专利名称：基于某些三环癸烷二甲醇异构体的、非晶形且氨酯改性的不饱和聚酯树脂的分散体的制作方法
技术领域：
本发明涉及基于某些三环癸烷二甲醇(Dicidol)异构体的、非晶且氨酯改性(urethanisierter)的不饱和聚酯树脂的分散体。
不饱和聚酯树脂(UP-树脂)已是公知的了。它们是通过饱和和不饱和的二羧酸或其酸酐和二醇的缩聚反应制得的。它们的性质主要取决于原料的种类和用量比。
常用α，β-不饱和酸作为可聚合的双键的载体，其中首先就是马来酸或其酸酐或富马酸；不饱和的二醇不是很重要。双键含量越高，即分子链上的双键间距越小，则聚酯树脂活性越大。这种树脂很快聚合，放出大量热并且体积收缩很大，生成高度交联并因此相对较脆的最终产品。因此人们通过缩合饱和脂族或芳香族的二羧酸来“稀释”聚酯分子上具有反应能力的双键。而用作醇成分的是直链或支链的二醇。各种UP树脂类型之间的区别不仅在于用来生产它们的成分，还在于在聚合过程中决定交联度的、饱和酸对不饱和酸的用量比，缩合度，也即摩尔质量，酸值和OH值，即分子链上端基的种类，单体含量和添加剂的种类(Ullmann Encyclopedia of Industrial Chemistry，A21卷，第217页及以下，1992)。
例如DE924889，DE953117，DE2245110，DE2721989，EP0114208，EP0934988中公开了基于三环癸烷二甲醇作为二醇成分的UP树脂。
本发明的任务在于，从现有技术大量的可能方案和变体方案中寻求到新型氨酯改性的、不饱和且非晶形聚酯树脂，其除了是可水分散的之外，以固体形式存在时是透明的。该任务可按如下将要阐述的方法来解决。
本发明的主题是非晶形、氨酯改性的不饱和聚酯树脂的水基分散体，其中的聚酯树脂由以下合成I.一种醇成分，II.20到100mol％的一种α，β不饱和羧酸成分和0到80mol％的另一种羧酸成分，
III.至少一种异氰酸酯成分，其特征在于，醇成分由一种异构化合物3，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷，4，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷和5，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.2，6]癸烷所形成的Dicidol混合物组成，其中混合物所含的各个异构体的量可以为20到40％并且三种异构体的总量为90到100％，同时该混合物在聚酯的醇成分中存在量为至少10到100重量％，而水基分散体具有a)20重量％到60重量％的不挥发组分b)0到60重量％的溶剂c)5.0到9.5的pH值，d)20℃下20到500mPas的粘度。
本发明的非晶形、氨酯改性的不饱和的聚酯树脂的分散体通过醇成分和酸成分的缩聚并紧接着与异氰酸酯成分，如果必要的话与其它多羟基成分进行反应，经中和后分散在水中制得。
根据本发明，用作醇成分的是一种由异构化合物3，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷，4，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷和5，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷所形成的Dicidol混合物，其中混合物所含的各种异构体的量可以为20到40％并且三种异构体的总量为90到100％，优选95到100％，同时混合物在聚酯的醇成分中至少为占10重量％。Dicidol混合物的异构体含量可以通过比如GC分析来定性和定量测定，或是通过借助制备GC或HPLC分离以及接着的NMR分光仪来定量测定。所有相应的9-位上的Dicidol的异构体都是适合的，但是由于上述异构体是镜面对称的，因此顺式和反式的异构体在一般实际使用情况下是区别不出来的。此外，Dicidol混合物可以含有至多10％的其他Dicidol异构体和/或用环戊二烯通过Diels-Alder-反应制得的产物中的三聚和/或高聚异构二醇。优选醇成分由20％，30％，更优选60％，特别优选100％的Dicidol混合物组成，同时该混合物特别优选含有95到100％的上述三种异构化合物。
除了Dicidol混合物外，醇成分中还可以含有最多90重量％的其它直链和/或支链的、脂族和/或环脂族和/或芳香族二醇和/或多元醇。优选的其他醇是乙二醇，1，2-和/或1，3-丙二醇，二乙二醇，二丙二醇，三乙二醇，四乙二醇，1，2-和/或1，4-丁二醇，1，3-丁基乙基丙二醇，1，3-甲基丙二醇，1，5-戊二醇，双酚A，B，C，F，亚降冰片基二醇，1，4-亚苯基二甲醇(1，4-Benzyldimethanol)和-乙醇，2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇，环己烷二甲醇，丙三醇，己二醇，新戊二醇，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷和/或季戊四醇。
本发明的非晶形，氨酯改性的不饱和的聚酯树脂作为起始酸成分含有至少20到100mol％，优选50到100mol％，特别优选80到100mol％的一种α，β-不饱和二羧酸。优选使用柠康酸，富马酸，衣康酸，马来酸和/或中康酸。特别优选的是使用富马酸和/或马来酸(酐)。
也可以含有其他的芳香族和/或脂族和/或脂环族的单羧酸和/或二羧酸和/或多羧酸，其量为至多80mol％，优选至多50mol％，特别优选至多20mol％。比如可以用邻苯二甲酸，间苯二酸，对苯二甲酸，1，4-环己烷二甲酸，琥珀酸，癸二酸，甲基四氢苯二甲酸，甲基六氢邻苯二甲酸，六氢邻苯二甲酸，四氢邻苯二甲酸，十二双酸，己二酸，壬二酸，均苯四酸和/或偏苯三酸，异壬酸，2-乙基己酸。优选使用的是邻苯二甲酸，六氢邻苯二甲酸，四氢邻苯二甲酸，六氢对苯二甲酸，偏苯三酸，己二酸和/或壬二酸。
酸成分可以部分或完全由酸酐和/或低分子量的烷基酯，优选甲酯和/或乙酯组成。
一般所含有的醇成分对酸成分的摩尔比为0.5-2.0∶1，优选0.8-1.5∶1。特别优选反应起始时的醇成分对酸成分的摩尔比为1.0-1.3∶1。
对不饱和非晶聚酯的氨酯改性，经由不饱和非晶形聚酯与一种异氰酸酯成分以及必要时还与另一种多羟基化合物成分的反应来实现，该过程中每摩尔聚酯使用0.2到1.5mol的异氰酸酯成分。必要时，氨酯的改性在有0.2到1.5mol的另一种多羟基化合物成分的存在下或紧接其后进行。
优选用作异氰酸酯成分的异氰酸酯是脂族和/或脂环族的、具有至多约1000g/mol平均分子量和2到4的平均异氰酸酯官能度的多异氰酸酯。对此包括，例如，简单的二异氰酸酯如1，6-二异氰酸根合己烷(HDI)，双(4-异氰酸根合环己基)甲烷(HMDI)，1，5-二异氰酸根合-2-甲基戊烷(MPDI)，1，6-二异氰酸根合-2，4，4-三甲基己烷(TMDI)和特别优选的3-异氰酸根合甲基-3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯(IPDI)和/或其工业混合物。此外，也可以使用通过双官能团反应物(比如二醇，二胺，二羟基羧酸等)反应得到的多异氰酸酯。另一组优选的多异氰酸酯是通过简单的二异氰酸酯的三聚合，脲基甲酸酯改性，双缩脲反应和/或氨酯改性制得的，且其每分子具有两个以上的异氰酸酯基团的化合物，比如这些简单二异氰酸酯，如IPDI，HDI和/或HMDI，与多元醇(比如甘油，三羟甲基丙烷，季戊四醇)或多元胺的反应产物，或者是通过简单二异氰酸酯，如IPDI，HDI和HMDI的三聚得到的三异氰脲酸酯。作为芳香族多异氰酸酯的代表可以是，例如，四亚甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)，2，4-二异氰酸根合甲苯和/或其与2，6-二异氰酸根合甲苯以及4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷的工业混合物和/或其与2，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷的工业混合物。
用作其他多羟基化合物成分的可以是如在US3412054中记载的单-和多羟烷基羧酸，优选2，2-二羟甲基乙酸，2，2-二羟甲基丙酸，2，2-二羟甲基丁酸，2，2-二羟甲基戊酸，二羟基琥珀酸，1，1，1-三羟甲基乙酸，羟基新戊酸或这些酸的混合物。此外合适的有单-或多羟基磺酸和单-或多羟基膦酸，如2，3-二羟基丙基膦酸。
本发明的氨酯改性的不饱和非晶形聚酯树脂具有1到200mg KOH/g，优选1到100，特别优选10到50mg KOH/g的酸值以及1到200mg KOH/g，优选1到100，特别优选10到80mgKOH/g的OH值。
本发明的不饱和非晶形聚酯的Tg在-30到+80℃，优选-20℃到+50℃，特别优选-10到+40℃的范围内变动。
在优选的实施方式I中，本发明的非晶形的氨酯改性的不饱和聚酯树脂由含有至少80％，90％，优选95％，特别优选100％的异构化合物3，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷、4，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷和5，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷形成的Dicidol混合物以及富马酸和/或马来酸(酐)，异佛尔酮二异氰酸酯和/或六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和2，2-二羟甲基丙酸组成。
在另一个优选实施方式II中，所述聚酯树脂除含有如I中所述的起始成分外，还另外含有选自己二酸或邻苯二甲酸(酐)的另一种酸，并且α，β-不饱和酸与另外加入的酸的比例可以在3∶1到1∶4之间变化。优选的比例为约1∶1到1∶2。通常，所述聚酯具有的酸值为1到200，优选1到100，特别优选10到50mg KOH/g，而OH值为1到200，优选1到100，特别优选10到80mgKOH/g。
本发明的非晶形、氨酯改性的不饱和聚酯树脂分散体还可以含有选自抑制剂，溶剂，中和剂，表面活性物质，氧气-和/或自由基捕捉剂，催化剂，防光致老化剂，亮色剂，光敏剂，触变剂，防结皮剂，消泡剂，抗静电剂，增稠剂、热塑性添加剂，染料，颜料，阻燃剂，内含脱模剂，填料和/或推进剂的助剂和添加剂。
本发明的主题也包括一种生产非晶形的、氨酯改性的不饱和聚酯树脂的水基分散体的方法，其中的聚酯树脂由如下组分合成I.醇成分，II.20到100mol％α，β-不饱和羧酸成分和0到80mol％的另一种羧酸成分，III.至少一种异氰酸酯成分并且其中的醇成分由一种异构化合物3，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷，4，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷和5，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷所形成的Dicidol混合物组成，其中混合物所含的各种异构体的量可以为20到40％并且三种异构体的总量为90到100％，同时混合物在聚酯的醇成分中存在量为至少10到100重量％，另外，水基分散体具有a)20重量％到60重量％的不挥发组分b)0到60重量％的溶剂c)5.0到9.5的pH值，d)20℃下20到500mPas的粘度，分散体的制备为，使起始成分I.和II.在150到270℃的温度下进行反应，接着通过与异氰酸酯成分III进行反应来完成氨酯改性，最后将所得的聚酯树脂在中和后分散到水相中。
本发明的聚酯树脂的制备过程是，以一级或多级流程的方式使起始酸II.和起始醇I.进行(半)连续或非连续的酯化反应，接着通过添加入合适的多异氰酸酯和/或二异氰酸酯，以及必要时还有其他多羟基化合物成分实现对这些聚酯的氨酯改性，然后分散到水中。
按如上方法进行的I.和II.反应生产不饱和非晶形聚酯的过程优选在惰性气氛中，在150到270℃，优选在160到230℃，特别优选在160到210℃的温度范围内进行。可以用作惰性气体的有氮气或稀有气体，优选氮气。惰性气体中的氧含量要小于50ppm，特别优选小于20ppm。
如上所述的不饱和非晶形聚酯的氨酯改性过程，必要时在有合适的助溶剂存在的情况下，优选在低于100℃，特别优选低于70℃的温度下进行。而能用作合适助溶剂的是低沸点的惰性溶剂，其至少与水在很宽的范围内不会形成混溶间隙(Mischungslücke)，并且其沸点在大气压下低于100℃，因此其能被简单地蒸馏分离至剩余含量小于2重量％，优选小于0.5重量％，以所形成的分散体计，并重新进行使用。该方法中比较合适的溶剂是，比如，丙酮，甲基乙酮和四氢呋喃。原则上合适的还有那些高沸点的、残留在可被水稀释的分散体中的溶剂，如正-丁二醇，二-正-丁二醇和N-甲基吡咯烷酮。
本发明的聚酯树脂用合适的中和剂进行部分或全部中和，比如胺或无机氢氧化物碱液，优选是氨，二甲基乙醇胺，三乙胺和/或NaOH。中和度为0.3到1.2，优选0.4到1.1，特别优选0.6到1.05，并由此得到可被水稀释的非晶形、氨酯改性的不饱和聚酯。如上所述，必要时使用一种至多60重量％的合适助溶剂将其分散于水中。所应用的助溶剂可以根据分散体的使用目的不同，最后从所得分散体中蒸馏除去。
以下将通过实施例更详尽地说明非晶形、氨酯改性的不饱和聚酯的水基分散体实施例起始成分Dicidol混合物(权利要求1)的异构体比接近于1∶1∶1实施例1氨酯改性的聚酯I将1.25mol的己二酸与3.675mol Dicidol在最高210℃的温度下置于氮气氛中反应直至酸值达到小于5mg KOH/g。然后加入1.25mol富马酸和0.05重量％氢醌一甲醚(以富马酸计)。搅动2h后放入20mbar的真空中，直至酸值小于5mgKOH/g。冷却后将聚酯溶于60％的丙酮溶液中。
将1128g这种聚酯溶液与431.9g的由2mol异佛乐酮二异氰酸酯和lmol二羟甲基丙酸(60％的丙酮溶液)组成的加合物，在有1.0g二月桂酸二丁基锡存在的条件下，并且在回流温度下反应超过14h，直至NCO含量小于0.1％。
特征值酸值26.6mg KOH/g，固含量63.5％。
水基分散体I的生产将上述的氨酯改性聚酯I用丙酮稀释到50％的固含量，并且混入DMAE使中和度为1.05。在强烈搅拌下加入脱盐水，再经过30min在轻度真空条件下蒸馏除去丙酮。这样得到一种储存稳定，不含溶剂且固含量为约27％的分散体。
特征值粘度D＝200320mPas，pH值8.8，固含量27.3％。
实施例2氨酯改性的聚酯II将1.25mol己二酸与3.675mol的Dicidol在最高210℃的温度下置于氮气氛中反应，直至酸值达到小于5mg KOH/g。然后添加入1.25mol富马酸和0.05重量％的氢醌一甲醚(以富马酸计)。搅拌2h后置于20mbar的真空中，直至酸值达到小于5mg KOH/g。冷却后将聚酯溶于60％的丙酮溶液中。
将1129g这种聚酯溶液与431.9g的由2mol异佛乐酮二异氰酸酯和1mol二羟甲基丙酸(60％的丙酮溶液)组成的加合物，在有1.0g二月桂酸二丁基锡存在的条件下，并且在回流温度下反应超过14h，直至NCO含量小于0.1％。
特征值酸值23.1mg KOH/g，固含量60.8％。
水基分散体I的生产将上述的氨酯改性的聚酯II用丙酮稀释到固含量为50％，并且混入DMAE使相应的中和度为1.00。在强烈搅拌下加入脱盐水，再经过30min在轻度真空条件下蒸馏除去丙酮。这样得到一种储存稳定，不含溶剂且固含量为约27％的分散体。
特征值粘度D＝200370mPas，pH值8.5，固含量27.3％。
权利要求
1.非晶形、氨酯改性的不饱和聚酯树脂的水基分散体，其中的聚酯树脂由以下组分合成I.一种醇成分，II.20到100mol％的一种α，β不饱和羧酸成分和0到80mol％的另一种羧酸成分，III.至少一种异氰酸酯成分，其特征在于，醇成分由一种异构化合物3，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.2，6]癸烷，4，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷和5，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷形成的Dicidol混合物组成，其中混合物所含的各种异构体的量可以为20到40％并且三种异构体的总量为90到100％，同时混合物在聚酯的醇成分中的存在量为至少10到100重量％，而水基分散体具有a)20重量％到60重量％的不挥发组分b)0到60重量％的溶剂c)5.0到9.5的pH值，d)20℃下20到500mPas的粘度。
2.根据权利要求1的水基分散体，其特征在于含有至多10％的其他Dicidol异构体和/或用环戊二烯通过Diels-Alder-反应制得的产物的三聚和/或更高聚异构二醇。
3.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于醇成分由至少20mol％的Dicidol组成。
4.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于醇成分由至少30mol％的Dicidol组成。
5.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于醇成分由至少60mol％的Dicidol组成。
6.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于醇成分由至少100mol％的Dicidol组成。
7.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于醇成分含有至多90mol％的其它直链和/或支链的、脂族和/或脂环族的和/或芳香族的二醇和/或多羟基化合物。
8.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于含有乙二醇，1，2-和/或1，3-丙二醇，二乙二醇，二丙二醇，三乙二醇，四乙二醇，1，2-和/或1，4-丁二醇，1，3-丁基乙基丙二醇，1，3-甲基丙二醇，1，5-戊二醇，环己烷二甲醇，丙三醇，己二醇，新戊二醇，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷和/或季戊四醇，双酚A，B，C，F，亚降冰片基二醇，1，4-亚苯基二甲醇和-乙醇，2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇作为其它二醇。
9.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于作为α，β-不饱和酸成分含有柠康酸，富马酸，衣康酸，马来酸和/或中康酸。
10.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于作为α，β-不饱和酸成分含有富马酸和/或马来酸(酐)。
11.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于作为其他酸成分含有芳香族和/或脂族和/或脂环族的单羧酸和/或二羧酸和/或多羧酸。
12.根据权利要求11的水基分散体，其特征在于作为其他酸成分含有邻苯二甲酸，间苯二酸，对苯二甲酸，1，4-环己烷二甲酸，琥珀酸，癸二酸，甲基四氢邻苯二甲酸，甲基六氢邻苯二甲酸，六氢邻苯二甲酸，四氢邻苯二甲酸，十二双酸，己二酸，壬二酸，均苯四酸和/或偏苯三酸，它们的酸酐和/或甲酯以及异壬酸和/或2-乙基己酸。
13.根据权利要求12的水基分散体，其特征在于作为其他酸成分含有己二酸和/或邻苯二甲酸(酐)。
14.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于酸成分部分或完全由酸酐和/或烷基酯组成。
15.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于含有的聚酯树脂的醇成分与酸成分的摩尔比为0.5到2.0∶1。
16.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于含有的聚酯树脂的醇成分与酸成分的摩尔比为0.8到1.5∶1。
17.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于含有的聚酯树脂的醇成分与酸成分的摩尔比为1.0到1.3∶1。
18.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于聚酯树脂具有1到200mg KOH/g，优选1到100，特别优选10到50mg KOH/g的酸值。
19.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于聚酯树脂具有1到200mg KOH/g，优选1到100，特别优选10到80mgKOH/g的OH值。
20.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于非晶形不饱和聚酯含有用于氨酯改性的用作异氰酸酯成分III.的多-和/或二异氰酸酯。
21.根据权利要求20的水基分散体，其特征在于非晶形不饱和聚酯还含有用于氨酯改性的另外一种多羟基化合物成分。
22.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于含有芳香族、脂族和/或环脂族二异氰酸酯用作用于氨酯改性的二异氰酸酯。
23.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于含有异佛尔酮二异氰酸酯和/或六亚甲基二异氰酸酯和/或4，4’-亚甲基双(环己基二异氰酸酯)用作用于氨酯改性的二异氰酸酯。
24.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于含有二羟烷基羧酸用作用于氨酯改性的其他多羟基化合物成分。
25.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于含有助剂和添加剂。
26.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于包含选自下述的助剂和添加剂抑制剂，中和剂，表面活性物质，氧气-和/或自由基捕捉剂，催化剂，防光致老化剂，亮色剂，光敏剂，触变剂，防结皮剂，消泡剂，抗静电剂，增稠剂、热塑性添加剂，染料，颜料，阻燃剂，内含脱模剂，填料和/或推进剂。
27.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于不饱和非晶形聚酯树脂的醇成分由至少80％的Dicidol混合物组成，且含有富马酸和/或马来酸(酐)。
28.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于在非晶形、氨酯改性的不饱和聚酯树脂中还另外含有己二酸和/或邻苯二甲酸(酐)作为酸成分，并且α，β不饱和酸与另加入的酸的比例在3∶1到1∶4之间，优选为1∶1到1∶2。
29.根据上述权利要求至少一项的水基分散体，其特征在于氨酯改性的、不饱和非晶聚酯树脂的部分酸基团被中和。
30.根据上述权利要求之一的非晶形、氨酯改性的不饱和聚酯树脂的水基分散体，其特征在于使用胺和/或无机氢氧化物碱液进行中和。
31.根据上述权利要求之一的非晶形、氨酯改性的不饱和聚酯树脂的水基分散体，其特征在于中和度在0.3到1.2，优选0.4到1.1，特别优选0.6到1.05之间。
32.一种生产非晶形、氨酯改性的不饱和聚酯树脂的水基分散体的方法，其中的聚酯树脂由如下组分合成I.醇成分，II.20到100mol％α，β-不饱和羧酸成分和0到80mol％的另一种羧酸成分，III.至少一种异氰酸酯成分并且其中的醇成分由一种异构化合物3，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷，4，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷和5，8-双(羟甲基)三环[5.2.1.02，6]癸烷形成的Dicidol混合物组成，其中混合物所含的各种异构体的量可以为20到40％并且三种异构体的总量为90到100％，同时该混合物在聚酯的醇成分中的存在量为至少10到100重量％，另外，水基分散体具有a)20重量％到60重量％的不挥发组分b)0到60重量％的溶剂c)5.0到9.5的pH值，d)20℃下20到500mPas的粘度，分散体的制备为，将起始成分I.和II.在150到270℃的温度下进行反应，接着通过与异氰酸酯成分III.进行反应来完成氨酯改性，最后将所得的聚酯树脂在中和后分散到水相中。
33.根据权利要求32的方法，其特征在于起始成分I和II的反应在160到230℃，优选160到210℃的温度范围内进行。
34.根据权利要求32至33的方法，其特征在于反应在惰性气氛中进行。
35.根据权利要求32至34的方法，其特征在于惰性气体中的氧含量小于50ppm。
36.根据权利要求32至35的方法，其特征在于使用如权利要求2至30的起始成分。
37.根据权利要求32至36的方法，其特征在于在使用一种有机助溶剂的情况下将非晶形、氨酯改性的不饱和聚酯树脂分散于水中。
38.根据权利要求37的方法，其特征在于蒸馏除去有机助溶剂。
全文摘要
本发明涉及一种基于非晶形、氨酯改性的不饱和聚酯树脂的水基分散体，而其中所述的聚酯树脂又是基于某种三环癸烷二甲醇异构体和饱和和/或不饱和二羧酸的。
文档编号C08G18/00GK1513896SQ200310123149
公开日2004年7月21日 申请日期2003年12月23日 优先权日2002年12月24日
发明者P·格勒克纳, L·明达赫, M·奥尔特尔特, P 格勒克纳, 囟, 锖 申请人:德古萨公司