH3OCH3CH371 H OCH3CH3N
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp372 H OCH3OCH3CH373 H OCH3CH3N374 CH3OCH3CH3N375 H OCH3Ol CH376 H OCH3OCH3CH377 H OCH3Cl CH378 H CH3CH3CH379 H OCH3CH3N
附表1(续)实施例 Q R3R5R6E Fp380 H OCH3OCH3CH381 H OCH3CH3CH382 H OCH3Cl CH383 H OCHF2OCHF2CH384 H OCH3CH3N385 CH3OCH3CH3N386 H OCH3NHCH3N
附表2
实施例 Q R3R5R6E Fp400 H OCH3OCH3CH401 H OCH3OCH3CH402 H OCH3OCH3CH403 H OCH3CH3N404 H OCH3OCH3CH405 H OCH3CH3N406 H OCH3OCH3CH407 H OCH3Cl CH408 H OCH3OCH3CH
权利要求
1.除草剂或植物生长调节剂，其特征在于，除常用的配制助剂之外还含有一种通式Ⅰ
所示的化合物或其盐，式中R1及R2各自分别为氢、卤素、(C1-C8)-烷基，(C2-C8)-链烯基，(C2-C8)-链炔基或(C1-C8)-烷氧基，这些残基在必要时可一次或多次为卤素，或者一次或二次为(C1-C4)-烷氧基或(C1-C4)-烷基硫基所取代，-(CH2)n-COOR11，其中n为0与2之间的数；R3为氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-链烯基或(C2-C8)-链炔基；R4为通式
所示的杂环残基，式中E=CH或N，R5及R6各自分别为氢、卤素、(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基，这两个基团在必要时可为卤素一次或多次取代，=[(C1-C4)-烷氧基]-(C1-C2)-烷基、(C3-C6)-环烷基、-OCHR8COOR9、-NR9R10或(C1-C4)-烷基硫基，R7为(C1-C4)-烷基，R8为氢或(C1-C4)-烷基以及R9、R10各自分别为氢，(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-链稀基或(C2-C4)-链炔基，R11为氢，(C1-C8)-烷基，(C2-C4)-链烯基，(C2-C4)-链炔基，这些基团在必要时可为卤素或(C1-C4)-烷氧基一次或多次取代。X为氧或硫，而且a、b、c、d及e各自分别为0、1或2的数，但规定c+d+e的总和大于或等于2。
2.权利要求1所述的药剂，其特征在于，含有权利要求1所述通式Ⅰ表示的化合物，式中R1、R2各自分别为氢，可如上所述取代的(C1-C4)-烷基或卤素，a、b、c、d、e各自分别为0、1或2的数，但规定c+d+e≥2且≤4，R3为氢、(C1-C4)-烷基或烯丙基，R4为通式
所示的残基，以及R5与R6各自分别为卤素，(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基，这两种基团可为卤素取代，同时X为氧。
3.制备权利要求1或2中通式Ⅰ所示化合物及其盐的方法，其特征在于使(a)通式(Ⅱ)
所示化合物与通式(Ⅲ)
所示化合物反应，或者(b)对X＝氧通式(Ⅳ)
所示化合物与通式(Ⅴ)
所示的一种氯磺酰脲反应，并在必要时将所得化合物转化成盐。
4.权利要求1或2中通式Ⅰ所示化合物或其盐作除草剂或植物生长调节剂的应用。
5.防止不需要的植物生长或调节植物生长的方法，其特征在于，在植物或培育土壤上施用有效量的权利要求1或2中通式Ⅰ所示化合物或其盐。
全文摘要
通式I所示化合物及其盐
文档编号C07D417/12GK1033807SQ88108848
公开日1989年7月12日 申请日期1988年10月29日 优先权日1987年10月31日
发明者洛思阿·威尔梅斯, 克劳斯·鲍尔, 赫尔曼·比勒格, 赫尔姆特·伯斯坦尔 申请人:霍希斯特股份公司